CN102618204B - 一种人造革粘接层用热熔粘合剂及其制备方法、应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及的是一种人造革粘接层用热熔粘合剂及其制备方法、应用。制备方法为：先将低聚物多元醇和环氧树脂、芳香族多羟基特种聚醚与二异氰酸酯反应，然后加入亲水性扩链剂、小分子多元醇扩链剂扩链反应，得到中间产物，用有机胺中和并用水乳化生成聚氨酯乳液，最后在减压下脱除有机溶剂，得到水性聚氨酯乳液，再加入特殊的有机硅表面活性剂，FeCl3水溶液，水性固化剂，天然橡胶，氯丁橡胶，丁腈橡胶，增稠剂，制备出一种用于人造革粘接层用热熔粘合剂。所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂用于箱包、服装领域纺织织物布的复合以及PVC/布的复合。所制得的粘合剂具有粘接强度牢、耐水、耐酸、耐碱等优异性能，用于服装、箱包等人造革领域。
Description
技术领域
本发明涉及的是一种人造革粘接层用热熔粘合剂及其制备方法、应用，特别适用于服装、箱包等人造革生产的刀涂、辊涂工艺，属于化工产品领域。
背景技术
聚氨酯（PU）是一种用途非常广泛的高分子材料，其原料范围很广，可以用作涂料、橡胶、塑料、弹性体等多个方面。目前市场上广泛用于人造革领域的热熔胶多以溶剂型聚氨酯居多。溶剂型人造革用聚氨酯热熔胶生产和使用过程中均产生大量有机溶剂，对环境造成严重污染，同时人造革也会残留部分的苯等芳香族溶剂，对人体造成伤害，制约相关产品的出口市场。
为了满足环保的要求，人们逐渐采用水性丙烯酸和水性聚氨酯代替溶剂型聚氨酯用在人造革领域。水性丙烯酸热熔胶生产工艺相对简单，产品成本相对较低，但丙烯酸类高温发粘低温发脆，且与基材的粘合牢度不高，影响其应用性能。
水性聚氨酯具有软硬度可调、粘合牢度大、分子可设计性强等优点，即可保留溶剂型聚氨酯的优异性能，又可满足环保的要求。然而，目前的水性聚氨酯用于人造革的粘接层还存在一定不足。用于制备水性聚氨酯的低聚物多元醇主要有聚醚和聚酯多元醇两大类，传统的聚酯或聚醚不能完全满足人造革领域对热熔胶产品性能的要求，体现在热熔胶耐高温性、耐化学品性、耐酸性、耐碱性、柔韧性和硬度之间的平衡等方面较难满足要求。
目前制备水性聚氨酯制备工艺大多采用丙酮法，根据《危险化学品安全管理条例》、《易制毒化学品管理条例》，丙酮受公安部门管制，使用起来比较困难。
由于水性热熔胶比较难在经防水处理的基材布上润湿，影响产品剥离强度。单独使用水性聚氨酯不能完全满足各方面性能要求。
发明内容
本发明的目的是针对上述不足之处提供一种人造革粘接层用热熔粘合剂及其制备方法、应用，以克服现有技术的不足，本发明先制备人造革用水性聚氨酯乳液，再在此基础上制备人造革粘接层用热熔粘合剂。
一种人造革粘接层用热熔粘合剂及其制备方法、应用是采取以下技术方案实现：
一种人造革粘接层用热熔粘合剂，其特征在于：第一步，先制备人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液，按配比将异氰酸酯、聚醚多元醇或聚酯多元醇、芳香族多羟基特种聚醚和环氧树脂加入反应釜中反应，再加入小分子多元醇扩链剂、亲水扩链剂、催化剂和溶剂反应，降温加入中和剂中和后加水乳化，再脱去溶剂得到人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液；
第二步，在上述合成的人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液中按配比加入有机硅表面活性剂、FeCl3水溶液、水性固化剂、天然橡胶乳液、氯丁橡胶乳液、丁腈橡胶和增稠剂，得到人造革粘接层用热熔粘合剂；
其中人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液按以下配比制备，以人造革用水性聚氨酯非水和非溶剂组份的重量份为基准：
异氰酸酯 18-36
聚醚多元醇或聚酯多元醇 40-72
芳香族多羟基特种聚醚 0.5-20
环氧树脂 1-10
小分子多元醇扩链剂 3.5-13
亲水扩链剂 3-5.4
催化剂 0.1-0.5
中和剂 2-5
溶剂 40-150
水 120-500 ；
其中人造革粘接层用热熔粘合剂按以下配比制备，以人造革粘接层用热熔粘合剂重量份为基准：
人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液 50-90
有机硅表面活性剂 0.5 -5
FeCl3水溶液 0.5-1
水性固化剂 0.5-5
天然橡胶乳液 0.5 -10
氯丁橡胶乳液 0.5-10
丁腈橡胶 0.5-10
增稠剂 0.5 -10
消泡剂 1-5。
本发明的人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，其特征在于：第一步，先制备人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液，将计量的异氰酸酯、聚醚多元醇或聚酯多元醇、芳香族多羟基特种聚醚和环氧树脂加入反应釜中，60-90℃反应1-3小时；再加入小分子多元醇扩链剂、亲水扩链剂、催化剂和溶剂，50-65℃反应2-5小时；最后，降温到35-50℃，加入中和剂中和后加水乳化，再在20-60℃和-0.1— -0.05MPa条件下脱去溶剂得到人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液；
第二步，在上述合成的人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液中加入有机硅表面活性剂、FeCl 3 水溶液、水性固化剂、天然橡胶乳液、氯丁橡胶乳液、丁腈橡胶和增稠剂，得到人造革粘接层用热熔粘合剂。
其中人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液按以下配比制备，以人造革用水性聚氨酯非水和非溶剂组份的重量份为基准：
异氰酸酯 18-36
聚醚多元醇或聚酯多元醇 40-72
芳香族多羟基特种聚醚 0.5-20
环氧树脂 1-10
小分子多元醇扩链剂 3.5-13
亲水扩链剂 3-5.4
催化剂 0.1-0.5
中和剂 2-5
溶剂 40-150
水 120-500 ；
其中人造革粘接层用热熔粘合剂以下配比制备，以人造革粘接层用热熔粘合剂重量份为基准：
人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液 50-90
有机硅表面活性剂 0.5 -5
FeCl3水溶液 0.5-1
水性固化剂 0.5-5
天然橡胶乳液 0.5 -10
氯丁橡胶乳液 0.5 -10
丁腈橡胶 0.5 -10
增稠剂 0.5 -10
消泡剂 1-5。
所述的二异氰酸酯为TDI、2,4'-MDI，4,4'-MDI、HMDI、IPDI、HDI、碳化二亚胺改性MDI、NDI、XDI中一种或多种混合物。
所述的聚醚多元醇为含有2-3个官能度的聚氧化丙烯或聚氧化乙烯多元醇，数均分子量为1000-6000。
所述的聚酯多元醇为己二酸1，4-丁二醇聚酯多元醇、己二酸1，6-己二醇聚酯多元醇、己二酸戊二醇聚酯多元醇、聚己内酯、聚碳酸脂、己二酸乙二醇聚酯多元醇、己二酸二乙二醇聚酯多元醇、己二酸丙二醇聚酯多元醇、己二酸二丙二醇聚酯多元醇、己二酸1，3-丁二醇聚酯多元醇、己二酸1，4-丁二醇聚酯多元醇、己二酸1，5-戊二醇聚酯多元醇、己二酸新戊二醇聚酯多元醇、己二酸1，6-己二醇聚酯多元醇、己二酸对苯二甲酸1，4-丁二醇聚酯多元醇、己二酸1，4-丁二醇1，6-己二醇聚酯多元醇、己二酸新戊二醇聚酯多元醇中的一种或其混合物，其数均分子量为1000-6000。
所述的芳香族多羟基特种聚醚具有下式特殊结构：
所述的小分子多元醇扩链剂为乙二醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、新戊二醇、己二醇、一缩二乙二醇、甘油、蓖麻油、1，3丁二醇、二丙二醇中的一种或几种混合物。
所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、有机铋、有机银、有机锆、锌盐、辛酸亚锡、三乙胺、二乙烯三胺中的一种或几种混合物。
所述的亲水性扩链剂为二羟甲基丙酸、PEKG（分子量400－4000）二羟甲基丁酸，二氨基磺酸盐中的一种或混合亲水扩链剂。
所述的溶剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、碳酸二甲酯、醋酸丁酯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮中的一种或几种，比例没有限制，优选乙酸甲酯。
所述的中和剂为三乙胺、氨水、二甲氨基乙醇中的一种。
所述的环氧树脂为市售的环氧值为0.2－0.6的树脂。
所述的增稠剂为普通市售丙烯酸类增稠剂、氨水、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素增稠剂和聚氨酯型增稠剂中的一种或两种混合。
所述的固化剂为普通市售水性固化剂、水性封闭性固化剂中的一种或两种混合。
所述的有机硅表面活性剂是由含氢硅油和不饱和聚醚反应制得。
所述的FeCl3溶液，由FeCl3和去离子水配制而成，浓度为1~20%。
所述的天然橡胶乳液为普通市售天然橡胶乳液。
所述的氯丁橡胶乳液为普通市售氯丁橡胶乳液。
所述的丁腈橡胶乳液为普通市售丁腈橡胶乳液。
所述的消泡剂为各类有机硅消泡剂。
所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂用于箱包、服装领域纺织织物布的复合以及PVC/布的复合。
本发明与现有技术相比，本发明具有以下优点：
由于本发明采用芳香族多羟基特种聚醚和普通聚醚或聚酯复合使用，芳香族多羟基特种聚醚具有优异的耐高温、耐化学品性能，其独特的含芳香族环的结构使之具有突出的耐碱、耐酸性，芳环的刚性和聚醚的柔性使最终制品的柔韧性和硬度具有最佳的平衡，可以使产品达到满意的性能。
由于本发明采用水性聚氨酯制备工艺制备得到以水为溶剂的人造革用热熔胶，解决了溶剂型热熔胶有毒、易燃和不环保的问题。本发明采用乙酸甲酯代替丙酮做溶剂，解决了丙酮受到相关法律法规限制的问题，乙酸甲酯在国际上逐渐成为一种成熟的产品，用于代替丙酮、丁酮等，因为甲酯不属于限制使用的有机污染物排放，用乙酸甲酯代替丙酮制备水性聚氨酯可以达到涂料、油墨、胶粘剂厂新的环保标准。
同时乙酸甲酯容易通过减压蒸馏脱除，达到环保的要求。本发明制备热熔胶时加入由含氢硅油和不饱和聚醚反应制得的有机硅表面活性剂，解决了水性胶在防水处理基材布上不容易润湿的问题，有效提高了人造革的粘合牢度。本发明本发明制备热熔胶时加入FeCl3溶液，Fe3+可以与羧基交联，提高了产品的耐水性和强度。
本发明采用天然橡胶乳液、氯丁橡胶乳液、丁腈橡胶乳液可以将聚氨酯的性能和天然橡胶乳液、氯丁橡胶乳液、丁腈橡胶乳液的性能结合，优势互补，提高产品的综合性能。
具体实施方式
实施例1：
一种用于人造革的水性聚氨酯热熔胶，其制备方法，包括如下步骤：将甲苯二异氰酸酯(TDI)100千克，分子量为2000的聚己二酸丁二醇酯二元醇383千克，投入反应釜中于90℃反应1小时，加入一缩二乙二醇21千克、二羟甲基丙酸17千克和二月桂酸二丁基锡0.5千克于50℃反应5小时，反应过程中用丙酮调节体系粘度，反应结束后降温到35℃加入三乙胺13千克，水4806千克乳化，得白色乳液，将乳液在60℃和-0.05MPa条件下减压蒸馏脱除丙酮，即制成固含量为10%左右的人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液。
实施例2：
一种用于人造革的水性聚氨酯热熔胶，其制备方法，包括如下步骤：将甲苯二异氰酸酯(TDI)100千克，分子量为2000的聚己二酸丁二醇酯二元醇115千克、环氧树脂（E51）27千克、芳香族多羟基特种聚醚（羟值110）55千克，投入反应釜中于60℃反应3小时，加入一缩二乙二醇30千克、二羟甲基丙酸15千克和二月桂酸二丁基锡1.4千克于65℃反应2小时，反应过程中用丙酮30千克、乙酸乙酯30千克调节体系粘度，反应结束后降温到50℃加入三乙胺11千克，水400千克乳化，得白色乳液，将乳液于20℃和-0.1MPa条件下减压蒸馏脱除丙酮、乙酸乙酯，即制成固含量为45%左右的人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液。
实施例3：
一种用于人造革的水性聚氨酯热熔胶，其制备方法，包括如下步骤：将甲苯二异氰酸酯(TDI)100千克，分子量为3000的聚己二酸丁二醇酯二元醇287千克、环氧树脂（E51）2.3千克、芳香族多羟基特种聚醚（羟值110）2千克，投入反应釜中于85℃反应1.5小时，加入一缩二乙二醇30千克、三羟甲基丙烷2.8千克、二羟甲基丙酸15千克和辛酸亚锡0.5千克于60℃反应4小时，反应过程中用乙酸甲酯100千克调节体系粘度，反应结束后降温到35℃加入三乙胺11千克，水1050千克乳化，得白色乳液，将乳液在45℃和-0.06MPa条件下减压蒸馏脱除乙酸甲酯，即制成固含量为30%左右的人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液。
实施例4：
一种用于人造革的水性聚氨酯热熔胶，其制备方法，包括如下步骤：将甲苯二异氰酸酯(TDI)100千克，分子量为2000的聚己二酸丁二醇酯二元醇230千克、分子量为6000的聚氧化丙烯二元醇5千克、环氧树脂（E51）10千克、芳香族多羟基特种聚醚（羟值110）5千克，投入反应釜中于85℃反应1.5小时，加入一缩二乙二醇28千克、三羟甲基丙烷2千克、二羟甲基丙酸16千克和二月桂酸二丁基锡0.9千克于60℃反应4小时，反应过程中用丙酮50千克、DMF千克调节体系粘度，反应结束后降温到35℃加入三乙胺13千克，水900千克乳化，得白色乳液，将乳液在45℃和-0.06MPa条件下减压蒸馏脱除溶剂，即制成固含量为30%左右的人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液。
实施例5：
一种用于人造革的水性聚氨酯热熔胶，其制备方法，包括如下步骤：将甲苯二异氰酸酯(TDI)50千克，4,4'-MDI 50千克，分子量为6000的聚己二酸丁二醇酯二元醇390千克、芳香族多羟基特种聚醚（羟值110）5千克，投入反应釜中于90℃反应1小时，加入1,4-丁二醇8.4千克、三羟甲基丙烷2.9千克、二羟甲基丙酸30千克、辛酸亚锡0.25千克、二月桂酸二丁基锡0.25千克于60℃反应3小时，反应过程中用乙酸甲酯调节体系粘度，反应结束后降温到35℃加入三乙胺24千克，水2220千克乳化，得白色乳液，将乳液在50℃和-0.05MPa条件下减压蒸馏脱除乙酸甲酯，即制成固含量为20%左右的人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液。
实施例6：
一种用于人造革的水性聚氨酯热熔胶，其制备方法，包括如下步骤：将甲苯二异氰酸酯(TDI)100千克，分子量为1000的聚己二酸丁二醇酯二元醇130千克、聚氧化丙烯（N210）100千克，环氧树脂（E51）2千克、芳香族多羟基特种聚醚（羟值110）5千克，投入反应釜中于85℃反应1.5小时，加入1,4-丁二醇22千克、蓖麻油19千克、二羟甲基丙酸15千克和二月桂酸二丁基锡0.7千克于60℃反应4小时，反应过程中用N-乙基吡咯烷酮50千克调节体系粘度，反应结束后降温到45℃加入三乙胺19千克，水700千克乳化，得白色乳液，即制成固含量为30%左右的人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液。
实施例7：
取实施例3制备的水性聚氨酯乳液50千克，加入5千克有机硅表面活性剂， 0.5千克质量浓度为1%的FeCl3水溶液，10千克水性聚氨酯固化剂，10千克天然橡胶乳液，10千克氯丁橡胶乳液，10千克丁腈橡胶乳液，0.5千克缔合型聚氨酯增稠剂，氨水0.5千克，4千克有机硅消泡剂，既得人造革粘接层用热熔粘合剂，该胶水用于人造革PVC/布复合。
实施例8：
取实施例4制备的水性聚氨酯乳液90千克，加入0.5千克有机硅表面活性剂， 1千克质量浓度为1%的FeCl3水溶液，0.5千克水性聚氨酯固化剂，0.5千克天然橡胶乳液，0.5千克氯丁橡胶乳液，6千克丁腈橡胶乳液，0.5千克羟丙基甲基纤维素增稠剂，0.5千克有机硅消泡剂，既得人造革粘接层用热熔粘合剂，该胶水用于人造革PVC/布复合。
实施例9：
取实施例5制备的水性聚氨酯乳液80千克，加入2千克有机硅表面活性剂， 1千克质量浓度为1%的FeCl3水溶液，1千克水性聚氨酯固化剂，1千克丙烯酸增稠剂，10千克天然橡胶乳液，0.5千克氯丁橡胶乳液，0.5千克丁腈橡胶乳液，3千克缔合型聚氨酯增稠剂，1千克有机硅消泡剂，既得人造革粘接层用热熔粘合剂，该胶水用于人造革PVC/布复合。
实施例10：
取实施例3制备的水性聚氨酯乳液80千克，加入2千克有机硅表面活性剂， 1千克质量浓度为1%的FeCl3水溶液，2千克水性聚氨酯固化剂，6千克天然橡胶乳液，3千克氯丁橡胶乳液，3千克丁腈橡胶乳液，1千克缔合型聚氨酯增稠剂，1千克羧甲基纤维素增稠剂，1千克有机硅消泡剂，既得人造革粘接层用热熔粘合剂，该胶水用于人造革PVC/布复合。
以上实施例用于箱包、服装PVC/布复合，性能测试如下表所示
| 项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | 实施例10 |
| 剥离强度（N/m） | 7.6 | 7.9 | 9.1 | 8.5 | 8.7 | 8.1 | 13.3 | 12.6 | 12.8 | 12.3 |
| 浸水24h后剥离强度（N/m） | 4.3 | 5.6 | 6.3 | 5.9 | 6.1 | 4.8 | 8.4 | 10.9 | 10.6 | 10.2 |
以上实施例用于纺织织物布的复合，性能测试如下表所示
| 项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | 实施例10 |
| 剥离强度（N/m） | 8.9 | 10.7 | 23.3 | 18.1 | 18.1 | 25.3 | 26.6 | 27.8 | 29.3 | 29.7 |
| 浸水24h后剥离强度（N/m） | 6.3 | 6.9 | 13.8 | 10.6 | 12.9 | 16.3 | 16.7 | 17.3 | 17.8 | 17.2 |
结果分析：
由实施例1、实施例5可知，把甲苯二异氰酸酯换成4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯，也可以得到性能满意的产品，这是因为甲苯二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯都含有-NCO异氰酸酯基团，其他含有-NCO异氰酸酯基团也都可以做为合成制革用水性聚氨酯乳液的反应物。
由实施例1、实施例2、实施例4和实施例5可知，改变聚己二酸1，4-丁二醇酯二元醇的分子量，将聚己二酸1，4-丁二醇酯二元醇换成聚己二酸1，6-己二醇酯二元醇以及将聚己二酸1，4-丁二醇酯二元醇和聚氧化丙烯二元醇复合使用，也可以得到性能满意的产品，这是因为聚己二酸1，4-丁二醇酯二元醇、聚己二酸1，6-己二醇酯二元醇和聚氧化丙烯二元醇都是含有羟基的聚合物多元醇，其他类似含有羟基基团的聚合物多元醇也都可以做为合成制革用水性聚氨酯乳液的反应物。
由实施例5和实施例6可知，用1,4-丁二醇代替一缩二乙二醇，或者它们之间组合使用，用蓖麻油、甘油代替三羟甲基丙烷或它们之间组合使用，均能得到性能满意的产品，这是因为这些单体中都含有羟基，都可以参与逐步聚合反应形成高聚物，其他含有双键的扩链剂、交联剂、亲水扩链剂，都可以做为合成制革用水性聚氨酯乳液的反应物。
若上述实施例中的其他条件不变，以人造革用水性聚氨酯非水和非溶剂组份的重量份为基准，聚醚多元醇或聚酯多元醇由40%改到72%，异氰酸酯由18%改到36%，小分子多元醇扩链剂由3.5%改到13%，亲水性扩链剂 由3%改到5.4%，，催化剂由0.1%改到0.5%，均能得到满意产品。
若上述实施例中的其他条件不变，以人造革粘接层用热熔粘合剂重量份为基准，人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液由50%改到90%，有机硅表面活性剂由0.5%改到5%，FeCl3水溶液由0.5%改到1%，水性固化剂由0.5%改到5%，天然橡胶乳液由0.5%改到10%，氯丁橡胶乳液由0.5%改到10%，丁腈橡胶由0.5%改到1%，增稠剂由0.5%改到10% ，消泡剂由1%改到5%，均能得到满意产品。
分析比较上面列出的测试数据，对比实施例1、实施例2和实施例3可知，本发明采用环氧树脂改性的水性聚氨酯比未改性的具有更好的剥离强度，使用芳香族多羟基特种聚醚合成的水性聚氨酯比未使用的具有更好的剥离强度和耐水性，但芳香族多羟基特种聚醚不宜过多。
加入有机硅表面活性剂、 FeCl3水溶液、水性固化剂、天然橡胶乳液、氯丁橡胶乳液以及丁腈橡胶，得到人造革用水性聚氨酯热熔胶比未加的性能明显提高。所制得的粘合剂具有粘接强度牢、耐水、耐酸、耐碱等优异性能，适合用于服装、箱包等人造革领域。
Claims (14)
1.一种人造革粘接层用热熔粘合剂，其特征在于：第一步，先制备人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液，按配比将异氰酸酯、聚醚多元醇或聚酯多元醇、芳香族多羟基特种聚醚和环氧树脂加入反应釜中反应，再加入小分子多元醇扩链剂、亲水扩链剂、催化剂和溶剂反应，降温加入中和剂中和后加水乳化，再脱去溶剂得到人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液；
第二步，在上述合成的人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液中按配比加入有机硅表面活性剂、FeCl3水溶液、水性固化剂、天然橡胶乳液、氯丁橡胶乳液、丁腈橡胶和增稠剂，得到人造革粘接层用热熔粘合剂；
其中人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液按以下配比制备，以人造革用水性聚氨酯非水和非溶剂组份的重量份为基准：
异氰酸酯 18-36
聚醚多元醇或聚酯多元醇 40-72
芳香族多羟基特种聚醚 0.5-20
环氧树脂 1-10
小分子多元醇扩链剂 3.5-13
亲水扩链剂 3-5.4
催化剂 0.1-0.5
中和剂 2-5
溶剂 40-150
水 120-500 ；
其中人造革粘接层用热熔粘合剂按以下配比制备，以人造革粘接层用热熔粘合剂重量份为基准：
人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液 50-90
有机硅表面活性剂 0.5 -5
FeCl3水溶液 0.5-1
水性固化剂 0.5-5
天然橡胶乳液 0.5-10
氯丁橡胶乳液 0.5 -10
丁腈橡胶 0.5 -10
增稠剂 0.5-10
消泡剂 1-5；
所述的芳香族多羟基特种聚醚具有下式特殊结构：
2. 权利要求1所述一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，其特征在于：第一步，先制备人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液，按配比将计量的异氰酸酯、聚醚多元醇或聚酯多元醇、芳香族多羟基特种聚醚和环氧树脂加入反应釜中，60-90℃反应1-3小时；再加入小分子多元醇扩链剂、亲水扩链剂、催化剂和溶剂，50-60℃反应2-5小时；最后，降温到35-50℃，加入中和剂中和后加水乳化，再在20-65℃和-0.1 — -0.05MPa条件下脱去溶剂得到人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液；
第二步，在上述合成的人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液中加入有机硅表面活性剂、FeCl3水溶液、水性固化剂、天然橡胶乳液、氯丁橡胶乳液、丁腈橡胶和增稠剂，得到人造革粘接层用热熔粘合剂；
其中人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液按以下配比制备，以人造革用水性聚氨酯非水和非溶剂组份的重量份为基准：
异氰酸酯 18-36
聚醚多元醇或聚酯多元醇 40-72
芳香族多羟基特种聚醚 0.5-20
环氧树脂 1-10
小分子多元醇扩链剂 3.5-13
亲水扩链剂 3-5.4
催化剂 0.1-0.5
中和剂 2-5
溶剂 40-150
水 120-500 ；
其中人造革粘接层用热熔粘合剂按以下配比制备，以人造革粘接层用热熔粘合剂重量份为基准：
人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液 50-90
有机硅表面活性剂 0.5 -5
FeCl3水溶液 0.5-1
水性固化剂 0.5-5
天然橡胶乳液 0.5 -10
氯丁橡胶乳液 0.5 -10
丁腈橡胶 0.5 -10
增稠剂 0.5 -10
消泡剂 1-5。
3. 根据权利要求2所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于：所述的二异氰酸酯为TDI、2,4'-MDI，4,4'-MDI、HMDI、IPDI、HDI、碳化二亚胺改性MDI、NDI、XDI中一种或多种混合物。
4. 根据权利要求2所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于：所述的聚酯多元醇为己二酸1，4-丁二醇聚酯多元醇、己二酸1，6-己二醇聚酯多元醇、己二酸戊二醇聚酯多元醇、聚己内酯、聚碳酸脂、己二酸乙二醇聚酯多元醇、己二酸二乙二醇聚酯多元醇、己二酸丙二醇聚酯多元醇、己二酸二丙二醇聚酯多元醇、己二酸1，3-丁二醇聚酯多元醇、己二酸1，5-戊二醇聚酯多元醇、己二酸新戊二醇聚酯多元醇、己二酸对苯二甲酸1，4-丁二醇聚酯多元醇、己二酸1，4-丁二醇1，6-己二醇聚酯多元醇中的一种或其混合物，其数均分子量为1000-6000。
5. 根据权利要求2所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的小分子多元醇扩链剂为乙二醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、己二醇、一缩二乙二醇、甘油、蓖麻油、1，3-丁二醇、二丙二醇的一种或几种混合物。
6. 根据权利要求2所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的环氧树脂为环氧值为0.2－0.6的环氧树脂。
7. 根据权利要求2所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、有机铋、有机银、有机锆、锌盐、辛酸亚锡、三乙胺、二乙烯三胺中的一种或几种混合物。
8. 根据权利要求2所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的亲水性扩链剂为二羟甲基丙酸、PEKG（分子量400－4000）二羟甲基丁酸，二氨基磺酸盐中的一种或混合亲水扩链剂。
9. 根据权利要求2所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的溶剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、碳酸二甲酯、醋酸丁酯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮中的一种或几种。
10. 根据权利要求2所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的有机硅表面活性剂是由含氢硅油和不饱和聚醚反应制得。
11. 根据权利要求2所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的增稠剂为丙烯酸类增稠剂、氨水、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素增稠剂和聚氨酯型增稠剂中的一种或两种混合。
12. 根据权利要求2所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的固化剂为水性固化剂。
13. 根据权利要求2所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的消泡剂为各类有机硅消泡剂。
14. 权利要求1所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂用于箱包、服装领域纺织织物布的复合以及PVC/布的复合。
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