CN102583833B - 一种抗生素废水深度处理装置 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种抗生素废水深度处理装置,包括通过废水管道依次连接的混凝沉淀装置、调节池、芬顿反应装置、树脂反应池和树脂沉淀分离池,其中,混凝沉淀装置附设有絮凝剂及助凝剂贮存及加药装置;调节池附设有PH调节装置以及PH监测装置。本发明还公开了一种抗生素废水的处理方法,包括以下步骤:将待处理的抗生素废水流入混凝沉淀池,混凝沉淀池投入絮凝剂和混凝剂;静置沉淀,水质稳定后出水,进入调节池;将抗生素废水PH值调节至2.5-3.5;调节池出水通过芬顿反应装置进入树脂反应池,树脂反应池采用100-150倍树脂处理量,水力停留时间为15-20min;进入树脂沉淀分离池后出水。本发明各部分单独运行,设备简单操作方便,易于控制和调整。
Description
技术领域
本发明涉及污水处理领域,具体的说,本发明涉及一种能够深度处理抗生素废水的装置。
背景技术
目前,制药工业是国家环保规划要重点治理的12个行业之一,对于抗生素生产废水的排放标准也日趋严格,很多企业在原有处理工艺的基础上已不能达到现行的排放标准,亟需对现有工艺进行后续改造,寻求成本低、效果显著的技术以达到废水深度处理达标排放的目的。在各种深度处理技术中,高级氧化技术中经典的芬顿工艺因其氧化能力强,可对污染物无选择性氧化,适应范围广而备受关注。
对于生物处理后的出水,其中仍含有一定的菌丝体、絮状污泥等悬浮物,对水质及后续处理影响很大,因此本工艺先采用絮凝沉淀的方法去除悬浮物干扰。
其次,在传统的芬顿氧化技术中,主要是一次性投加大量的过氧化氢(H2O2)和亚铁盐(Fe2+),即通常的芬顿试剂,两者在酸性的条件下会产生大量的羟基自由基(·OH),羟基自由基具有极强的得电子能力也就是氧化能力,氧化电位2.8v,是自然界中仅次于氟的氧化剂,对水中的有机物进行无选择性的氧化分解,从而能够处理废水中生物难分解或无法分解的有机物。由于传统工艺中H2O2一次性投加量过大,很容易先对Fe2+氧化成Fe3+,从而造成H2O2和Fe2+试剂的大量浪费,并造成污泥产生量大。
磁性树脂离子交换技术(Magnetic Ion Exchange Resin,MIEX)是上世纪80年代中期澳大利亚开始开发的专利技术,它和传统的离子交换技术不同,树脂带有磁性,可连续操作,动力学反应速率高,能有效去除水中的天然有机物和消毒副产物潜质等污染物质。目前主要应用于给水的预处理,在实验中发现其对于废水深度处理方面也有很好的应用前景,其大的比表面积和更多的活性位可有效去除有机物,且再生简便易行。
发明内容
鉴于现有技术中存在的问题,本发明的目的在于提供一种对抗生素废水进行深度处理的装置。
为实现上述发明目的,本发明提供的技术方案是:一种抗生素废水深度处理装置,包括通过废水管道依次连接的混凝沉淀装置、调节池、芬顿反应装置、树脂反应池和树脂沉淀分离池,其中,混凝沉淀装置附设有絮凝剂及助凝剂贮存及加药装置;调节池附设有PH调节装置以及PH监测装置。
所述的树脂反应池通过管道连接树脂再生池,树脂再生池通过管道连接再生树脂稀释池,再生树脂稀释池通过循环管道与树脂反应池连接;其中树脂再生池附设有NaCl投放装置,再生树脂稀释池附设有新鲜树脂投放装置。树脂再生池还通过管道与树脂沉淀分离池连接。树脂反应池及树脂沉淀分离池分离出的失效树脂经过树脂再生池、再生树脂稀释池并补充新鲜树脂后,再次进入树脂反应池进行循环利用。补充新鲜树脂的比例为5%-10%。所述的树脂再生池内设有树脂再生搅拌装置,所述的再生树脂稀释池内设有再生树脂稀释搅拌装置。
所述的混凝沉淀装置内设有混凝沉淀搅拌装置,所述的调节池内设有调节搅拌装置,所述的树脂反应池内设有树脂反应搅拌装置。
所述的芬顿反应装置包括一反应器,反应器上部设有流体化床,流体花床内填装有粒径为0.2mm-0.5mm的硅砂担体作为结晶核种,流体化床下部设有盘管式加热器。
所述的反应器底部设有废水-药剂分配***,废水-药剂分配***分别与进入反应器的废水进水管和芬顿药剂加药装置连接。
所述的废水-药剂分配***还与一曝气装置连接。
所述的反应器还设有一回流管道与进入反应器的废水进水管连接;反应器的底部设有一排渣口。
一种抗生素废水的处理方法,包括以下步骤:
a)将待处理的抗生素废水流入混凝沉淀池,混凝沉淀池投入絮凝剂和混凝剂;静置沉淀,水质稳定后出水,进入调节池;
b)将抗生素废水PH值调节至2.5-3.5;
c)调节池出水通过芬顿反应装置进入树脂反应池,树脂反应池采用100-150倍树脂处理量,水力停留时间为15-20min;
d)进入树脂沉淀分离池后出水。
所述步骤a中,投入的絮凝剂为PAM,型号为TH201,投加浓度为3-5mg/L;投入的混凝剂为PAC,投加浓度为200-400mg/L。其中混合阶段时间为1min-3min,搅拌转速为150-270r/min,絮凝阶段时间为10min-15min,搅拌转速为30-50r/min。
所述步骤c中,废水通过废水-药剂分配***进入芬顿反应装置,其中,芬顿药剂的H2O2与FeSO4的摩尔比值为1:0.8—1.2,废水与芬顿药剂的分配比例是根据废水的流量投加芬顿药剂,投加总量控制在300-500mg/L;水力停留时间为30-60min。
本发明的有益效果是:
各部分单独运行,设备简单操作方便,易于控制和调整;
节约吨水处理成本,药剂得以充分利用,且减少产生的污泥量;
对最终出水的色度和浊度也有非常好的去除效率;
对于已经难生化的抗生素废水处理效果好,降解能力强,并能提高B/C比,如果后续需要生物处理可显著增强处理效果;
对于在低温的条件下处理也有较好的适应能力。
附图说明
当结合附图考虑时,通过参照下面的详细描述,能够更完整更好地理解本发明以及容易得知其中许多伴随的优点,但此处所说明的附图用来提供对本发明的进一步理解,构成本发明的一部分,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,并不构成对本发明的不当限定,其中:
图1为本发明的抗生素废水处理的结构示意图;
图中,实线代表废水管线,虚线代表磁性树脂管线。
1、絮凝剂及助凝剂贮存及加药装置;2、混凝沉淀装置;3、混凝沉淀搅拌装置;4、调节池;5、PH调节装置;6、调节池搅拌装置;7、PH监测装置;8、芬顿反应装置;9、废水-药剂分配***;10、曝气装置;11、流体化床;12、回流管道;13、芬顿药剂加药装置;14、废水进水管;15、盘管式加热器;16、树脂反应池;17、树脂反应搅拌装置;18、树脂沉淀分离池;19、树脂再生池;20、脂再生搅拌装置;21、NaCl加药装置;22、再生树脂稀释池;23、树脂稀释搅拌装置;24、新鲜树脂投加装置;25、排渣口。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的实施例进行说明。
参照图1,本发明的抗生素废水深度处理装置,包括通过废水管道依次连接的混凝沉淀装置2、调节池4、芬顿反应装置8、树脂反应池16和树脂沉淀分离池18,其中,混凝沉淀装置2附设有絮凝剂及助凝剂贮存及加药装置1;调节池4附设有PH调节装置5以及PH监测装置7。混凝沉淀装置2内设有混凝沉淀搅拌装置3,调节池4内设有调节搅拌装置6,树脂反应池16内设有树脂反应搅拌装置17;树脂反应池16通过树脂管道连接树脂再生池19,树脂再生池19通过树脂管道连接再生树脂稀释池22,再生树脂稀释池22通过循环管道与树脂反应池16连接;其中树脂再生池19附设有NaCl投放装置21,再生树脂稀释池22附设有新鲜树脂投放装置24。树脂再生池19还通过树脂管道与树脂沉淀分离池18连接。
树脂再生池19内设有树脂再生搅拌装置20,再生树脂稀释池22内设有再生树脂稀释搅拌装置23。
其中,芬顿反应装置8包括一反应器,反应器上部设有结晶槽,结晶槽为填充硅砂担体作为结晶核种的流体化床11。硅砂担体为0.2mm-0.5mm。流体化床11下部设有盘管式加热器15。反应器底部设有废水-药剂分配***9,废水-药剂分配***9分别与进入反应器的废水进水管和芬顿药剂加药装置13连接。废水-药剂分配***9还与一曝气装置10连接。反应器还设有一回流管道12与进入反应器的废水进水管连接;反应器的底部设有一排渣口25。
下面结合上述的装置,对抗生素废水的处理方法进行详细描述:实施例1:
常温下,取某制药企业经厌氧、好氧池处理后的出水,废水pH为6.5~7.0,COD为250mg/L~350mg/L左右,BOD5为14~16mg/L,BOD5/COD为0.05左右,为难以生化降解有机废水。
原水首先经过混凝沉淀装置2,向原水投加絮凝剂和混凝剂。混凝剂PAC配制成重量份数为5%的溶液,投加量为300mg/L,絮凝剂PAM型号为TH201,配制成2%浓度的溶液,投加量为5mg/L,混合阶段的时间为1min,转速为270r/min,絮凝阶段为10min,转速为50r/min。水质稳定后出水,水质变化情况如下:
在调节池4用H2SO4将废水的pH值调节至3,再进入芬顿反应装置8,同时加入芬顿药剂(H2O2溶液浓度为30%,投加量为300mg/L,H2O2与FeSO4的摩尔比值为1:1),水力停留时间为60min。进水COD为177.63mg/L,出水COD为72.83mg/L,COD去除率为59%。
最后废水进入树脂反应池16,磁性离子交换树脂采用澳大利亚ORICA公司开发的树脂,处理量为100倍,即每m3水中加入10L磁性树脂,水力停留时间为15min;废水最后经过树脂沉淀分离池18后排放。此阶段COD去除率为30.2%,最后出水COD为50.8mg/L,达到深度处理的目的。
同时,树脂反应池16及树脂沉淀分离池18分离出的部分树脂90%直接循环回反应池重复利用,10%经过树脂再生池19补充浓盐水进行再生,再生频率6-8h,每升树脂再生一般使用100-120gNaCl,再生剂可以利用多次。再生后的树脂流经再生树脂稀释池22对其中的含盐量、水质进行调节稳定并补充10%的新鲜树脂后再次进入树脂反应池16进行循环利用。再生消耗水量不到总处理水量的0.1%。
本方法的原理是:先采用絮凝沉淀去除水中残余的菌丝体、絮状污泥等悬浮物,防止其对后续处理产生不良影响;然后采用一种改进的芬顿流体化床对有机物进行氧化分解达到去除COD的目的。该芬顿技术区别于传统芬顿,采用缓流微量的进水方式,保证H2O2优先与废水充分反应,节省药剂的量;采用盘管式加热器进行反应温度的调节,确保出水水质稳定;结晶槽中的硅砂担体作为结晶核种,促进Fe3+产生碱式氧化亚铁(FeOOH)的结晶体从而截留Fe3+。而对于H2O2,FeOOH作为一种异相催化剂,能够很好的和同相催化剂Fe2+协同催化芬顿反应的进行。正因为有FeOOH的存在,能够大幅减少Fe2+的实际使用量,也能大幅减少产生的污泥量。其涉及到的化学反应包括:
Fe2++H2O2→OH-+·OH+Fe3+
Fe2++·OH→OH-+Fe3+
Fe3++H2O2→Fe-OOH2++H+
Fe-OOH2+→Fe2++HO2·
·OH+H2O2→HO2 -+H2O
Fe2++O2-+H+→Fe-OOH2+
Fe2++H2O·→Fe-OOH2+
最后用磁性离子交换树脂进一步去除废水中残留的有机物,并有效降低出水的浊度和色度。
实施例2:
常温下,取某制药企业经厌氧、好氧池处理后的出水,废水pH为5.8~6.7,COD为180mg/L~240mg/L左右,BOD5为6~8mg/L,BOD5/COD为0.03左右,为难以生化降解有机废水。
原水首先经过混凝沉淀装置2,向原水投加絮凝剂和混凝剂。混凝剂PAC配制成重量份数为5%的溶液,投加量为200mg/L,絮凝剂PAM型号为TH201,配制成2%浓度的溶液,投加量为3mg/L,混合阶段的时间为3min,转速为150r/min,絮凝阶段为15min,转速为30r/min。水质稳定后出水,水质变化情况如下:
在调节池4用H2SO4将废水的pH值调节至2.5,再进入芬顿反应装置8,同时加入芬顿药剂(H2O2溶液浓度为30%,投加量为500mg/L,H2O2与FeSO4的摩尔比值为1:0.8),水力停留时间为45min。进水COD为151.8mg/L,出水COD为65.3mg/L,COD去除率为57%。
最后废水进入树脂反应池16。磁性离子交换树脂采用澳大利亚ORICA公司开发的树脂,处理量为150倍,即每m3水中加入15L磁性树脂,水力停留时间为15min;废水最后经过树脂沉淀分离池后排放。此阶段COD去除率为28%,最后出水COD为47mg/L,达到深度处理的目的。
同时,树脂反应池16及树脂沉淀分离池18分离出的部分树脂90%直接循环回反应池重复利用,10%经过树脂再生池19补充浓盐水进行再生,再生频率6-8h,每升树脂再生一般使用100-120gNaCl,再生剂可以利用多次。再生后的树脂流经再生树脂稀释池22对其中的含盐量、水质进行调节稳定并补充5%的新鲜树脂后再次进入树脂反应池16进行循环利用。再生消耗水量不到总处理水量的0.1%。
实施例3:
常温下,取某制药企业经厌氧、好氧池处理后的出水,废水pH为6.8~7.6,COD为320mg/L~470mg/L左右,BOD5为20~25mg/L,BOD5/COD为0.07左右,为难以生化降解有机废水。
原水首先经过混凝沉淀装置2,向原水投加絮凝剂和混凝剂。混凝剂PAC配制成重量份数为5%的溶液,投加量为400mg/L,絮凝剂PAM型号为TH201,配制成2%浓度的溶液,投加量为4mg/L,混合阶段的时间为2min,转速为200r/min,絮凝阶段为12min,转速为40r/min。水质稳定后出水,水质变化情况如下:
在调节池4用H2SO4将废水的pH值调节至3.5,再进入芬顿反应装置8,同时加入芬顿药剂(H2O2溶液浓度为30%,投加量为400mg/L,H2O2与FeSO4的摩尔比值为1:1.2),水力停留时间为30min。进水COD为262.8mg/L,出水COD为106.4mg/L,COD去除率为59.5%。
最后废水进入树脂反应池16。磁性离子交换树脂采用澳大利亚ORICA公司开发的树脂,处理量为120倍,即每m3水中加入12L磁性树脂,水力停留时间为20min;废水最后经过树脂沉淀分离池后排放。此阶段COD去除率为48%,最后出水COD为55.3mg/L,达到深度处理的目的。
同时,树脂反应池16及树脂沉淀分离池18分离出的部分树脂90%直接循环回反应池重复利用,10%经过树脂再生池19补充浓盐水进行再生,再生频率6-8h,每升树脂再生一般使用100-120gNaCl,再生剂可以利用多次。再生后的树脂流经再生树脂稀释池22对其中的含盐量、水质进行调节稳定并补充8%的新鲜树脂后再次进入树脂反应池16进行循环利用。再生消耗水量不到总处理水量的0.1%。
以上所述实施例,只是本发明的较佳实施例,并非来限制本发明实施范围,故凡依本发明申请专利范围所述的显而易见的变动,以及其它不脱离本发明实质的改动,均应包括在本发明的保护范围之内。
Claims (2)
1.一种抗生素废水深度处理装置,其特征在于,包括通过废水管道依次连接的混凝沉淀装置、调节池、芬顿反应装置、树脂反应池和树脂沉淀分离池,其中,混凝沉淀装置附设有絮凝剂及助凝剂贮存及加药装置;调节池附设有pH调节装置以及pH监测装置;
所述的树脂反应池通过管道连接树脂再生池,树脂再生池通过管道连接再生树脂稀释池,再生树脂稀释池通过循环管道与树脂反应池连接;其中树脂再生池附设有NaCl投放装置,再生树脂稀释池附设有新鲜树脂投放装置;
所述的树脂再生池还通过管道与树脂沉淀分离池连接,树脂再生池内设有树脂再生搅拌装置;再生树脂稀释池内设有再生树脂稀释搅拌装置;树脂反应池及树脂沉淀分离池分离出的失效树脂经过树脂再生池、再生树脂稀释池并补充新鲜树脂后,再次进入树脂反应池进行循环利用,补充新鲜树脂的比例为5%-10%;
所述的混凝沉淀装置内设有混凝沉淀搅拌装置,所述的调节池内设有调节搅拌装置,所述的树脂反应池内设有树脂反应搅拌装置;
所述的芬顿反应装置包括一反应器,反应器上部设有流体化床,流体化床内填装有粒径为0.2mm-0.5mm的硅砂担体作为结晶核种,流体化床下部设有盘管式加热器。
2.根据权利要求1所述的一种抗生素废水深度处理装置,其特征在于,所述的反应器底部设有废水-药剂分配***,废水-药剂分配***分别与进入反应器的废水进水管和芬顿药剂加药装置连接;废水-药剂分配***还与一曝气装置连接;反应器还设有一回流管道与进入反应器的废水进水管连接;反应器的底部设有一排渣口。
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