CN102618061B - 一种2-[n-(2-氰乙基)-4-[(2,6-二氯-4-硝基苯基)偶氮]苯胺基]乙酸乙酯的制备方法 - Google Patents

一种2-[n-(2-氰乙基)-4-[(2,6-二氯-4-硝基苯基)偶氮]苯胺基]乙酸乙酯的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及 一种分散橙 30 的制备方法，包括（ 1 ）、重氮化反应：使 2,6- 二氯对硝基苯胺在硫酸介质中与亚硝酰硫酸进行重氮化反应获得重氮产物溶液；（ 2 ）偶合反应：使步骤（ 1 ）所得重氮产物溶液与 N- 氰乙基 -N- 乙酰氧乙基发生偶合反应生成分散橙 30 ，特别是，步骤（ 1 ）所使用的原料 2,6- 二氯对硝基苯胺的色谱含量在 99.8wt% 以上，且多氯联苯胺含量低于 5ppm ，步骤（ 1 ）中，所述重氮化反应在温度 0 ～5 ℃下进行。本发明方法所得产品中不含国际禁用副产物多氯联苯胺，为开拓国际市场典定了基础；此外，本发明所得产品的收率高、纯度高，色光艳丽 。

Description

一种2-[N-(2-氰乙基)-4-[(2,6-二氯-4-硝基苯基)偶氮]苯胺基]乙酸乙酯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种分散橙30的制备方法。 
背景技术
分散橙30，化学名为2-[N-(2-氰乙基)-4-[(2，6-二氯-4-硝基苯基)偶氮]苯胺基]乙酸乙酯，结构式如下： 
Figure GDA00001559723800011
分散橙是高温型分散染料中的主色，其日晒和升华牢度优良，主要用于涤棉，涤粘混纺织物的染色和棉涤混纺布的直接印花。目前分散橙30的主要生产方法是用工业级的2，6-二氯对硝基苯胺为原料，在硫酸介质中滴加亚硝酰硫酸进行重氮化反应，然后再与偶合组分N-氰乙基-N-乙酰氧乙基偶合而制得。由于目前国内的工业级2.6-二-氯对硝基苯胺含量均在95％左右，且含有4.5％左右的国际禁用副产物多氯联苯胺。因此用此方法生产的分散橙30色光偏暗，强度低，尤其不足之处是产品中含有多氯联苯胺，阻碍了产品向国际市场进军。 
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种改进的分散橙30的制备方法。 
为解决以上技术问题，本发明采取如下技术方案： 
一种分散橙30的制备方法，包括(1)、重氮化反应：使2，6-二氯对硝基苯胺在硫酸介质中与亚硝酰硫酸进行重氮化反应获得重氮产物溶液；(2)偶合反应：使步骤(1)所得重氮产 物溶液与N-氰乙基-N-乙酰氧乙基发生偶合反应生成所述的分散橙30，特别是，步骤(1)中作为原料使用的2，6-二氯对硝基苯胺的色谱含量在99.8wt％以上，且其中的多氯联苯胺含量低于5ppm；步骤(1)中，所述重氮化反应在温度0～5℃下进行。 
优选地，步骤(1)所使用的2，6-二氯对硝基苯胺由工业级2，6-二氯对硝基苯胺经精制得到，所述精制过程如下：将工业级2，6-二氯对硝基苯胺加入到由水、乙二醇单甲醚以及分散剂MF组成的混合体系中，充分搅拌，并加热至75℃～85℃，过滤，抽干，然后再用75℃～85℃的热水洗涤2～3遍，滤饼烘干即得。精制过程中，工业级2，6-二氯对硝基苯胺、水、乙二醇单甲醚以及分散剂MF的重量配比为300∶400～600∶5～15∶1。 
根据本发明的一个具体方面，步骤(1)具体过程为：将精制的2，6-二氯对硝基苯胺加入反应器中，加入98wt％的硫酸，降温到0～5℃，然后滴加亚硝酰硫酸使发生重氮化反应，反应结束即得重氮产物溶液。 
优选地，步骤(2)的偶合反应在催化剂的存在下进行，所述催化剂可以为平平加O，分散剂NNO或二者的组合，催化剂的用量为N-氰乙基-N-乙酰氧乙基投料质量的0.8％～1.2％，例如1％。 
步骤(2)的偶合反应的优选温度为0℃～10℃。 
根据本发明的又一具体方面，步骤(2)的具体过程为：在反应器中加入水，控制温度0℃～10℃，然后加入催化剂，最后滴加已降温到-5～0℃的步骤(1)所得重氮产物溶液，同时开启N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺的阀门，使N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺和重氮产物进行并流偶合反应，偶合完毕后将物料继续搅拌1.5～2.5小时，然后进入板框，压料，再用冷水洗涤到中性，吹干，即得分散橙30产品。 
由于采用以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点： 
(1)本发明方法所得产品中不含国际禁用副产物多氯联苯胺，为开拓国际市场典定了基础； 
(2)、产品的收率高、纯度高，色光艳丽。 
具体实施方式
实施例1 
按照本实施例的分散橙30的制备方法包括如下步骤： 
(1)、2，6-二氯对硝基苯胺的精制：在装有搅拌装置的1000ml烧杯中加入水500克，水溶性溶剂乙二醇单甲醚10克，分散剂MF1克，充分搅匀。然后加入市售的工业级2，6-二氯对硝基苯胺300克，充分搅拌并升温到80℃，趁热过滤，抽干，然后再用80℃的热水洗涤 2～3遍，滤饼为精制的2，6-二氯对硝基苯胺，其色谱含量为99.8wt％以上，其中的多氯联苯胺含量低于5ppm，滤饼烘干得195克。 
(2)、重氮化反应：取上述精制的2，6-二氯对硝基苯胺195克，加入98％的硫酸300克，降温到0～5℃然后滴加亚硝酰硫酸使发生重氮化反应获得重氮产物溶液。 
(3)、偶合反应：在2000毫升的烧杯中加入一定数量的冰和水，然后加入1克平平加O，然后将上述已降温到-5～0℃的重氮产物溶液滴加到烧杯中，同时开启偶合组份N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺的阀门，使偶合组份和重氮产物进行并流偶合反应，偶合完毕后将物料继续搅拌2小时，而后进行抽滤抽干，再用冷水洗涤到中性，吹干，即得最终产品。经测定，所得产品中，分散橙30色谱含量为99.6％，其中的多氯联苯胺含量低于5ppm；产品收率98％；产品原染料的强度为380％，色光艳丽。 
实施例2 
按照本实施例的分散橙30的制备方法包括如下步骤： 
(1)、2，6-二氯对硝基苯胺的精制：在装有搅拌装置的1000ml烧杯中加入水500克，水溶性溶剂乙二醇单甲醚10克，分散剂MF 1克，充分搅匀。然后加入市售的2，6-二氯对硝基苯胺300克，充分搅拌并升温到80℃，趁热过滤，抽干，然后再用80℃的热水洗涤2～3遍，滤饼为精制的2，6-二氯对硝基苯胺，其色谱含量为99.8wt％以上，其中的多氯联苯胺含量低于5ppm，滤饼烘干得195克。 
(2)、重氮化反应：取上述精制的2，6-二氯对硝基苯胺195克，加入98％的硫酸300克，降温到0～5℃然后滴加亚硝酰硫酸使发生重氮化反应获得重氮产物溶液。 
(3)、偶合反应：在2000毫升的烧杯中加入一定数量的冰和水，然后加入1克分散剂NNO，然后将上述已降温到-5～0℃的重氮产物溶液滴加到烧杯中，同时开启偶合组份N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺的阀门，使偶合组份和重氮产物进行并流偶合反应，偶合完毕后将物料继续搅拌2小时，而后进行抽滤抽干，再用冷水洗涤到中性，吹干，即得最终产品。经测定，所得产品中，分散橙30色谱含量为99.0％，其中的多氯联苯胺含量低于5ppm；产品收率98％；产品原染料的强度为375％，色光艳丽。 
实施例3 
按照本实施例的分散橙30的制备方法包括如下步骤： 
(1)、2，6-二氯对硝基苯胺的精制：在装有搅拌装置的1000ml烧杯中加入水500克，水溶性溶剂乙二醇单甲醚10克，分散剂MF 1克，充分搅匀。然后加入市售的2，6-二氯对硝基苯胺300克，充分搅拌并升温到80℃，趁热过滤，抽干，然后再用80℃的热水洗涤2～3 遍，滤饼为精制的2，6-二氯对硝基苯胺，其色谱含量为99.8wt％以上，滤饼烘干得195克。 
(2)、重氮化反应：取上述精制的2，6-二氯对硝基苯胺195克，加入98％的硫酸300克，降温到0～5℃然后滴加亚硝酰硫酸使发生重氮化反应获得重氮产物溶液。 
(3)、偶合反应：在2000毫升的烧杯中加入一定数量的冰和水，然后加入0.5克分散剂NNO和0.5克平平加O，然后将上述已降温到-5～0℃的重氮产物溶液滴加到烧杯中，同时开启偶合组份N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺的阀门，使偶合组份和重氮产物进行并流偶合反应，偶合完毕后将物料继续搅拌2小时，而后进行抽滤抽干，再用冷水洗涤到中性，吹干，即得最终产品。经测定，所得产品中，分散橙30色谱含量为99.5％，其中的多氯联苯胺含量低于5ppm；产品收率98％；产品原染料的强度为375％，色光艳丽。 
比较例 
本对比例提供一种分散橙30的制备方法，其包括如下步骤： 
(1)、重氮化反应：取市售的工业品2，6-二氯对硝基苯胺195克，(色谱含量为95.3wt％)加入98％的硫酸300克降温到10～15度然后滴加亚硝酰硫酸使之发生重氮化反应获得重氮产物溶液； 
(2)偶合反应：将步骤(1)所得重氮产物溶液降温到-5～0℃，然后和偶合组份N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺克并列加入到偶合烧杯中。偶合完毕后将物料继续搅拌2小时，而后进入板框压料，再用冷水洗涤到中性，吹干，即得最终产品。产品中，分散橙30色谱含量为91％，多氯联苯胺含量4.5％，产品收率93％，产品原染料的强度为330％，色光近似。 
将比较例与实施例1～3对比可见，对比例1其产品收率比本发明低，且其中含有相当的国际禁用付产物多氯联苯胺。 
以上对本发明做了详尽的描述，其目的在于让熟悉此领域技术的人士能够了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。 

Claims (5)

1.一种分散橙30的制备方法，包括（1）、重氮化反应：使2,6-二氯对硝基苯胺在硫酸介质中与亚硝酰硫酸进行重氮化反应获得重氮产物溶液；（2）偶合反应：使步骤（1）所得重氮产物溶液与N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺发生偶合反应生成所述的分散橙30，其特征在于：
步骤（1）中作为原料使用的2,6-二氯对硝基苯胺的色谱含量在99.8wt%以上，且其中的多氯联苯胺含量低于5ppm，其中所使用的2,6-二氯对硝基苯胺由工业级2,6-二氯对硝基苯胺经精制得到，所述精制过程如下：将工业级2,6-二氯对硝基苯胺加入到由水、乙二醇单甲醚以及分散剂MF组成的混合体系中，充分搅拌，并加热至75℃～85℃，过滤，抽干，然后再用75℃～85℃的热水洗涤2～3遍，滤饼烘干即得，所述精制过程中，工业级2,6-二氯对硝基苯胺、水、乙二醇单甲醚以及分散剂MF的重量配比为300:400～600:5～15:1；
步骤（1）中，所述重氮化反应在温度0～5℃下进行。
2.根据权利要求1所述的分散橙30的制备方法，其特征在于：步骤（1）具体过程为：将精制的2,6-二氯对硝基苯胺加入反应器中，加入98wt%的硫酸，降温到0～5℃，然后滴加亚硝酰硫酸使发生重氮化反应，反应结束即得重氮产物溶液。
3.根据权利要求1所述的分散橙30的制备方法，其特征在于：步骤（2）的偶合反应在催化剂的存在下进行，所述催化剂为平平加O，分散剂NNO或二者的组合，催化剂的用量为N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺投料质量的0.8%～1.2%。
4.根据权利要求1或3所述的分散橙30的制备方法，其特征在于：步骤（2）的偶合反应的温度为0℃～10℃。
5.根据权利要求4所述的分散橙30的制备方法，其特征在于：步骤（2）的具体过程为：在反应器中加入水，控制温度0℃～10℃，然后加入催化剂，最后滴加已降温到-5～0℃的步骤（1）所得重氮产物溶液，同时开启N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺的阀门，使N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺和重氮产物溶液进行并流偶合反应，偶合完毕后将物料继续搅拌1.5～2.5小时，然后进入板框，压料，再用冷水洗涤到中性，吹干，即得分散橙30产品。
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