CN102604100B - 一种单分散性微米级聚有机硅微球的制备方法 - Google Patents
一种单分散性微米级聚有机硅微球的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102604100B CN102604100B CN 201210019431 CN201210019431A CN102604100B CN 102604100 B CN102604100 B CN 102604100B CN 201210019431 CN201210019431 CN 201210019431 CN 201210019431 A CN201210019431 A CN 201210019431A CN 102604100 B CN102604100 B CN 102604100B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mass percent
- deionized water
- basic catalyst
- percent concentration
- monodispersity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 title abstract description 6
- 229910021420 polycrystalline silicon Inorganic materials 0.000 title abstract 3
- 229920005591 polysilicon Polymers 0.000 title abstract 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 15
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 18
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 7
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical group CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 13
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000035479 physiological effects, processes and functions Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
一种单分散性微米级聚有机硅微球的制备方法,包括如下步骤:(1)向三烷氧基硅烷中加入去离子水和碱性催化剂,在氮气条件下搅拌水解;(2)将步骤(1)的混合体系离心分离过滤,去除未反应的单体;(3)再向步骤(2)得到的反应体系中加入碱性催化剂进行缩聚反应,再经过滤、洗涤、干燥,即得到单分散性微米级聚有机硅微球。本发明方法反应温度低,在常温下即可进行,合成步骤简单,反应过程不但没有用到污染环境的有机溶剂,而且无乳化剂,后处理简单,原料种类少,产率高,制备成本低,并可有效调整微球的粒径范围,实现尺寸可控,得到的有机硅微球粒径均一性良好,呈高度单分散性,且具有非常好的球形度。
Description
技术领域
本发明涉及一种单分散微米级有机硅微球,尤其是一种尺寸可控的单分散性微米级聚有机硅微球及其制备方法。
背景技术
聚有机硅氧烷微球因具有优良的耐高低温性、耐候性、阻燃性、耐磨性、疏水性、电绝缘性、生理惰性等物理化学性质,可广泛应用于塑料、橡胶、纤维、涂料、化妆品、光扩散导光板等领域,从而提高耐热性、阻燃性、抗氧化性、抗划伤性、光扩散性等。
在制备单分散微米级有机硅微球方面,已经有人做过探索。Mary等(US5801262)通过乳液聚合方法,即用阴离子表面活性剂、稳定剂、碱性氢氧化物水溶液、水等混合在一起得到第一批乳液,然后加入甲基三甲氧基硅烷充分反应,最后得到粒径呈单分散性的有机硅微球;Harada等在日本专利(JP2000186148)中,采用了在酸性条件下水解,碱性条件下缩聚的方法制备了聚硅氧烷微球,该方法使水解和缩聚分开,反应易于控制;刘海云等在中国专利(CN101676023)中,将三烷氧基硅烷的一种或几种混合物加入水和醇的混合溶液中,然后再碱性的催化下进行缩聚反应,该方法工艺简单,得到的有机硅微球具有良好的球形。之前的研究大都集中在酸性条件下或在醇溶剂条件下水解,然后在碱性条件下缩聚制备单分散性微米级有机硅微球,或者就是乳液聚合制备,这些方法制备得到的聚有机硅微球粒径都很难实现窄分布。众所周知,当硅和有机功能基团相连时,就成了有机-无机杂化材料,有机-无机杂化材料有非常独特的性能。目前制备这种杂化材料的途径主要接枝和共聚两种方法。接枝的第一步是制备硅醇,第二步加入硅烷偶联剂进行缩聚反应。共聚是一种四烷氧基硅烷和一种三烷氧基硅烷进行反应。这两种方法工艺繁琐,不仅不能使有机功能基团均匀地覆盖在硅上,而且覆盖率很低。上述的制备方法有些需要用到乳化剂、有些需要用到醇,原料都比较复杂,后处理繁琐,有些是酸性条件水解再缩聚,中间也没有经过过滤掉非反应性单体这一步骤,很难实现有机硅微球的粒径单分散性,而且有机功能基团在硅上的覆盖率低,分布不均匀。
发明内容
针对上述问题,本发明的主要目的是公开一种尺寸可控的单分散性微米级聚有机硅微球的制备方法。本发明中,三烷氧基硅烷在少量碱的条件下水解,反应足够长时间,使全部硅烷氧基都被催化反应成硅醇,控制硅醇不进一步缩聚成二聚体、三聚体甚至更大的聚合物,使得水解和缩聚严格分开。本发明在水解和缩聚之间通过用离心分离过滤未反应的单体,确保在缩聚反应之前反应物的均一性,这个步骤也大大提高了产物的粒径单分散性。
一种单分散性微米级聚有机硅微球的制备方法,包括如下步骤:
(1)向三烷氧基硅烷中加入去离子水和碱性催化剂,在氮气条件下搅拌水解,所述三烷氧基硅烷和去离子水的体积比为(1~50)∶100,所述碱性催化剂和三烷氧基硅烷与去离子水组成的混合体系的体积比为(0.0001~0.5)∶100;
(2)将步骤(1)的混合体系离心分离过滤,去除未反应的单体;
(3)再向步骤(2)得到的反应体系中加入碱性催化剂进行缩聚反应,所述碱性催化剂和三烷氧基硅烷与去离子水组成的混合体系的体积比为(0.01~15)∶100,再经过滤、洗涤、干燥,即得到单分散性微米级聚有机硅微球。
优选地,步骤(1)所述三烷氧基硅烷和去离子水的体积比是(5~20)∶100,所述碱性催化剂和三烷氧基硅烷与去离子水组成的混合体系的体积比为(0.001~0.03)∶100;步骤(3)所述碱性催化剂和三烷氧基硅烷与去离子水组成的混合体系的体积比为(0.05~7)∶100。
优选地,所述三烷氧基硅烷为甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、巯丙基三甲氧基硅烷或苯基三甲氧基硅烷。
优选地,步骤(1)和(3)所述碱性催化剂为NaOH水溶液、KOH水溶液、氨水或三乙胺。
优选地,所述NaOH水溶液和KOH水溶液的质量百分比浓度为5~30%,氨水的质量百分比浓度为10~28%,三乙胺的质量百分比浓度为60~100%。
优选地,所述NaOH水溶液和KOH水溶液的质量百分比浓度为15~25%,氨水的质量百分比浓度为25~28%,三乙胺的质量百分比浓度为95~99%。
优选地,步骤(1)水解反应温度为10~70℃,搅拌速度100~900rpm,时间为0.5~18h;步骤(2)所述离心分离的速度为1000~10000rpm,时间为5~30min。
优选地,步骤(1)所述水解反应温度为20~50℃,搅拌速度为100~300rpm,时间为4~8h;步骤(2)离心分离的速度为3000~5000rpm,时间为10~20min。
优选地,步骤(3)缩聚反应温度为10~70℃,搅拌速度100~900rpm,时间为0.5~8h;所述干燥温度为50~200℃,时间为4~24h。
优选地,步骤(3)缩聚反应温度为20~50℃,搅拌速度为300~500rpm,时间为1-4h;所述干燥温度为70~150℃,时间为8~20h。
本发明制备方法与现有技术相比具有如下优点:
(1)本发明提供的制备方法,反应温度低,在常温下即可进行,合成步骤简单,反应过程不但没有用到污染环境的有机溶剂,而且无乳化剂,后处理简单,原料种类少,产率高,制备成本低;
(2)本发明水解和缩聚分开,使反应易于控制,在水解反应和缩聚反应中间经过把未反应的单体离心过滤掉,最终得到的有机硅微球不仅粒径均一性良好,呈高度单分散性,且具有非常好的球形度;
(3)相对于将四烷氧基硅烷反应生成硅微球后进行有机功能团后处理和将四烷氧基硅烷与三烷氧基硅烷共聚的方法,本发明得到的聚有机硅微球表面均匀的覆盖了有机功能团(乙烯基、巯丙基、苯基),并且覆盖率高;不但可以改善其相容性,而且可以进一步反应或功能化。更重要的是,通过改变单体的含量、水解缩聚过程的搅拌速率和缩聚过程催化剂的含量等参数,可有效调整微球的粒径范围,实现尺寸可控。
附图说明
图1为本发明实施例1扫描电镜图。
图2为本发明实施例4扫描电镜图。
图3为本发明实施例7扫描电镜图。
图4为本发明实施例10扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明,但本发明并不限于以下实施例。
实施例1
(1)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、通氮装置的反应器里,加入80ml的去离子水和15ml的乙烯基三甲氧基硅烷,然后加入0.008ml的质量百分比浓度为28%的氨水溶液,反应温度为30℃,搅拌速度300rpm,反应时间为6h。
(2)将步骤(1)的混合体系在离心沉降机上离心,过滤掉未反应的单体,速度为5000rpm,时间20min。
(3)再向步骤(2)得到的反应体系中加入0.5ml质量百分比浓度为28%的氨水溶液,反应温度为30℃,搅拌速度500pm,时间为1h。所得产物过滤,用水和乙醇洗涤,于100℃干燥15h,得到单分散微米级有机硅微球7.6g,平均粒径1.6μm,如图1所示。
实施例2
本实施例与实施例1的不同之处在于:
步骤(1)滴入0.03ml的质量百分比浓度为28%的氨水溶液,反应时间为8h,步骤(3)加入0.7ml的质量百分比浓度为28%的氨水溶液,反应时间为4h,得到单分散微米级有机硅微球7.4g,平均粒径1.4μm。
实施例3
本实施例与实施例1的不同之处在于:
步骤(1)加入5ml的乙烯基三甲氧基硅烷,反应温度为40℃,步骤(2)中混合体系在离心沉降机上离心的速度为4000rpm,时间15min,步骤(3)加入0.3ml的质量百分比浓度为28%的氨水溶液,反应时间为3h,得到单分散微米级有机硅微球2.5g,平均粒径2μm。
实施例4
(1)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、通氮装置的反应器里,加入40ml的去离子水和5ml的苯基三甲氧基硅烷,然后加入0.015ml的质量百分比浓度为25%的氨水溶液,反应温度为40℃,搅拌速度200rpm,反应时间为4h。
(2)将步骤(1)的混合体系在离心沉降机上离心,过滤掉未反应的单体,速度为3500rpm,时间20min。
(3)再向步骤(2)得到的反应体系中加入0.9ml质量百分比浓度为25%的氨水溶液,反应温度为40℃,搅拌速度500pm,时间为2.5h。所得产物过滤,洗涤,于80℃干燥10h,得到单分散微米级有机硅微球3.35g,平均粒径2.9μm,如图2所示。
实施例5
本实施例与实施例4的不同之处在于:
步骤(1)加入0.02ml的质量百分比浓度为25%的氨水溶液,反应时间为6h,步骤(2)中离心速度为5000rpm,步骤(3)中加入0.7ml质量百分比浓度为25%的氨水溶液,搅拌速度为400rpm,得到单分散微米级有机硅微球3.4g,平均粒径4.5μm。
实施例6
本实施例与实施例4的不同之处在于:
步骤(1)加入8ml的苯基三甲氧基硅烷和0.03ml的质量百分比浓度为25%的氨水溶液,步骤(3)中反应时间为2h,干燥温度为150℃,得到单分散微米级有机硅微球5.4g,平均粒径5μm。
实施例7
(1)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、通氮装置的反应器里,加入60ml的去离子水和10ml的巯丙基三甲氧基硅烷,然后加入0.02ml的质量百分比浓度为99%的三乙胺,反应温度为50℃,搅拌速度150rpm,反应时间为8h。
(2)将步骤(1)的混合体系在离心沉降机上离心,过滤掉未反应的单体,速度为5000rpm,时间15min。
(3)再向步骤(2)得到的反应体系中加入0.4ml的质量百分比浓度为99%的三乙胺,反应温度为50℃,搅拌速度400pm,时间为4h。所得产物过滤,洗涤,于150℃干燥10h,得到单分散微米级有机硅微球6.4g,平均粒径2.1μm,如图3所示。
实施例8
本实施例与实施例7的不同之处在于:
步骤(1)加入0.015ml,的质量百分比浓度为99%的三乙胺,反应时间为5h,步骤(2)离心分离时间为20min,步骤(3)加入0.9ml的质量百分比浓度为99%的三乙胺,干燥温度为100℃,得到单分散微米级有机硅微球6.6g,平均粒径1.8μm。
实施例9
本实施例与实施例7的不同之处在于:
步骤(1)中加入5ml的巯丙基三甲氧基硅烷,反应温度为30℃,反应时间为4h,步骤(3)加入1ml的质量百分比浓度为99%的三乙胺,干燥时间为15h,得到单分散微米级有机硅微球3.4g,平均粒径0.9μm。
实施例10
(1)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、通氮装置的反应器里,加入50ml的去离子水和10ml的甲基三甲氧基硅烷,然后加入0.012ml的质量百分比浓度为25%的NaOH水溶液,反应温度为20℃,搅拌速度200rpm,反应时间为8h。
(2)将步骤(1)的混合体系在离心沉降机上离心,过滤掉未反应的单体,速度为5000rpm,时间10min。
(3)再向步骤(2)得到的反应体系中加入1ml的质量百分比浓度为25%的NaOH水溶液,反应温度为20℃,搅拌速度300pm,时间为1.5h。所得产物过滤,洗涤,于100℃干燥5h,得到单分散微米级有机硅微球4.65g,平均粒径0.9μm,如图4所示。
实施例11
本实施例与实施例10的不同之处在于:
步骤(1)加入0.001ml的质量百分比浓度为25%的NaOH水溶液,反应时间为6h,步骤(3)加入0.8ml的质量百分比浓度为25%的NaOH水溶液,反应时间为4h,得到单分散微米级有机硅微球4.6g,平均粒径1.7μm。
实施例12
本实施例与实施例10的不同之处在于:
步骤(1)加入3ml的甲基三甲氧基硅烷,步骤(3)加入0.6ml的质量百分比浓度为25%的NaOH水溶液,搅拌速度500pm,得到单分散微米级有机硅微球1.4g,平均粒径2.6μm。
Claims (6)
1.一种单分散性微米级聚有机硅微球的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)向三烷氧基硅烷中加入去离子水和碱性催化剂,在氮气条件下搅拌水解,所述水解反应温度为20~50℃,搅拌速度为100~300rpm,时间为4~8h;所述三烷氧基硅烷和去离子水的体积比为(1~50):100,所述碱性催化剂和三烷氧基硅烷与去离子水组成的混合体系的体积比为(0.0001~0.5):100;
(2)将步骤(1)的混合体系离心分离过滤,离心分离的速度为3000~5000rpm,时间为10~20min,去除未反应的单体;
(3)再向步骤(2)得到的反应体系中加入碱性催化剂进行缩聚反应,缩聚反应温度为20~50℃,搅拌速度为300~500rpm,时间为1-4h;所述碱性催化剂和三烷氧基硅烷与去离子水组成的混合体系的体积比为(0.01~15):100,再经过滤、洗涤、干燥,所述干燥温度为70~150℃,时间为8~20h,即得到单分散性微米级聚有机硅微球。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述三烷氧基硅烷和去离子水的体积比是(5~20):100,所述碱性催化剂和三烷氧基硅烷与去离子水组成的混合体系的体积比为(0.001~0.03):100;步骤(3)所述碱性催化剂和三烷氧基硅烷与去离子水组成的混合体系的体积比为(0.05~7):100。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述三烷氧基硅烷为甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、巯丙基三甲氧基硅烷或苯基三甲氧基硅烷。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(1)和(3)所述碱性催化剂为NaOH水溶液、KOH水溶液、氨水或三乙胺。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述NaOH水溶液和KOH水溶液的质量百分比浓度为5~30%,氨水的质量百分比浓度为10~28%,三乙胺的质量百分比浓度为60~100%。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述NaOH水溶液和KOH水溶液的质量百分比浓度为15~25%,氨水的质量百分比浓度为25~28%,三乙胺的质量百分比浓度为95~99%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201210019431 CN102604100B (zh) | 2012-01-19 | 2012-01-19 | 一种单分散性微米级聚有机硅微球的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201210019431 CN102604100B (zh) | 2012-01-19 | 2012-01-19 | 一种单分散性微米级聚有机硅微球的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102604100A CN102604100A (zh) | 2012-07-25 |
CN102604100B true CN102604100B (zh) | 2013-08-28 |
Family
ID=46521912
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 201210019431 Expired - Fee Related CN102604100B (zh) | 2012-01-19 | 2012-01-19 | 一种单分散性微米级聚有机硅微球的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102604100B (zh) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103739847A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-04-23 | 韦兴祥 | 一种窄粒径分布表面富有机化有机硅氧烷微球的制备方法 |
CN104610545A (zh) * | 2015-02-11 | 2015-05-13 | 广州市晶硅新材料有限公司 | 一种彩色有机硅粉末的制造方法 |
CN104788714B (zh) * | 2015-04-15 | 2017-07-28 | 天津大学 | 甲氧基有机硅烷自水解制备单分散杂化硅胶微球的方法 |
CN105036794A (zh) * | 2015-07-14 | 2015-11-11 | 常州市武进翔宇电子元器件有限公司 | 一种耐老化性柔性加气砌块及其制备方法 |
CN105949464B (zh) * | 2016-07-12 | 2020-05-19 | 贵州正业龙腾新材料开发有限公司 | 一种易于量产的制备微米级单分散性聚有机硅氧烷微球的方法 |
CN106543443B (zh) * | 2016-10-18 | 2019-04-09 | 华南理工大学 | 一种光扩散阻燃含磺酸盐有机硅微球及其制备方法与应用 |
CN106589384B (zh) * | 2016-12-27 | 2020-03-10 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种可控粒径的改性聚硅氧烷微球的制备方法 |
CN108341414B (zh) * | 2017-01-22 | 2020-08-04 | 华东师范大学 | 一种均匀二氧化硅微球及其制备方法和应用 |
CN107573507A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-01-12 | 贵州正业工程技术投资有限公司 | 一种大粒径聚硅氧烷微球的制备方法 |
CN109369861B (zh) * | 2018-10-22 | 2021-02-19 | 华南协同创新研究院 | 一种亲水性有机硅微球及其制备方法 |
CN109486001A (zh) * | 2018-10-26 | 2019-03-19 | 安庆市悦发管业有限公司 | 一种耐腐蚀mpp电力电缆保护管材料及其制备方法 |
CN110508222B (zh) * | 2019-08-02 | 2022-03-18 | 复旦大学 | 具有介孔二氧化硅壳层的单分散核壳微球及其制备方法 |
CN111040173A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-04-21 | 陈志强 | 一种硅橡胶微球光扩散剂的制备方法及其应用 |
CN111286032A (zh) * | 2020-03-19 | 2020-06-16 | 衢州市中通化工有限公司 | 一种均聚有机硅树脂微球的制备方法 |
CN111848206A (zh) * | 2020-07-20 | 2020-10-30 | 贵州正业龙腾新材料开发有限公司 | 一种单分散微米级中空陶瓷微球的制备方法 |
CN111978916A (zh) * | 2020-09-02 | 2020-11-24 | 安晟技术(广东)有限公司 | 一种防沉降荧光胶及其制备方法 |
CN112094388A (zh) * | 2020-09-18 | 2020-12-18 | 宁波工程学院 | 一种耐迁移彩色有机硅微球的制备方法 |
CN112851945B (zh) * | 2021-02-07 | 2022-07-12 | 浙江理工大学 | 一种用于日间被动辐射制冷的有机硅微球材料及其制备方法和应用 |
CN114316422A (zh) * | 2022-01-07 | 2022-04-12 | 深圳市多合盈新材料有限公司 | 一种高透光性气膜及其生产方法 |
CN114378968A (zh) * | 2022-01-12 | 2022-04-22 | 深圳市多合盈新材料有限公司 | 一种具有防伪效果的气膜及其生产方法 |
CN116462948B (zh) * | 2023-03-16 | 2023-12-22 | 广东壹诺科技股份有限公司 | 用于高温地区厂房采光的玻璃钢散光板及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5801262A (en) * | 1997-06-30 | 1998-09-01 | General Electric Company | Process for preparing polysiloxane microspheres with a narrow size distribution |
US5936031A (en) * | 1998-01-30 | 1999-08-10 | Eastman Kodak Company | Preparation of polyalkylsilsesquioxane particles |
-
2012
- 2012-01-19 CN CN 201210019431 patent/CN102604100B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102604100A (zh) | 2012-07-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102604100B (zh) | 一种单分散性微米级聚有机硅微球的制备方法 | |
TWI352710B (en) | Silicone fine particles, method for preparing the | |
CN107416844B (zh) | 具有双亲特性和双粒子结构的纳米二氧化硅分散液及制法 | |
CN103739847A (zh) | 一种窄粒径分布表面富有机化有机硅氧烷微球的制备方法 | |
CN104744700A (zh) | 一种可控粒径的单分散性聚硅氧烷微球的制备方法 | |
CN102140250B (zh) | 一种具有粗糙表面结构中空有机硅烷微球及其制备方法 | |
CN101981089B (zh) | 金平糖状粒子的制造方法 | |
CN1311266A (zh) | 球形聚硅氧烷微粒及其制备方法 | |
CN101475179B (zh) | 一种有机无机杂化氧化硅纳米球的制备方法 | |
TWI735524B (zh) | 球狀聚甲基苯基半矽氧烷粒子之製造方法 | |
CN101676023A (zh) | 一种制备聚有机硅倍半氧烷微球的方法 | |
CN104003409A (zh) | 一种可控单分散球形大粒径纳米二氧化硅的制备方法 | |
CN105949464A (zh) | 一种易于量产的制备微米级单分散性聚有机硅氧烷微球的方法 | |
CN109689773A (zh) | 包覆型氟聚合物颗粒及包含其的聚合物共混物和聚合物组合物 | |
CN103252202B (zh) | 一种具有单孔中空结构的有机硅微球及其制备方法 | |
CN105271268A (zh) | 一种单分散介孔二氧化硅微球粉及其制备方法 | |
CN105817267A (zh) | 一种氨丙基型固体碱复合微球及其制备方法 | |
CN104788490A (zh) | 含苯基及双键双官能基笼型倍半硅氧烷及制备方法和应用 | |
CN104086587B (zh) | 一种笼型十缩水甘油基倍半硅氧烷的制备方法 | |
CN105229075B (zh) | 含氯树脂用冲击强度改性剂、含氯树脂组合物及其成型体 | |
CN113651336A (zh) | 二氧化硅微球及其制备方法 | |
CN103159878A (zh) | 一种制备单分散阳离子型聚苯乙烯微球的简单方法 | |
CN102931149B (zh) | 纳米二氧化硅-纳米氮化硅复合材料及其制备方法 | |
CN104788714A (zh) | 甲氧基有机硅烷自水解制备单分散杂化硅胶微球的方法 | |
CN106589384A (zh) | 一种可控粒径的改性聚硅氧烷微球的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130828 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |