CN102595921B - 基于线性黏弹性剪切流变学提高可清除性的口香糖 - Google Patents

基于线性黏弹性剪切流变学提高可清除性的口香糖 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种口香糖,其在被咀嚼时产生的嚼团凭借其线性黏弹性剪切流变性质而从环境表面的可清除性提高。所述嚼团在25℃和60℃下具有特定的温度依赖性储能模量差(ΔlogG’/ΔT)。具体来说,所述嚼团具有低于0.050的温度依赖性储能模量差。

Description

基于线性黏弹性剪切流变学提高可清除性的口香糖
与相关申请的交叉参考
本申请要求2009年9月10日提交的美国临时申请61/241080号、2009年11月23日提交的美国临时申请61/263462号、2010年4月19日提交的美国临时申请61/325529号、2010年4月19日提交的美国临时申请61/325542号的权益,所有上述美国临时申请在此引为参考。
发明背景
本发明涉及口香糖和胶基。更具体来说,本发明涉及改进的口香糖和胶基,其形成的嚼团凭借它们对温度变化的线性黏弹性剪切流变学响应而从环境表面的可清除性提高。
口香糖的基本组分典型为水不溶性胶基部分和通常的水溶性增量部分。典型地,弹性聚合物为产品提供了特征性的耐嚼质地。胶基典型地包括修改咀嚼性质或辅助产品加工的其他成分。这些成分包括增塑剂、软化剂、填充剂、乳化剂、塑性树脂以及着色剂和抗氧化剂。口香糖的通常水溶性部分典型地包括增量剂以及少量次要组分,例如调味剂、高强度甜味剂、着色剂、水溶性软化剂、胶质乳化剂、酸化剂和增感剂。典型地,水溶性增量部分、增感剂和调味剂在咀嚼期间消散,而胶基在整个咀嚼过程中保留在口中。尽管调味剂和增感剂往往是水不溶性的,但它们在咀嚼期间至少部分与水溶性增量剂一起释放,并被当作水溶性部分的一部分。
传统胶基的一个问题是咀嚼过的嚼团丢弃不当时,胶质废弃物产生的公害。尽管消费者可以容易地将咀嚼过的嚼团丢弃到垃圾箱中,但一些消费者有意或无意地将嚼团丢弃在人行道或其他环境表面上。传统胶基的性质可以使不当丢弃的嚼团黏附于环境表面,随后被步行者踩踏成嵌牢的扁平块,其可能极难清除。
本发明涉及新的口香糖和胶基,其在被咀嚼时产生的嚼团凭借它们独特的线性流变学性质,与大多数可商购的口香糖相比时表现出从环境表面的可清除性提高。具体来说,本发明的口香糖产生的嚼团,由于它们在25℃和60℃下的储能模量(G’)差最小,从而表现出提高的可清除性。
发明简述
一种口香糖,其被配制成(在咀嚼后)产生温度依赖性储能模量差(ΔlogG’/ΔT)小于0.050的嚼团。所述口香糖含有水溶性部分以及主要负责影响嚼团的ΔlogG’/ΔT的水不溶性胶基部分。
附图说明
图1是所选的实施例的储能模量(G’)对温度的图。
图2是从各种本发明的和比较性的口香糖配方形成的嚼团的清除残留量对温度依赖性储能模量差(ΔlogG’/ΔT)的图。
发明详述
本发明提供了改进的口香糖和口香糖胶基,以及生产口香糖和口香糖胶基的方法。根据本发明,提供了新的口香糖胶基和口香糖,其导致嚼团当使用旋转流变仪测量并根据方程式:abs[log G’60℃–logG’25℃]/(60℃-25℃)计算时,表现出小于0.050的温度依赖性储能模量差(ΔlogG’/ΔT)。(详细方法在下文描述。)
使用下面描述的胶基***,可以创制满足所宣称的发明的要求的各种胶基和口香糖。在一些实施方案中,本发明提供了含有胶基的口香糖,所述胶基是含蜡或无蜡的常规胶基。在一些实施方案中,本发明提供了可以含有少量或大量含水分糖浆的低或高水分口香糖。低水分口香糖含有低于1.5%或低于1%或甚至低于0.5%的水。相反,高水分口香糖含有高于1.5%或高于2%或甚至高于2.5%的水。口香糖可以惯常的含糖口香糖,或者可以是使用山梨糖醇、甘露糖醇、其他多元醇和非糖碳水化合物制成的低糖和无糖口香糖制剂。
尽管ΔlogG’/ΔT主要由水不溶性胶基组合物决定,但通常水溶性的增量部分中的组分可能也对嚼团的流变学性质施加至少次要影响。调味剂和增感剂(以及构成通常水溶性增量部分的少量百分比的其他水不溶性组分)特别可能影响(ΔlogG’/ΔT)。
目前已知的口香糖在咀嚼后,典型地产生储能模量在37℃下为约105至约107Pa的嚼团(当按照本文中提供的流变学测试方法中所描述的进行测量时),以在室温和口腔温度下提供令人满意的咀嚼性质。然而,在较高温度下,G’快速下降,典型地在60℃下低于105Pa。不希望受到理论的束缚,据信从这样的产品产生的口香糖嚼团在口腔或室温下相对坚实和不流动,但是可以流入被夏日太阳加热的粗糙环境表面例如混凝土中的孔隙和裂缝内。当混凝土后来冷却时,嚼团返回其较坚实的质地,并可机械“锁定”在粗糙混凝土表面中。在多次这样的热/冷循环后,口香糖嚼团变得几乎不可能从它所黏附的混凝土上清除。相反,本发明的口香糖嚼团与现有技术的口香糖相比,可在室温和口腔温度下具有相似的G’,但是在60℃下具有较高G’。结果,嚼团的黏弹性性质在户外混凝土所经历的温度范围内不发生根本性变化,并且嚼团不表现出流动和锁定循环,至少未达到与现有技术的口香糖嚼团相同的程度。
典型地,可用于本发明的胶基具有足够的咀嚼内聚性,使得含有这种材料的口香糖组合物形成具有消费者可接受的咀嚼特性的独立的口香糖嚼团。
在本发明的一些实施方案中,为了维持可接受的咀嚼性质,口香糖产生的嚼团当如本文中所述测量时,在37℃下具有105Pa至107Pa的储能模量(G’)。
在一些实施方案中,口香糖包含的胶基含有A-B-A或A-B-C形式的具有软中间嵌段和硬末端嵌段的食品级三嵌段共聚物,其中软中间嵌段占三嵌段共聚物的至少30重量%,并且其中硬末端嵌段各自具有低于70℃的Tg,如在共同待决申请US61/241080中所公开的。
在本发明的利用三嵌段共聚物的实施方案中,三嵌段共聚物具有软中间嵌段聚合物与两个硬末端嵌段聚合物共价键合的A-B-A或A-B-C构造。软中间嵌段是指中间或“B”嵌段由玻璃化转变温度显著低于口腔温度的聚合物构成。具体来说,构成软嵌段的聚合物具有低于20℃的Tg。优选,构成软嵌段的聚合物具有低于10℃的Tg。更优选,构成软嵌段的聚合物具有低于0℃的Tg。软聚合物在37℃和1 rad/sec下还具有103至108帕斯卡之间的复数剪切模量。优选,在37℃和1 rad/sec下剪切储能模量在104至107之间,更优选在5×105至5×106之间。在实施方案中,软中间嵌段包含聚异戊二烯。在实施方案中,软中间嵌段包含聚(6-甲基己内酯)。在实施方案中,软中间嵌段包含聚(6-丁基-ε-己内酯)。在实施方案中,软中间嵌段包含烷基或芳基取代的ε-己内酯的其他聚合物。在实施方案中,软中间嵌段包含聚二甲基硅氧烷。在实施方案中,软中间嵌段包含聚丁二烯。在实施方案中,软中间嵌段包含聚环辛烯。在实施方案中,软中间嵌段包含聚月桂酸乙烯酯。在实施方案中,软中间嵌段包含聚氧乙烯。在实施方案中,软中间嵌段包含聚甲醛。在实施方案中,软中间嵌段包含polymenthide。在实施方案中,软中间嵌段包含聚法呢烯。在实施方案中,软中间嵌段包含聚月桂烯。在一些实施方案中,软中间嵌段可以是无规或交替共聚物。一般来说,软中间嵌段在典型的储存或口腔温度下是非结晶的。然而,对于软中间嵌段来说,具有一些半结晶区可能是可接受的。
硬末端嵌段是指末端或“A”和/或“C”嵌段包含Tg高于约20℃的基本上相同的聚合物(在A-B-A形式的情况下)或者相容或不相容的聚合物(在A-B-C形式的情况下)。优选,构成硬末端嵌段的聚合物具有高于30℃或甚至高于40℃的Tg。硬聚合物的Tg低得足以允许方便和有效的加工,也是重要的,特别是当三嵌段共聚物或三嵌段弹性体***被用作胶基中的唯一组分时。因此,硬聚合物应该具有低于70℃、优选低于60℃的Tg。在实施方案中,硬聚合物具有20℃至70℃之间的Tg。在实施方案中,硬聚合物具有20℃至60℃之间的Tg。在实施方案中,硬聚合物具有30℃至70℃之间的Tg。在实施方案中,硬聚合物具有30℃至60℃之间的Tg。在实施方案中,硬聚合物具有40℃至70℃之间的Tg。在实施方案中,硬聚合物具有40℃至60℃之间的Tg。使用具有这种Tg范围的硬聚合物,允许降低加工温度、减小混合扭矩和缩短混合时间。这导致能量节省并有效增加混合能力。在连续混合挤出机中,减轻了热量过度积聚的问题。在实施方案中,硬末端嵌段包含聚丙交酯(PLA)。在实施方案中,硬末端嵌段包含聚乙酸乙烯酯。在实施方案中,硬末端嵌段包含聚对苯二甲酸乙二酯。在实施方案中,硬末端嵌段包含聚乙醇酸。在实施方案中,硬末端嵌段包含聚(甲基丙烯酸丙酯)。在一些实施方案中,硬末端嵌段可以是无规或交替共聚物。典型地,硬末端嵌段在储存和咀嚼温度下是无定形或半结晶的。
优选,软中间嵌段和硬末端嵌段彼此不相容,以最大化内部微区的形成,如下文所述。测试相容性的方法也在下文描述。
正如本技术领域中公知的,硬和软嵌段的玻璃化转变温度可以使用差示扫描量热术(DSC)常规测量。本发明的三嵌段共聚物的DSC热图显示出两个(或者在A-B-C三嵌段共聚物的情况下可能三个)玻璃化转变;低温转变对应于软嵌段的Tg,一个或两个高温转变对应于硬嵌段的Tg。(参见图1)。在某些情况下可能难以检测硬嵌段的转变,特别是当软嵌段极大超过聚合物总质量的50%时。在这样的情况下,可以合成一种或这两种嵌段的分子量相似的均聚物并通过DSC进行测试,以确定Tg
在可用于本发明的三嵌段共聚物中,软中间嵌段占总聚合物重量的至少40%、优选至少50%或至少60%。这确保了聚合物提供在胶基中起到弹性体作用所需的弹性。三嵌段共聚物的其余部分包含硬末端嵌段。因此,两个末端嵌段的合并重量将低于总聚合物重量的60%,优选低于50%或40%。
在大多数情况下,特别是当三嵌段共聚物具有A-B-A构造时,两个硬末端嵌段具有大致相等的分子量。也就是说,它们的分子量之比在0.8:1至1:1之间。然而,也设想了它们可能具有明显不等的长度,例如0.75:1或0.70:1或0.60:1或甚至0.50:1或0.30:1,特别是当三嵌段共聚物具有A-B-C构造时。
选择三嵌段共聚物的分子量,以在掺入到口香糖胶基或口香糖中时提供所需的质地性质。为此,最适分子量将随着所选的具体聚合物嵌段和胶基或口香糖产品的组成而变,但它一般将在6,000至400,000道尔顿的范围内。更典型地,它在20,000至150,000道尔顿的范围内。具有过高分子量的三嵌段共聚物,当掺入胶基和口香糖组合物时太硬而难以咀嚼。此外,它们可能难以加工。分子量不够大的三嵌段共聚物可能缺少适当的咀嚼内聚性、坚实度和咀嚼弹性,并还可能引起管理和食品安全性担忧。
这样的三嵌段共聚物,当掺入到胶基和口香糖中并咀嚼时,能够产生具有所宣称的温度依赖性储能模量差、并且在被不当丢弃时更容易从环境表面清除的嚼团。据信这是由于内部结构的形成,其优化了嚼团的内聚性并使其黏弹性性质中的温度相关变化降至最低,这种温度相关变化导致流动和锁定循环,引起嚼团严重黏附于粗糙表面。这些内部结构由微相区分离以及随后聚合物分子的硬和软区的排序所引起。
在本发明的一些实施方案中,胶基含有如上所述的三嵌段共聚物与二嵌段共聚物的组合,所述二嵌段共聚物包含与三嵌段共聚物中相应的软和至少一种硬嵌段相容的软嵌段和硬嵌段。在这些实施方案中,二嵌段共聚物使三嵌段共聚物塑化,以提供与常规弹性体/增塑剂***的咀嚼性质一致的塑化弹性体材料。二嵌段增塑剂也可以提供其他益处,例如控制调味剂、甜味剂和其他活性成分的释放,以及降低丢弃的嚼团的表面相互作用以提高从环境表面的可清除性。
在其他实施方案中,口香糖包含在共同待决申请US 61/263462中所公开的交联的聚合物微粒。交联的聚合物可以具有低于约30℃、或低于约10℃、或甚至低于约0℃的玻璃化转变温度。在一些实施方案中,交联的聚合物在25℃下可以具有低于约109达因/cm2、或低于约107达因/cm2的复数模量(G*)。在另一个实施方案中,可能希望交联的聚合物具有高于约104达因/cm2、或高于约105达因/cm2的复数模量(G*)。
微粒可以具有至少约0.1微米、或至少约0.5微米、或至少约10微米的最大尺寸。微粒可以具有小于约1000微米、或小于约500微米、或小于约100微米的最大尺寸。
在一些实施方案中,微粒可以包含食品级聚合物,并且可以被塑化或可以不被塑化。在这些以及其他实施方案中,聚合物可以包含聚丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯或它们的共聚物。如果需要聚丙烯酸酯,所述聚丙烯酸酯可以从包含丙烯酸异辛酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异癸酯或其组合的至少一种丙烯酸酯单体来制备。在某些实施方案中,当希望使用聚丙烯酸酯时,它可以从丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯或其组合来制备。
在其他实施方案中,如在共同待决申请US 61/325542中所公开的,口香糖包含的胶基含有45重量%至95重量%的重均分子量在2000至23000道尔顿之间的低分子量聚乙烯。在一些实施方案中,胶基包含50重量%至75重量%或55重量%至70重量%的聚乙烯。在一些实施方案中,胶基包含3重量%至30重量%的至少一种弹性体。在一些实施方案中,胶基包含5重量%至28重量%的至少一种弹性体或甚至8重量%至25重量%的至少一种弹性体。在一些实施方案中,胶基包含0至30重量%、或0至20重量%、或0至10重量%的塑性树脂例如聚乙酸乙烯酯。
上面指明的适合于包含在胶基中的聚合物,是由于其在较高温度下对流动的相对抗性而可以被称为“受控流动聚合物”的实例。这样的聚合物由于它们的温度依赖性储能模量差低而可用于本发明中。然而,本发明不限于这些特定聚合物。事实上,特别考虑到了可用于本发明的其他受控流动聚合物。此外,可以配制仅使用常规聚合物的本发明的口香糖来产生具有所宣称的温度依赖性储能模量差的嚼团。相反,来自于一些掺有受控流动聚合物的口香糖的嚼团,由于添加的增塑剂或者制剂和/或加工的其他情况,可能不表现出所宣称的温度依赖性储能模量差。限定本发明的正是这种嚼团的温度依赖性储能模量差,而不是任何特定的成分、制剂或加工。
在一些实施方案中,本发明的口香糖含有食品级胶基。当在本文中使用时,术语“食品级”打算是指材料满足目标市场和/或制造地区用于食品的所有法规要求。尽管不同国家对食品级的要求不同,但打算用作咀嚼物质(即胶基)的食品级聚合物典型地必须:i)由适合的当地食品管理机构批准用于此目的;ii)在可由当地管理机构规定的“良好生产规范”(GMP)下制造,这样的规范确保了制造食品材料的足够的清洁度和安全性水平;iii)使用食品级原料(包括试剂、催化剂、溶剂和抗氧化剂)或至少满足质量和纯度标准的原料制造;iv)满足质量和任何存在的杂质的水平和性质的最低标准;v)提供充分记录的制造史以确保符合适合的标准;和/或vi)在本身受到政府管理机构监察的设施中制造。所有这些标准可能不适用于所有的管辖权,并且在需要胶基是食品级的那些实施方案中唯一要求的,是聚合物满足具体管辖权所要求的标准。
例如,在美国,成分由食品和药品管理局(Food and DrugAdministration)批准用于食品。为了使新食品或色素添加剂获批,制造商或其他发起人必须申请FDA对其批准。对于以前批准的被公认为安全的物质或成分(GRAS成分)不必申请,它们被专门包含在本文中使用的术语“食品级”的意义中。关于食品添加剂和着色剂在美国的管控方法的信息,可以在
http://www.fda.gov/Food/FoodIngredientspackaging/um094211.htm找到,其全部内容在此为任何和所有目的引为参考。
在欧洲,主管机构的一个实例是欧洲企业和工业委员会(EuropeanCommission,Enterprise and Industry)。关于欧洲委员会对欧洲食品工业的管理信息,可以在http://ec.europa.eu/enterprise/sectors/food/index_en.htm找到,其全部内容在此为任何和所有目的引为参考。
胶基典型地含有一种或多种聚合弹性体,并且整个胶基组合物(以及咀嚼它而形成的嚼团)本身是弱弹性体。弹性体是能够通过物理施加应力(例如压缩或拉伸)而变形、然后当应力释放时恢复其近似的原始尺寸和形状的材料。在材料变形的时间期间,它储存能量,所述能量在应力被释放时使材料恢复其原始尺寸和形状。那种储存的能量被称为“储能模量”,并被称为G’。具有高G’的材料倾向于更硬和有弹性,而具有低G’的材料倾向于软并且有延展性。给定材料的储能模量可以随着材料的温度显著变化。
尽管对于如何测量口香糖嚼团的储能模量可能存在许多变化形式,但本文中提出的(以及权利要求书所根据的)值是基于特定的测试方法来测量的。出于本发明的目的,温度依赖性储能模量差(ΔlogG’/ΔT)被定义为从所公开的测试方法和相伴的方程式得出的值。
嚼团制备:将约2至8克口香糖咀嚼至少20分钟。或者,可以通过将口香糖薄片在流水下放置过夜,然后用手将口香糖在流水下再揉捏2分钟,提取出水溶性组分。另一种方法是将口香糖在流水下揉捏至少20分钟。这些方法中的任一种应该足以从嚼团中除去基本上所有的水溶性组分。然后通过将嚼团放置在有机硅烘烤垫上将其老化。将第二个有机硅垫置于嚼团顶上,并由穿有平底鞋的150至200磅的人踩踏在嚼团上,施加其全部重量约2秒钟。然后除去上垫,将黏附有嚼团的下垫在50℃/10%RH烤箱中放置5天,以模拟在干热条件下的两周老化,所述条件已知产生常规口香糖嚼团与人行道的严重黏附。
流变测试:使用旋转流变仪(例如ARES、AR、Kinexus或PhysicaMCR型)在温度扫描模式下测量嚼团的小角度振荡剪切流变。将口香糖嚼团从老化烤箱中取出,并在测试前使其在室内条件下平衡过夜。将老化嚼团以足以完全填充缝隙的量置于25mm的平行板夹具上,并开始关闭缝隙,直到材料伸出到夹具周缘之外。从板的边缘修剪掉过量的嚼团材料。然后典型地将缝隙轻度闭合以确保嚼团材料完全填充缝隙。在测试之前再次除去1.0至2.0mm以及任何过量的材料。在嚼团物质不足以填充上述构造的板夹具的情况下或在嚼团在室温下过硬而引起传感器顺从性问题的情况下,可以用8mm的板代替。仪器如下设置:
应力:0.1%(或者如果20℃下的应力扫描表明0.1%在线性黏弹性区域之外的话,则使用更低值)
振荡:        10弧度/秒
正交力:      0至0.1牛顿
温度扫描:    以3°/min扫描20℃至80℃
              保持5分钟
以3°/min扫描80℃至20℃
(可能需要速冷器)
使用冷却温度扫描,产生了G’对温度的图,从其可以读取25℃和60℃下的G’值。通过将这些值代入下面的方程式,可以计算出温度依赖性储能模量差。
ΔlogG’/ΔT=abs[log G’ 60℃ -log G’ 25℃ ]=abs[logG’ 60℃ -log G’ 25℃ ]
(60℃–25℃)                    35℃
可清除性测试:将两克口香糖如上所述咀嚼或在水下提取。然后将嚼团立即置于5.5x5.5x2.38英寸的混凝土铺路石(由UnilockCompany,Toronto,ON,Canada生产的Canterbury型)的底(非尖形)面上,并用有机硅涂层的纸覆盖。向嚼团施加约200磅的压力(例如用平底鞋踩在它上面)约2秒钟。然后除去有机硅涂层的纸,并将黏附的嚼团和铺路石在50℃/10%RH下适应24小时。在某些情况下,可能可以通过抓住一部分并小心地将其从铺路石上揭下来而完全清除嚼团,不留下可见的残留物。当做不到这一点时,使用以15°角握持的平缘金属刮刀,取决于阻力,用1至5秒单次刮过嚼团。然后使用图像分析软件、例如来自国立卫生研究院(National Institutes of Health)的ImageJ 1.41o测量残留的嚼团部分,对结果进行评估。容易清除的嚼团将留下不超过原始口香糖嚼团表面积的20%的残留物,并且需要不超过约50 N的力。当然,嚼团留下甚至更少的残留物和需要更少的力来清除,将是理想的,两个标准中更重要的是残留物最少化。优选,在使用刮刀单次刮过后,剩余不超过10%或5%的残留物(以面积计)。
在本发明的一些实施方案中,通过上述程序测量,口香糖所产生的嚼团在使用金属刮刀单次刮过后,留下的残留物小于原始口香糖嚼团表面积的10%。
可清除性测试确定了当以上述方式测量时ΔlogG’/ΔT小于0.050的口香糖嚼团倾向于从混凝土表面的可清除性提高。在本发明的一些实施方案中,口香糖在咀嚼时产生的口香糖嚼团具有小于0.050的ΔlogG’/ΔT。在其他实施方案中,本发明的口香糖具有小于0.045的ΔlogG’/ΔT。在其他实施方案中,本发明的口香糖具有小于0.040的ΔlogG’/ΔT。在其他实施方案中,本发明的口香糖具有小于0.035的ΔlogG’/ΔT。在其他实施方案中,本发明的口香糖具有小于0.030的ΔlogG’/ΔT。
本发明的口香糖典型地产生咀嚼起来令人愉快和享受的嚼团。典型地,当嚼团在37℃下的G’在105至107Pa范围内时,它们具有可接受的咀嚼性质。理想地,它们在口腔温度下具有弱的弹性,其意义是指具有伸展至原始长度的150至200%、并且恢复到至少略短于伸展长度的长度的能力。
在本发明的优选实施方案中,从本发明的口香糖形成的嚼团,如果变得黏附于混凝土表面,可容易地从混凝土上清除。例如,这样的嚼团可以通过使用典型的高功率清洗装置在不超过20秒内清除。或者,团块可以通过使用金属刮刀刮一次或两次或者甚至用手指将其剥下而容易地清除。“可容易地从混凝土上清除”是指按照前述的可清除性测试方法实验性黏附于混凝土的嚼团,可以通过使用金属刮刀单次刮过、或通过最多60秒的动力清洗或手指剥离而被清除,并且在使用最佳的上述方法进行清除尝试后留下少于20%、或少于10%或少于5%的原始嚼团质量。注意,取决于嚼团的性质和/或混凝土表面,最佳清除方法可以不同。往往需要根据具体情况确定最佳方法。
在一些实施方案中,本发明的口香糖可以含有弹性体或弹性体/增塑剂组合例如三嵌段共聚物或三嵌段/二嵌段共聚物掺混物(如前所述)作为不溶性胶基的唯一组分。在其他实施方案中,胶基弹性体和增塑剂将与软化剂、填充剂、着色剂、抗氧化剂和其他常规的非弹性体胶基组分组合。除了胶基之外,本发明的口香糖典型地包含水溶性增量剂、调味剂、高强度甜味剂、着色剂、药剂或药用营养剂和其他任选成分。这些口香糖可以造型成条、小片、带、包衣或未包衣球粒或球或任何其他所需形式。通过配制口香糖来产生ΔlogG’/ΔT低于约0.050的嚼团,可以制造出表现出从环境表面、特别是混凝土的可清除性提高的消费者可接受的口香糖产品。
为了进一步提高从本发明的口香糖形成的嚼团的可清除性,可希望在口香糖或胶基中结合其他已知的增加可清除性的特点。例如,可以添加某些添加剂例如乳化剂和两亲性聚合物。另一种可证明有用的添加剂是WO 06-016179中所公开的具有直链或支链碳-碳聚合物骨架和许多附着于骨架的侧链的聚合物。可以增加可清除性的另一种添加剂是包含可水解单元的聚合物或这样的聚合物的酯和/或醚。一种这样的包含可水解单元的聚合物是在商品名下销售的共聚物。以胶基重量的1至20%的水平添加这样的聚合物,可以降低丢弃的口香糖嚼团的黏附性。也可以将这些聚合物以口香糖组合物重量的1至7%的水平添加到口香糖混合器中。
本发明的增加可清除性的另一种方法包括将胶基配制成含有5%以下(即0至5%)的碳酸钙和/或滑石填充剂和/或5至40%的无定形二氧化硅填充剂。将胶基配制成含有5至15%的高分子量聚异丁烯(例如重均或数均分子量为至少200,000道尔顿的聚异丁烯),也有效地增加可清除性。高水平的乳化剂例如粉末卵磷脂,可以用口香糖组合物重量的3至7%的水平掺入到口香糖中。将乳化剂喷雾干燥或采用其他方式包囊以延迟其释放,可能是有利的。可以同时使用上述方法的任何组合来获得改进的可清除性。具体来说,通过将受控流动聚合物与0至5%的碳酸钙或滑石填充剂、5至40%的无定形二氧化硅填充剂、5至15%的高分子量聚异丁烯、1至20%的具有直链或支链碳-碳聚合物骨架和许多附着于骨架的侧链的聚合物相组合,并将该胶基进一步掺入到包含3至7%的乳化剂、例如优选通过例如喷雾干燥进行包囊的卵磷脂的口香糖中,可以增加可清除性。可以采用针对这种嚼团黏附问题的多组分解决方案的许多变化形式。例如,具有直链或支链碳-碳聚合物骨架的聚合物或包含可水解单元的聚合物的酯和/或醚,可以被添加到口香糖混合器中而不是将其掺入到胶基中,在这种情况下它的使用水平可以是口香糖组合物的1至7%。此外,在一些情况下,出于各种原因省略一种或多种上述组分可能是可取的。
可以使用任何上述增加可清除性的配制方法,只要得到的嚼团的线性黏弹性性质(特别是ΔlogG’/ΔT)维持在所宣称的范围内即可。
本发明的口香糖为口香糖提供了消费者可接受的质地、储存期限和香味品质。因为具有所述性质的嚼团在大多数方面具有与其他嚼团相似的咀嚼性质,因此含有它们的胶基产生的最终口香糖产品具有高的消费者可接受性。
在本发明的口香糖中使用的水不溶性胶基可以任选含有常规的石油基弹性体和弹性体增塑剂例如苯乙烯-丁二烯橡胶、丁基橡胶、聚异丁烯、萜烯树脂和松酯胶。在使用时,这些常规弹性体可以用任何相容的比率与上述特定的、非常规的弹性体组合,或组合在其他适合的弹性体***中。在优选实施方案中,本发明的胶基未掺入显著量(1重量%以上)的这些常规弹性体和弹性体增塑剂。在其他优选实施方案中,在本发明的胶基中包含低于15重量%、优选低于10重量%、更优选低于5重量%的石油基弹性体和弹性体增塑剂。可以任选使用的其他成分包括无机填充剂例如碳酸钙和滑石、乳化剂例如卵磷脂和甘油单酸酯和二酸酯、塑性树脂例如聚乙酸乙烯酯、聚月桂酸乙烯酯和乙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯共聚物、着色剂和抗氧化剂。
在本发明中使用的水不溶性胶基可以占口香糖重量的约5至约95%。更典型地,它可以占口香糖重量的约10至约50%,并且在各种优选实施方案中,可以占口香糖重量的约20至约35%。
可用于本发明的胶基的实例可包括约5重量%至100重量%的一种或多种塑化或未塑化的受控流动聚合物,0至20重量%的合成弹性体,0至20重量%的天然弹性体,约0至约40重量%的弹性体增塑剂,约0至约35重量%的填充剂,约0至约35重量%的软化剂和任选的少量(例如约1重量%或以下)杂项成分例如着色剂、抗氧化剂等。
此外,典型的胶基包括至少5重量%、更典型至少10重量%的软化剂,并包括高达35重量%、更典型高达30重量%的软化剂。此外,典型的胶基包括5重量%至40重量%、更典型15重量%至30重量%的亲水性改性剂例如聚乙酸乙烯酯。少量(例如最多约1重量%)的杂项成分例如着色剂、抗氧化剂等,也可以包含在这样的胶基中。
在实施方案中,本发明的口香糖胶基含有约4重量%至约35重量%的填充剂、约5重量%至约35重量%的软化剂、约5重量%至约40重量%的亲水性改性剂和任选的少量(约1%或以下)杂项成分例如着色剂、抗氧化剂等。
其他弹性体可以包括但不限于黏均分子量为约100,000至约800,000的聚异丁烯、异丁烯-异戊二烯共聚物(丁基弹性体)、聚烯烃热塑性弹性体例如乙烯-丙烯共聚物和乙烯-辛烯共聚物、苯乙烯-丁二烯比率为约1:3至约3:1的苯乙烯-丁二烯共聚物和/或聚异戊二烯,及其组合。可以同样掺入到本发明的胶基中的天然胶包括节路顿胶、莱开欧胶(lechi caspi)、香豆树胶(perillo)、索马树胶(sorva)、二齿铁线子胶(massaranduba balata)、巧克力铁线子胶(massarandubachocolate)、尼斯佩罗胶(nispero)、rosindinha、糖胶树胶、香港古塔胶(gutta hang kang)及其组合。
在本发明中使用的胶基的弹性体组分可以包含多达100重量%的一种或多种受控流动聚合物。在一些实施方案中,受控流动聚合物可以与相容的增塑剂组合,并且塑化的共聚物***也可以用作胶基的唯一组分。或者,也可以使用塑化或未塑化的受控流动聚合物与其他弹性体的混合物。在这样的实施方案中,与常规的胶基弹性体组分的混合物可以包含至少10重量%的塑化或未塑化的受控流动聚合物,典型为组合弹性体***的至少30重量%、优选为至少50重量%。为了提供丢弃的口香糖嚼团从环境表面的可清除性提高,可用于本发明的胶基所含的弹性体组分可以包含至少10%、优选至少30%、更优选至少50%并且最高达到100重量%的塑化或未塑化的受控流动聚合物,以及胶基中可存在的其他非弹性体组分。由于成本限制、加工要求、感官性质和其他考虑,将胶基的弹性体组分限制到不超过重量的90%或75%或50%或以下,可能是理想的。
可用于本发明的典型胶基在40℃下可以具有1kPa至10,000kPa的复数剪切模量(抗变形性的度量)(在流变测量动态分析仪(RheometricDynamic Analyzer)上测量,使用0-100℃的动态温度步进,3℃/min;平行板;0.5%应变;10rad/sec)。优选,在上述条件下复数剪切模量在10kPa至1000kPa之间。已发现,具有这些范围内的剪切模量的胶基具有可接受的咀嚼性质。
在本发明中使用的受控流动聚合物典型地应该不含强的、不想要的异味(即不能掩盖的讨厌味道),并能够掺入提供消费者可接受的香味感受的调味材料。适合的受控流动聚合物也应该是安全和食品上可接受的,即能够由政府管理机构批准作为食品用作咀嚼物质,即口香糖胶基。此外,优选只使用食品安全的催化剂、试剂和溶剂制备聚合物。
使用蛋白质例如玉米蛋白和谷蛋白作为弹性体或甚至整个胶基是已知的。尽管使用这样的蛋白质配制本发明的口香糖是可能的,但还没有已知的这类尝试。此外,以前对这些材料进行的测试发现,由于异味、咀嚼质地不良、储存期限问题以及某些情况下的高成本,它们一般不适合用作口香糖弹性体。因此,强烈优选本发明的口香糖基本上不含蛋白质胶基组分。“基本上不含”是指胶基应该含有低于5%的蛋白质,并优选应该不含。
普遍用于石油基弹性体的弹性体增塑剂可以任选在本发明中使用,其包括但不限于常被称为松酯胶的天然松香酯,例如部分氢化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、部分或完全二聚化松香的甘油酯、松香的甘油酯、部分氢化松香的季戊四醇酯、松香的甲酯和部分氢化的甲酯、松香的季戊四醇酯、木松香的甘油酯、脂松香的甘油酯;合成物质例如从α-蒎烯、β-蒎烯和/或d-苧烯衍生的萜烯树脂;以及上述物质的任何适当组合。优选的弹性体增塑剂也随着具体应用以及所使用的弹性体类型而变。
除了也称为树脂的天然松香酯之外,弹性体溶剂可以包括其他类型的塑性树脂。它们包括GPC重均分子量为约2,000至约90,000的聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、月桂酸乙烯酯含量为共聚物重量的约5至约50%的乙酸乙烯酯-月桂酸乙烯酯共聚物,及其组合。优选的重均分子量(通过GPC测量)对于聚异戊二烯来说为50,000至80,000,对于聚乙酸乙烯酯来说为10,000至65,000(其中较高分子量的聚乙酸乙烯酯典型使用在泡泡糖胶基中)。由于聚乙酸乙烯酯在25至60℃范围内经历玻璃化转变,因此其使用可能倾向于升高口香糖嚼团的ΔlogG’/ΔT。因此,优选将聚乙酸乙烯酯含量限制于不超过本发明的口香糖的10%。
此外,胶基可以包括填充剂/调质剂和软化剂/乳化剂。软化剂(包括乳化剂)添加到口香糖是为了优化口香糖的可咀嚼性和口感。
典型使用的软化剂/乳化剂包括甘油三酯混合物,例如动物脂、氢化动物脂、氢化和部分氢化的植物油和可可脂。还可以使用甘油单酸酯和二酸酯例如单硬脂酸甘油酯、三乙酸甘油酯、卵磷脂、石蜡、微晶蜡、天然蜡及其组合。卵磷脂以及甘油单酸酯和二酸酯也起到乳化剂的作用,以提高各种胶基组分的相容性。因为氢化和部分氢化的植物油以及动物脂肪经常在25℃至60℃的范围内表现出相变,因此过高的水平可能升高得到的口香糖嚼团的ΔlogG’/ΔT。在本发明的一些实施方案中,口香糖含有低于10%的甘油三酯。
填充剂/调质剂典型为无机水不溶性粉末,例如碳酸镁和碳酸钙、碎石灰石、硅酸盐类例如硅酸镁和硅酸铝、黏土、氧化铝、滑石、氧化钛、磷酸一钙、二钙和三钙以及硫酸钙。也可以使用不溶性有机填充剂,包括纤维素聚合物例如木材,及其任何组合。
着色剂和增白剂可以包括FD&C类型的染料和色淀、水果和蔬菜提取物、二氧化钛,及其组合。
抗氧化剂例如BHA、BHT、生育酚、没食子酸丙酯和其他可用于食品的抗氧化剂,可用于防止胶基中的脂肪、油类和弹性体的氧化。
正如提到的,胶基可以含蜡或不含蜡。无蜡胶基的实例公开美国专利5,286,500号中,其公开内容在此引为参考。
水不溶性胶基典型占本发明口香糖重量的约5%至约95%;更常见,胶基占本发明的口香糖的10至约50%;在一些优选实施方案中,占这种口香糖重量的20至约35%。
除了水不溶性胶基部分之外,典型的口香糖组合物包括水溶性增量部分(或增量剂)以及一种或多种调味剂。水溶性部分可以包括高强度甜味剂、黏合剂、调味剂(其可以是水不溶性的)、水溶性软化剂、胶质乳化剂、着色剂、酸化剂、填充剂、抗氧化剂和提供所需属性的其他组分。
水溶性软化剂,也可以称为水溶性增塑剂和塑化剂,一般占口香糖重量的约0.5%至约15%之间。水溶性软化剂可以包括甘油、三醋精及其组合。甜味剂水溶液例如含有山梨糖醇、麦芽糖醇、甘露糖醇、氢化淀粉水解物(HSH)、玉米糖浆及其组合的水溶液,也可以用作口香糖中的软化剂和黏合剂。
优选,增量剂或增量型甜味剂可用于本发明的口香糖中,为产品提供甜味、增量和质地。典型的增量剂包括糖类、糖醇及其组合。增量剂典型地占口香糖重量的约5%至约95%,更典型为重量的约20%至约80%,更加典型为口香糖重量的约30%至约70%。糖增量剂一般包括口香糖技术领域中公知的含糖组分,包括但不限于单独或组合的蔗糖、右旋糖、麦芽糖、糊精、干转化糖、果糖、左旋糖、半乳糖、玉米糖浆固体等。在无糖口香糖中,糖醇例如山梨糖醇、麦芽糖醇、赤藓糖醇、异麦芽酮糖醇、甘露糖醇、木糖醇及其组合代替糖增量剂。也可以使用糖和无糖增量剂的组合。
除了上述增量型甜味剂之外,口香糖典型地包含糖浆或者糖和/或糖醇的高固形物溶液形式的黏合剂/软化剂。在含糖口香糖的情况下,最常使用玉米浆和其他右旋糖浆(其含有右旋糖和显著量的更高级糖)。它们包括各种DE水平的糖浆,包括高麦芽糖浆和高果糖浆。在无糖产品的情况下,通常使用糖醇溶液包括山梨糖醇溶液和氢化淀粉水解物糖浆。也可以使用例如在US 5,651,936和US 2004-234648中公开的糖浆,所述专利在此引为参考。这样的糖浆用于软化产品的初始咀嚼、在条和片状产品中降低破碎性和脆性并增加柔性。取决于所使用的具体糖浆,它们也可以控制水分增减并提供一定程度的甜味。在糖浆和其他水性溶液的情况下,一般希望在溶液中使用最低实际水平的水,是在可接受的操作温度下保持溶液自由流动所需的最小值。应该对这类糖浆和溶液的用量水平进行调整,以将口香糖中的总水分限制到低于3重量%、优选低于2重量%、最优选低于1重量%。
高强度人造甜味剂也可以与上述甜味剂组合使用。优选的甜味剂包括但不限于单独或组合的三氯半乳蔗糖、阿斯巴甜、乙酰磺氨的盐、阿力甜、纽甜、糖精及其盐、环拉酸及其盐、甘草甜素、甜叶菊苷和甜叶菊苷化合物例如莱鲍迪苷A、二氢查耳酮、奇异果甜蛋白、应乐果甜蛋白、罗汉果等。为了提供更持久的甜味和香味感,包囊或以其他方式控制至少一部分人造甜味剂的释放,可能是理想的。诸如湿法成粒、蜡法成粒、喷雾干燥、喷雾激冷、流化床包衣、团聚和纤维挤出的技术,可以用于获得所需的释放特性。
人造甜味剂的用量水平可以变化很大,并取决于诸如甜味剂的效力、释放速率、产品的所需甜度、使用的调味剂的水平和类型以及成本考虑的因素。因此,人造甜味剂的有效水平可以在0.02重量%至约8重量%之间变化。当包含用于包囊的载体时,包囊的甜味剂的用量水平将成比例地更高。
如果需要低热量口香糖,可以使用低热量增量剂。低热量增量剂的实例包括:赤藓糖醇,聚葡萄糖,低聚果糖(Raftilose),菊粉(Raftilin),低聚果糖(NutraFlora),帕拉金糖寡糖,瓜尔胶水解物(Sun Fiber)或难消化糊精(Fibersol)。然而,可以使用其他低热量增量剂。此外,通过增加胶基的相对水平同时降低产品中含热量甜味剂的水平,可以降低口香糖的热量含量。这样做时可以伴有或不伴有单件重量的降低。
可以使用各种调味剂。调味剂的使用量可以为口香糖的约0.1至约15重量%,优选为约0.2至约5%。调味剂可以包括精油、合成调味剂或其混合物,包括但不限于源自于植物和水果的油例如柑橘油、水果香精、胡椒薄荷油、留兰香油、其他薄荷油、丁香油、冬青油、茴香油等。也可以使用人造调味剂和组分。天然和人造调味剂可以用任何感官可接受的方式组合。也可以包含在咀嚼时提供可感觉到的麻刺或热反应例如发冷或发热效果的增感剂。这样的组分包括环状和非环状羧酰胺、薄荷醇衍生物和辣椒素等。可以包含酸化剂以提供酸味。
除了典型的口香糖组分之外,本发明的口香糖可以包括活性剂例如牙齿卫生活性物质例如矿物质,营养增补剂例如维生素,促进健康的活性物质例如抗氧化剂如白藜芦醇、黄烷醇,刺激剂例如咖啡因,药用化合物和其他这样的添加剂。这些活性剂可以直接添加到口香糖料团中,或使用已知手段进行包囊以增强或延长释放和/或防止降解。在存在包衣、滚沾化合物以及液体或粉末夹心的情况下,活性物质可以添加到其中。
向口香糖或胶基组合物添加能够提高咀嚼过的嚼团在被咀嚼并丢弃后的环境降解的组分,可能是可取的。例如,在聚酯弹性体的情况下,可以添加酯酶以加速聚合物的分解。任选地,酶或其他降解剂可以通过喷雾干燥、流化床包囊或其他手段进行包囊,以延迟释放并防止嚼团过早降解。
本发明可以用于各种制造口香糖的方法,包括分批混合、连续混合和口香糖制片方法。
通过将弹性体与前面公开的适合的增塑剂组合,可以容易地制备本发明的口香糖胶基。如果需要其他成分例如软化剂、塑性树脂、乳化剂、填充剂、着色剂和抗氧化剂,它们可以通过常规的分批混合方法或连续混合方法来添加。在分批方法的情况下,加工温度一般为约120℃至约180℃。如果希望将塑化或未塑化的受控流动聚合物与常规弹性体组合,优选在与受控流动聚合物胶基组合之前将常规弹性体配制成常规胶基。为了生产常规胶基,首先将弹性体与填充剂一起进行研磨或粉碎。然后将磨碎的弹性体转移到批式混合器中进行混料。本技术领域中已知的基本上任何标准的可商购混合器(例如弓刀混合器)都可用于这种目的。混合过程的第一步被称为混料。混料包括将磨碎的弹性体与填充剂和弹性体增塑剂(弹性体溶剂)合并。混料步骤一般需要长的混合时间(30至70分钟),以产生均匀混合物。在混料后,添加补加的填充剂和弹性体增塑剂,随后是PVAc,最后是软化剂,并且在每次添加成分后混合至均质。次要成分例如抗氧化剂和着色剂可以在过程中的任何时间添加。然后将常规胶基与受控流动聚合物胶基以所需比率掺混。无论受控流动聚合物是单独还是与常规弹性体组合使用,随后都将完成的胶基挤出或铸造成任何所需形状(例如球粒、片或块),并允许其冷却和固化。
或者,本技术领域中公知的使用混合挤出机的连续方法,可用于制备胶基。在典型的连续混合方法中,将初始成分(包括磨碎的弹性体,在使用它的情况下)连续地计量送入挤出机端口沿着挤出机长度上对应于分批加工顺序的各个点处。在初始成分已均匀成团并充分混料后,将胶基成分的余量计量送入端口或在沿着挤出机长度的各个点处注入。典型地,任何剩余的弹性体组分或其他组分在初始混料阶段后加入。然后将组合物进一步加工以产生均匀料团,然后从挤出机出口放出。典型地,通过挤出机的通过时间基本上低于1小时。如果从不含常规弹性体的受控流动聚合物制备胶基,可能可以减少生产均匀胶基所需的挤出机的必需长度,并相应减少通过时间。此外,受控流动聚合物在添加到挤出机之前不是必须预先研磨。唯一需要的是确保受控流动聚合物适度地自由流动,以允许受控、计量地进料到挤出机入口端口中。
可以任选与本发明联合使用的示例性挤出方法,包括下列,其每个的全部内容在此引为参考:(i)美国专利6,238,710号宣称了用于口香糖胶基连续制造的方法,其需要将所有成分在单个挤出机中混料;(ii)美国专利6,086,925号公开了通过向连续混合器添加硬弹性体、填充剂和润滑剂来制造口香糖胶基;(iii)美国专利5,419,919号公开了使用桨式混合器,通过将不同成分在混合器上的不同位置处选择性进料来进行胶基的连续制造;以及(iv)另一个美国专利5,397,580号公开了胶基的连续制造,其中两个连续混合器串联排列,并且来自第一个连续混合器的掺混物被连续添加到第二个挤出机。
一般通过向本技术领域已知的可商购混合器顺序添加各种口香糖成分来制造口香糖。在成分充分混合后,将口香糖料团从混合器中放出,并塑造成所需形式,例如辗压成片并切成条、小片或球粒,或挤出并切割成块。
一般来说,成分的混合首先是将胶基软化或熔化并将其添加到运行的混合器中。胶基也可以在混合器中软化或熔化。可以在这时添加着色剂和乳化剂。
接下来,可以将口香糖软化剂例如甘油与部分增量部分一起添加。然后可以向混合器加入其他部分的增量部分。调味剂典型地与最后一部分增量部分一起添加。整个混合过程典型地花费约5至约15分钟,尽管有时需要更长的混合时间。
在另一种备选方案中,可能可以如美国专利5,543,160号中所公开的,在单个高效挤出机中制备胶基和口香糖。本发明的口香糖可以通过包含下述步骤的连续方法来制备:a)将胶基成分添加到高效连续混合器中;b)对成分进行混合以产生均匀的胶基;c)将至少一种甜味剂和至少一种调味剂加入到连续混合器中,并将甜味剂和调味剂与其余的成分混合以形成口香糖产品;以及d)将混合的口香糖料团从该单个高效连续混合器中放出。在本发明中,可能需要首先将受控流动聚合物与适合的增塑剂掺混,然后掺入其他胶基或口香糖成分。这种掺混和挤压过程可以发生在高效挤出机内部,或可以在向挤出机添加塑化的受控流动聚合物组合物之前在外部执行。
当然,在基本的胶基和口香糖混合方法上的许多变化形式是可能的。
在混合后,可以对口香糖料团进行成型,例如碾压或挤出成所需形状,例如条、小片、块或球粒。产品也可以使用已知方法进行夹心(例如用液体糖浆或粉末)和/或用例如糖或多元醇硬包衣进行包衣。
在成型以及任选的夹心和/或包衣后,典型地将产品包装在适合的包装材料中。包装的目的是保持产品清洁,保护它抵抗环境因素例如氧、湿度和光,并便于为产品贴商标和零售。
实施例
实施例1:具有包含聚6-甲基-ε-己内酯的软中间嵌段和包含Tg低于70℃的聚丙交酯的硬末端嵌段的A-B-A形式三嵌段共聚物,按照共同待决申请US 61/241080来生产。所述聚合物嵌段的分子量为7-19-7kDa。将该聚合物以60:40的三嵌段共聚物:PVAc比率与低分子量聚乙酸乙烯酯组合,以产生胶基。按照表1使用胶基来制造口香糖。得到的口香糖被命名为实施例1。
实施例2:具有包含聚6-甲基-ε-己内酯的软中间嵌段和包含Tg低于70°C的聚丙交酯的硬末端嵌段的的第二种A-B-A形式三嵌段共聚物,按照共同待决申请US 61/241080来生产。聚合物嵌段的分子量为33-98-33kDa。将该聚合物与具有相同的A和B嵌段、但分子量为5.5-9kDa的二嵌段共聚物以及表2的成分组合,生产了被命名为实施例2的口香糖。
实施例3:按照表3制备了含有交联的聚丙烯酸酯微粒的口香糖。该口香糖被命名为实施例3。
实施例4:制备了含有高水平的低分子量聚乙烯(Honeywell9A,重均分子量约13500道尔顿,约2.0的多分散性)的胶基,并按照表4将其用于生产口香糖。该口香糖被命名为实施例4。
比较例5:使用US 2003/198710中的实施例3的超高分子量聚乙酸乙烯酯制造口香糖。据称该口香糖具有提高的可清除性。
比较例6:使用US 2003/198710中的实施例4的超高分子量聚乙酸乙烯酯制造口香糖。据称该口香糖具有提高的可清除性。
比较例7:使用US 2008/233234中实施例142的热塑性聚烯烃弹性体制备口香糖,并将其命名为比较例7。
比较例8–10:按照表5中的制剂制造口香糖胶基和口香糖。
*按照US 5,651,936制备。
比较例11:从零售市场购买的由Cadbury制造的商业化口香糖US泡泡糖的样品。
比较例12:从零售市场购买的由Wm.Wrigley Jr.Company,Chicago,IL USA制造的商业化口香糖US HubbaOutrageousOriginal泡泡糖样品。
比较例13:从用于生产British Wrigley的薄荷口香糖的商业制剂制备的实验室规模口香糖批次,只是没有对产品进行包衣。该产品被命名为比较例13。
比较例14:按照表6中的制剂制备含有US 61/325529中教示的低极性胶基的口香糖。
比较例15:含有基于US 2009/0304857的“胶基2”的高分子量聚乙烯胶基的口香糖的实验室规模批次。所述胶基含有Epolene C-17(Westlake Chemical,Houston,TX,USA),其为Mn约为15,000并且Mw约为107,000的高度分支的聚乙烯。胶基和口香糖制剂显示在表7中。
比较例16:含有基于US 2009/0304857的“胶基6”的高分子量聚乙烯胶基的口香糖的实验室规模批次。该胶基含有Epolene N-10(Westlake Chemical,Houston,TX,USA),其为Mn约为3,000并且Mw约为10,000的聚乙烯。胶基和口香糖制剂显示在表7中。
比较例17:从英国的零售市场购买的由Consocio Chiclero SC de RL制造的商业化口香糖Chicza Lime Organic Mayan Rainforest口香糖样品。
比较例18:从零售市场购买的由Wm.Wrigley Jr.Company,Chicago,IL USA制造的商业化口香糖US胡椒薄荷口香糖样品。
比较例19:从美国零售市场购买的由Verve,Inc.制造的使用雨林糖胶树胶制造的商业化口香糖Glee Gum胡椒薄荷型全天然口香糖样品。
比较例20:从美国的零售市场购买的由Marukawa,Inc.制造的商业化口香糖人造甜瓜、香橙、草莓和葡萄口味泡泡糖样品。该包装含不同口味的四片,甜瓜口味的被命名为比较例20。
比较例21:在韩国获得的由Orion制造的商业化口香糖天然糖胶树胶酸柠檬柑橘口香糖样品。
比较例22:从美国的零售市场购买的由Concord Confections制造的商业化口香糖RazzlesTM(各种口味)片状口香糖样品。
比较例23:获得的由Cadbury制造的商业化口香糖白胡椒薄荷口香糖样品。
比较例24:获得的由Ferndale制造的商业化口香糖Jila胡椒薄荷口香糖样品。
将实施例/比较例1-24的口香糖,按照前面描述的测试程序,在旋转流变仪上进行测试。按照前面描述的程序,对大部分实施例/比较例执行了可清除性测试,在可能的情况下测试了多个样品(典型n=5)。G’对T的代表性图显示在图1中。对于每个嚼团,计算了温度依赖性储能模量差。数据显示在表8中,并将ΔlogG’/ΔT对可清除性测试后剩余的残留物百分比进行作图(参见图2)。正如可以看到的,温度依赖性储能模量差(ΔlogG’/ΔT)大于约0.05的口香糖嚼团倾向于强烈黏附于混凝土表面,尽管不是在每种情形中都是如此。相反,来自于本发明的ΔlogG’/ΔT低于0.05的口香糖嚼团在大多数情况下可容易地从混凝土清除,在使用金属刮刀单次刮过后基本上不留下残留物。尽管不是具有所宣称的口香糖温度依赖性储能模量差的所有嚼团都可以如此容易地清除,但据信大多数这样的嚼团与典型的商业化产品相比将表现出提高的可清除性。

Claims (29)

1.一种口香糖,其在咀嚼后形成温度依赖性储能模量差(ΔlogG’/ΔT)低于0.050的嚼团,
其中△logG’/△T=abs[logG’60℃-logG’25℃]/(60℃–25℃)。
2.权利要求1的口香糖,其中所述口香糖包含水不溶性胶基部分和水溶性增量部分。
3.权利要求1的口香糖,其中所述口香糖包含A-B-A或A-B-C形式的、具有软中间嵌段和硬末端嵌段的三嵌段共聚物,其中软中间嵌段占三嵌段共聚物的至少30重量%,并且其中构成软中间嵌段的聚合物具有低于20℃的Tg,硬末端嵌段各自具有20℃至70℃之间的Tg
4.权利要求3的口香糖,其中所述口香糖还包含二嵌段共聚物。
5.权利要求3的口香糖,其中硬末端嵌段各自具有低于60℃的Tg
6.权利要求3的口香糖,其中硬末端嵌段各自具有40℃至60℃之间的Tg
7.权利要求1的口香糖,其中所述口香糖包含交联的聚合物微粒。
8.权利要求7的口香糖,其中交联的聚合物微粒具有低于30℃的玻璃化转变温度。
9.权利要求7的口香糖,其中交联的聚合物微粒具有低于10℃的玻璃化转变温度。
10.权利要求7的口香糖,其中交联的聚合物微粒具有低于0℃的玻璃化转变温度。
11.权利要求7的口香糖,其中交联的聚合物微粒具有至少0.1微米且小于1000微米的最大尺寸。
12.权利要求7的口香糖,其中交联的聚合物微粒具有至少0.5微米且小于1000微米的最大尺寸。
13.权利要求7的口香糖,其中交联的聚合物微粒具有至少10微米且小于1000微米的最大尺寸。
14.权利要求7的口香糖,其中交联的聚合物微粒具有至少0.1微米且小于500微米的最大尺寸。
15.权利要求7的口香糖,其中交联的聚合物微粒具有至少0.1微米且小于100微米的最大尺寸。
16.权利要求2的口香糖,其中水不溶性胶基部分包含45重量%至95重量%的重均分子量在2000至23000道尔顿之间的聚乙烯。
17.权利要求16的口香糖,其中水不溶性胶基部分包含50重量%至75重量%的重均分子量在2000至23000道尔顿之间的聚乙烯。
18.权利要求16的口香糖,其中水不溶性胶基部分包含55重量%至70重量%的重均分子量在2000至23000道尔顿之间的聚乙烯。
19.权利要求3的口香糖,其中共聚物是食品级聚合物。
20.权利要求1的口香糖,其在咀嚼后形成温度依赖性储能模量差(ΔlogG’/ΔT)小于0.045的嚼团。
21.权利要求1的口香糖,其在咀嚼后形成温度依赖性储能模量差(ΔlogG’/ΔT)小于0.040的嚼团。
22.权利要求1的口香糖,其在咀嚼后形成温度依赖性储能模量差(ΔlogG’/ΔT)小于0.035的嚼团。
23.权利要求1的口香糖,其在咀嚼后形成温度依赖性储能模量差(ΔlogG’/ΔT)小于0.030的嚼团。
24.权利要求1的口香糖,其中所述口香糖包含少于10%的聚乙酸乙烯酯。
25.权利要求1的口香糖,其中所述口香糖包含少于10%的甘油三酯。
26.权利要求1的口香糖,其中所述口香糖的胶基含有低于5%的蛋白质。
27.权利要求1的口香糖,其中所述口香糖的胶基不含蛋白质。
28.权利要求1的口香糖,其中所述口香糖在咀嚼后产生在37℃下储能模量(G’)为105Pa至107Pa的嚼团。
29.权利要求1的口香糖,其中所述口香糖在咀嚼后所产生的嚼团,在金属刮刀单次刮过后留下的残留物不超过原始口香糖嚼团表面积的20%。
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