CN102603811A - [1,1′-双（二苯基膦）二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物的合成方法，该方法为：一、将氯亚钯酸钠溶解于无水乙醇中得到氯亚钯酸钠的乙醇溶液；二、将1，1′-双(二苯基膦)二茂铁溶解于二氯甲烷中得到1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液；三、将氯亚钯酸钠的乙醇溶液滴加于1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液中搅拌反应，过滤，得到橙红色[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物结晶。本发明直接以二氯甲烷为溶剂，一步合成得到溶剂络合物的目标产物，反应工艺简单，合成周期短，生产成本低，易操作，反应条件温和，产物以晶体形式析出，纯度大于99％，收率大于90％。
Description
技术领域
本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物的合成方法。
背景技术
以双齿膦配体为主的各种膦桥过渡双核配合物由于其结构特殊，具有新奇的催化反应性能，从而引起研究者的极大兴趣，二茂铁以其特殊的分子结构也受到了人们的广泛关注。1，1′-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)是将有机双齿膦配体与二茂铁相结合的新型配体，具有特定的柔性骨架，可以与另一个过渡金属原子形成各种各样的双金属及多金属配合物。这类配合物被广泛应用于催化氢化、C-C偶联、酮类的硅氢加成等反应。
[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物(Pd(dppf)Cl2·CH2Cl2)为Pd(II)与dppf形成的双金属溶剂配合物，用于催化羰基化、交叉耦合及铃木反应等。目前，溶剂配合物类化合物的合成方法一般为：先合成前驱体(如PdCl2(dppf))，然后通过前驱体在对应溶剂(如CH2Cl2)中重结晶得到。该途径的制备过程比较繁琐，生产成本较高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物的合成方法。该方法直接以二氯甲烷为溶剂，一步合成得到溶剂络合物的目标产物[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物，省去了前驱体PdCl2(dppf)的合成过程，反应工艺简单，合成周期短，生产成本低，易操作，反应条 件温和，产物以晶体形式析出，纯度大于99％，收率大于90％。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物的合成方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一、将氯亚钯酸钠溶解于无水乙醇中，得到氯亚钯酸钠的乙醇溶液；
步骤二、将1，1′-双(二苯基膦)二茂铁溶解于二氯甲烷中，得到1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液；
步骤三、在搅拌条件下将步骤一中所述氯亚钯酸钠的乙醇溶液滴加于步骤二中所述1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液中，在温度为25℃～35℃的条件下搅拌反应1h～4h，反应结束后过滤反应液，得到橙红色[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物结晶；所述氯亚钯酸钠与1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的摩尔比为1∶1.1～1.2。
上述的[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物的合成方法，步骤一中所述无水乙醇的用量为每克氯亚钯酸钠用10mL～20mL无水乙醇。
上述的[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物的合成方法，步骤二中所述二氯甲烷的用量为每克1，1′-双(二苯基膦)二茂铁用5mL～10mL二氯甲烷。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明直接以二氯甲烷为溶剂，一步合成得到溶剂络合物的目标产物[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物，省去了前驱体PdCl2(dppf)的合成过程，反应工艺简单，合成周期短，生产成本低，易操作。
2、本发明反应条件温和，产物以晶体形式析出，纯度大于99％，收率大于90％。
下面结合附图和实施例，对本发明技术方案做进一步的详细说明。
附图说明
图1为dppf、PdCl2(dppf)和本发明实施例1合成的[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物三者的红外谱图。
具体实施方式
实施例1
步骤一、将2.00克氯亚钯酸钠溶解于30mL无水乙醇中，得到氯亚钯酸钠的乙醇溶液；
步骤二、将4.15克1，1′-双(二苯基膦)二茂铁溶解于41mL二氯甲烷中，得到1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液；
步骤三、在搅拌条件下将步骤一中所述氯亚钯酸钠的乙醇溶液滴加于步骤二中所述1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液中，在温度为25℃的条件下搅拌反应1h，反应结束后过滤反应液，得到5.01克橙红色[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物结晶，收率90.46％。
本实施例直接以二氯甲烷为溶剂，一步合成得到溶剂络合物的目标产物[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物，省去了前驱体PdCl2(dppf)的合成过程，反应工艺简单，合成周期短，易操作，合成的产物纯度达99.4％，收率达90.46％。
图1为配体dppf(1，1′-双(二苯基膦)二茂铁)、配合物PdCl2(dppf)([1，1′-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯)和本实施例合成的PdCl2(dppf)·CH2Cl2(即[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物)的红外谱图，图中1479cm-1、1165cm-1和745cm-1归属于苯环的吸收振动峰，1434cm-1和828cm-1归属于茂基取代基的吸收振动峰，与PdCl2(dppf)相比，在721cm-1和1269cm-1处出现吸收峰，分别归属于C-Cl吸收峰和因与邻近Cl而加强的-CH2-非平面摇摆振动吸收峰。
实施例2
步骤一、将2.00克氯亚钯酸钠溶解于40mL无水乙醇中，得到氯亚钯酸钠的乙醇溶液；
步骤二、将4.52克1，1′-双(二苯基膦)二茂铁溶解于45mL二氯甲烷中，得到1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液；
步骤三、在搅拌条件下将步骤一中所述氯亚钯酸钠的乙醇溶液滴加于步骤二中所述1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液中，在温度为25℃的条件下搅拌反应1h，反应结束后过滤反应液，得到5.02克橙红色[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物结晶，收率90.64％。
本实施例直接以二氯甲烷为溶剂，一步合成得到溶剂络合物的目标产物[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物，省去了前驱体PdCl2(dppf)的合成过程，反应工艺简单，合成周期短，易操作，合成的产物纯度达99.8％，收率达90.64％。
实施例3
步骤一、将2.00克氯亚钯酸钠溶解于20mL无水乙醇中，得到氯亚钯酸钠的乙醇溶液；
步骤二、将4.15克1，1′-双(二苯基膦)二茂铁溶解于21mL二氯甲烷中，得到1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液；
步骤三、在搅拌条件下将步骤一中所述氯亚钯酸钠的乙醇溶液滴加于步骤二中所述1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液中，在温度为25℃的条件下搅拌反应2h，反应结束后过滤反应液，得到5.20克橙红色[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物结晶，收率93.89％。
本实施例直接以二氯甲烷为溶剂，一步合成得到溶剂络合物的目标产物[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物，省去了前驱体PdCl2(dppf)的合成过程，反应工艺简单，合成周期短，易操作，合成的产物纯度达99.8％，收率达93.89％。
实施例4
步骤一、将2.00克氯亚钯酸钠溶解于30mL无水乙醇中，得到氯亚钯酸钠的乙醇溶液；
步骤二、将4.15克1，1′-双(二苯基膦)二茂铁溶解于41mL二氯甲烷中，得到1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液；
步骤三、在搅拌条件下将步骤一中所述氯亚钯酸钠的乙醇溶液滴加于步骤二中所述1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液中，在温度为35℃的条件下搅拌反应1h，反应结束后过滤反应液，得到5.32克橙红色[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物结晶，收率96.05％。
本实施例直接以二氯甲烷为溶剂，一步合成得到溶剂络合物的目标产物[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物，省去了前驱体PdCl2(dppf)的合成过程，反应工艺简单，合成周期短，易操作，合成的产物纯度达99.1％，收率达96.05％。
实施例5
步骤一、将2.00克氯亚钯酸钠溶解于30mL无水乙醇中，得到氯亚钯酸钠的乙醇溶液；
步骤二、将4.15克1，1′-双(二苯基膦)二茂铁溶解于30mL二氯甲烷中，得到1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液；
步骤三、在搅拌条件下将步骤一中所述氯亚钯酸钠的乙醇溶液滴加于步骤二中所述1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液中，在温度为25℃的条件下搅拌反应4h，反应结束后过滤反应液，得到5.26克橙红色[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物结晶，收率94.97％。
本实施例直接以二氯甲烷为溶剂，一步合成得到溶剂络合物的目标产物[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物，省去了前驱体PdCl2(dppf)的合成过程，反应工艺简单，合成周期短，易操作，合成的产物纯度达99.2％，收率达94.97％。
实施例6
步骤一、将20.00克氯亚钯酸钠溶解于300mL无水乙醇中，得到氯亚钯酸钠的乙醇溶液；
步骤二、将41.5克1，1′-双(二苯基膦)二茂铁溶解于415mL二氯甲烷中，得到1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液；
步骤三、在搅拌条件下将步骤一中所述氯亚钯酸钠的乙醇溶液滴加于步骤二中所述1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液中，在温度为35℃的条件下搅拌反应4h，反应结束后过滤反应液，得到53.14克橙红色[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物结晶，收率95.95％。
本实施例直接以二氯甲烷为溶剂，一步合成得到溶剂络合物的目标产物[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物，省去了前驱体PdCl2(dppf)的合成过程，反应工艺简单，合成周期短，易操作，合成的产物纯度达99.2％，收率达95.95％。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明做任何限制，凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效结构变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。
Claims (3)
1.一种[1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物的合成方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一、将氯亚钯酸钠溶解于无水乙醇中，得到氯亚钯酸钠的乙醇溶液；
步骤二、将1，1′-双(二苯基膦)二茂铁溶解于二氯甲烷中，得到1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液；
步骤三、在搅拌条件下将步骤一中所述氯亚钯酸钠的乙醇溶液滴加于步骤二中所述1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液中，在温度为25℃～35℃的条件下搅拌反应1h～4h，反应结束后过滤反应液，得到橙红色[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物结晶；所述氯亚钯酸钠与1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的摩尔比为1∶1.1～1.2。
2.根据权利要求1所述的[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物的合成方法，其特征在于，步骤一中所述无水乙醇的用量为每克氯亚钯酸钠用10mL～20mL无水乙醇。
3.根据权利要求1所述的[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物的合成方法，其特征在于，步骤二中所述二氯甲烷的用量为每克1，1′-双(二苯基膦)二茂铁用5mL～10mL二氯甲烷。
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| CN (1) | CN102603811B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102786552A (zh) * | 2012-08-08 | 2012-11-21 | 陕西瑞科新材料股份有限公司 | 一种[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯的制备方法 |
| CN110194781A (zh) * | 2018-02-27 | 2019-09-03 | 上海奥普迪诗化学科技有限公司 | 一种1,1`-双(二苯基膦)二茂铁二氯化钯二氯甲烷络合物的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6248892B1 (en) * | 1998-07-11 | 2001-06-19 | Clariant Gmbh | Process for preparing arylpyridines |
| CN101503428A (zh) * | 2008-12-30 | 2009-08-12 | 西安凯立化工有限公司 | 一种钯配合物的制备方法 |
-
2012
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6248892B1 (en) * | 1998-07-11 | 2001-06-19 | Clariant Gmbh | Process for preparing arylpyridines |
| CN101503428A (zh) * | 2008-12-30 | 2009-08-12 | 西安凯立化工有限公司 | 一种钯配合物的制备方法 |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| 《Organometallics》 19850630 Ian R.Butler等, 1,1'-Bis[(alkyl/aryl)phosphino]ferrocenes: synthesis and metal complex formation-Crystal structure of three metal complexes of Fe(eta5-C5H4PPh2)2 第972-980页，尤其是第973页右栏 1-3 第4卷, 第6期 * |
| 《Transition Met. Chem.》 19950831 Geraldo M. de Lima等, Tin，palladium and platinum derivatives of 1,1'-bis(diphenylphosphine)ferrocene.Crystal and molecular structures of 1,1'-bis-(diphenylphosphine)ferrocenedichloropalladium(II) and of 1,1'-bis(diphenylphosphine)ferrocenedichloroplatinum(II) 第380-383页，尤其是第380页右栏第2段，第383页左栏图1 1-3 第20卷, 第4期 * |
| 《浙江冶金》 20100531 魏青等, 1,1'-二(二苯基膦)二茂铁二氯化钯（Ⅱ）催化剂的合成及优化 第37-39页,尤其是第37页右栏第2段 1-3 , 第二期 * |
| GERALDO M. DE LIMA等,: "Tin，palladium and platinum derivatives of 1,1’-bis(diphenylphosphine)ferrocene.Crystal and molecular structures of 1,1’-bis-(diphenylphosphine)ferrocenedichloropalladium(II) and of 1,1’-bis(diphenylphosphine)ferrocenedichloroplatinum(II)", 《TRANSITION MET. CHEM.》 * |
| IAN R.BUTLER等,: "1,1’-Bis[(alkyl/aryl)phosphino]ferrocenes: synthesis and metal complex formation-Crystal structure of three metal complexes of Fe(η5-C5H4PPh2)2", 《ORGANOMETALLICS》 * |
| 魏青等,: "1,1’-二(二苯基膦)二茂铁二氯化钯（Ⅱ）催化剂的合成及优化", 《浙江冶金》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102786552A (zh) * | 2012-08-08 | 2012-11-21 | 陕西瑞科新材料股份有限公司 | 一种[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯的制备方法 |
| CN110194781A (zh) * | 2018-02-27 | 2019-09-03 | 上海奥普迪诗化学科技有限公司 | 一种1,1`-双(二苯基膦)二茂铁二氯化钯二氯甲烷络合物的制备方法 |
| CN110194781B (zh) * | 2018-02-27 | 2023-12-08 | 上海奥普迪诗化学科技有限公司 | 一种1,1`-双(二苯基膦)二茂铁二氯化钯二氯甲烷络合物的制备方法 |
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