CN102568842A - 一种双面透光柔性染料敏化太阳能电池及其专用光阳极 - Google Patents
一种双面透光柔性染料敏化太阳能电池及其专用光阳极 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种柔性双面透明的染料敏化太阳能电池及其专用光阳极。该染料敏化太阳能电池,其包括光阳极、与所述光阳极相对且间隔放置的对电极、填充到所述光阳极与对电极之间的电解质、吸附于所述光阳极的染料分子以及用于封装所述光阳极、对电极和电解质的透明柔性衬底;其中,所述光阳极为表面沉积氧化锌纳米线阵列或铝掺杂的氧化锌纳米线阵列的衬底,所述衬底为表面钝化的金属丝。所述染料敏化太阳能电池的制作流程简单,成本低,该电池在可见光波段有很好的光电响应,可以实现双面透光,弯折性能好,且器件超薄,非常适合作为贴膜使用,用法灵活,可以在建筑窗户,汽车玻璃等方面作为贴膜使用,应用前景十分广阔。
Description
技术领域
本发明涉及一种双面透光柔性染料敏化太阳能电池及其专用光阳极。
背景技术
为了解决能源问题,更低廉、性能更高的新型太阳能电池的开发一直在持续进行着。染料太阳能电池由于其低廉的制造成本、较高的转换效率以及所依赖的材料在地壳中丰度较高等优点在全世界科研与实际应用中得到了极大的发展。传统染料敏化电池大多采用ITO或FTO等透明导电工作电极衬底,二氧化钛作为染料敏化层对太阳光进行吸收利用。但是由于组成ITO的铟元素在地壳中的分布较少,还有其柔韧度不强,而面临诸多发展的障碍。近年来,柔性衬底的染料敏化太阳能电池由于其较好的柔韧性,和便于大面积生产而受到越来越多的关注。
2008年,北京大学邹德春等人发明了一种基于金属纤维的染料敏化电池。其主要构造为用导电丝状基体和敏化半导体薄膜组成工作电极,敏化半导体薄膜为由吸附敏化染料分子的大小各异的半导体粒子构成的多孔薄膜结构,敏化半导体薄膜包附在导电丝状基体表面。用另一金属铂作为对电极。两根金属丝缠绕在一起,从而构成金属丝状的染料敏化电池。(Xing Fan,Zengze Chu,Fuzhi Wang,Chao Zhang,Lin Chen,Yanwei Tang,and Dechun Zou,Adv.Mater.2008,20,592)此种工艺存在的问题是工作电极和对电极的两根金属丝的接触无法保证,尤其当弯折时,接触不是很好。而且两根金属电极的缠绕势必会阻挡光的有效吸收,这样会严重影响电池的光电转换效率。另外一种方法是使用钛丝外生长的二氧化钛纳米管作为工作电极,金属铂丝为对电极,将两根金属丝封装到一根充满电解液的玻璃管中,但这样无法实现器件的柔性要求,并且不利于大规模生产。(Liu,Z.;Misra,M.ACS Nano 2010,4,2196-2200.)最近出现了一种利用将碳纳米管薄膜包覆在钛丝生长的二氧化钛纳米管外制备单根金属丝染料敏化太阳能电池的方法,但此种方法需要额外进行碳纳米管的制备转移和包覆等附件流程,增加了制作成本,并且对效率的提高不是很高。(Sen Zhang,Chunyan Ji,ZhuqiangBian,Runhua Liu,Xinyuan Xia,Daqin Yun,Luhui Zhang,Chunhui Huang,and AnyuanCao,Nano Lett.2011,11,3383-3387)
发明内容
本发明的一个目的是提供一种染料敏化太阳能电池的光阳极及其制备方法。
本发明所提供的染料敏化太阳能电池的光阳极,其为表面沉积氧化锌纳米线阵列或铝掺杂氧化锌纳米线阵列的衬底,所述衬底为表面钝化的金属丝。
其中,所述金属丝包括纯金属丝或不锈钢丝。所述纯金属丝具体可由下述任意一种金属制成:金、银、铜、铁、钨和铝。所述金属材料丝的直径为10-500μm。
制备上述染料敏化太阳能电池的光阳极的方法,包括下述步骤:
1)对金属材料丝进行表面钝化处理,得到表面钝化的金属丝;
2)采用化学气相沉积法在所述表面钝化的金属丝上沉积氧化锌纳米线阵列或铝掺杂氧化锌纳米线阵列,得到所述染料敏化太阳能电池的光阳极。
上述步骤1)中对金属丝进行表面钝化处理的方法如下:将金属丝放入浓硫酸和双氧水的混合溶液中于70-95℃浸泡10-60分钟即得;所述浓硫酸为质量分数98%的硫酸溶液,所述混合液中浓硫酸和双氧水的体积比为4∶1-6∶1。
上述步骤2)中在表面钝化的金属丝上沉积铝掺杂氧化锌纳米线阵列的具体方法如下:将锌粉与三氯化铝的混合粉末按照质量比3∶1的比例放入管式炉中加热到600-800℃,通入100sccm的氩气作为载气、2-8sccm的氧气为反应气体,金属材料丝置于气体下游,沉积4-10分钟即得。
本发明的再一个目的是提供一种柔性且双面透光的染料敏化太阳能电池及其制备方法。
本发明所提供的染料敏化太阳能电池,其包括本发明制备的光阳极、与所述光阳极相对且间隔放置的对电极、填充到所述光阳极与对电极之间的电解质、吸附于所述光阳极的染料分子以及用于封装所述光阳极、对电极和电解质的透明柔性衬底。
上述染料敏化太阳能电池中的光阳极通常与对电极间隔相对且平行排列,其间距可为10-50μm。
所述对电极具体可为铂丝或者表面镀铂的金属丝,其直径可为10-500μm。
常规的透明柔性衬底均可作为本发明的封装材料,具体可为聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或聚二甲基硅氧烷(PDMS)。所述透明柔性衬底的厚度可为30-100μm。
所述染料分子及电解液均为现有染料敏化太阳能电池中常用的染料分子及电解液。
本发明中所述染料敏化太阳能电池的制备方法,包括下述步骤:
1)将本发明提供的光阳极置于染料分子溶液中浸泡,使光阳极中的氧化锌纳米线阵列或铝掺杂的氧化锌纳米线阵列充分吸收染料分子;
2)取出处理后的光阳极用无水乙醇将其表面物理吸附的染料分子冲洗干净;
3)将染料敏化好的光阳极与对电极封装于双层透明柔性衬底之间,所述光阳极与对电极相对且间隔放置;
4)将电解液灌冲进双层透明柔性衬底之间,得到了所述染料敏化太阳能电池。
本发明所提供的双面柔性染料敏化太阳能电池样品在1.5AM光照下开路电压0.5V,短路电流密度18mA/cm2,光谱响应范围从450nm到700nm。
本发明提供的新型双面透光柔性染料敏化太阳能电池的专用光阳极,其制备方法简便,采用自然界富集的锌粉作为原材料,可以在各种金属丝上实现氧化锌纳米线阵列的制备,大大降低了制作成本。采用透明柔性衬底对所述光阳极和对电极进行封装,实现了真正的柔性功能,在弯折情况下光伏性能没有明显下降。由于独特的制备工艺,极易实现卷对卷的大规模工业化生产。器件双面透光,器件超薄,非常适合作为贴膜使用,用法灵活,可以在建筑窗户,汽车玻璃等方面作为贴膜使用,应用前景十分广阔。
本发明提供的双面透光柔性染料敏化太阳能电池,与现有的基于金属丝外包覆二氧化钛浆料或纳米管的染料敏化太阳能电池相比,具有以下突出的优点:
1)本发明利用在金属丝(如不锈钢)上沉积的氧化锌纳米线阵列作为染料敏化电池的光阳极,极大的扩展了光阳极的比表面积。由于纳米线阵列排列规整,在极宽的光谱范围内表现出极低的反射率。氧化锌与目前广泛采用的二氧化钛光阳极相比,拥有更高的电子迁移率和低复合率,并且容易在各种金属丝状衬底上生长制备,得到晶体质量很好的纳米线阵列,适用性更广,更易实现。不同于目前常用的二氧化钛浆料或纳米管作为光阳极,目前尚无文献报道;
2)本发明将工作电极和对电极的金属丝封装入透明柔性的衬底中,实现了真正意义上了透明柔性染料敏化电池。可以作为独立器件进行使用。由于其全透明的特质,可以实现独特的双面吸收光线。更加有利于在建筑上使用,实现白天吸收室外光能,夜间吸收室内光能。
3)本发明沉积氧化锌纳米线阵列的速度快,并且由于沉积的载体是不锈钢微米丝,有利于使用卷对卷工艺进行快速大量生产。由于电池的基本构筑单元为金属丝和金属铂丝,可以简单实现平面网格状太阳能电池,从而大大提高利用太阳能的效率。
4)本发明双面柔性染料敏化太阳能电池具有非常薄的厚度,可以作为玻璃贴膜方便的使用,可以作为建筑或汽车贴膜,便于普及太阳能电池在旧民居中的应用。
5)本发明方法简单,成本低,重复性很好。
附图说明
图1是本发明提供的新型双面透光柔性染料敏化太阳能电池的器件结构示意图。
图2是本发明新型双面透光柔性染料敏化太阳能电池的实物照片。
图3是在不锈钢丝表面沉积完氧化锌纳米线阵列(左)与氧化锌纳米线阵列(右)的扫描电子显微镜照片。
图4为对氧化锌纳米线阵列进行染料敏化后,取出的单根氧化锌纳米线的透射电子显微镜照片,其中左为低倍照片,右为高倍照片。
图5为本发明制备的双面透光柔性染料敏化太阳能电池的外量子效率响应曲线。
图6为本发明制备的双面透光柔性染料敏化太阳能电池在1.5AM光照下电流电压响应曲线。
图7为本发明制备的双面透光柔性染料敏化太阳能电池为展示其弯折性能。
图8为本发明制备的双面透光柔性染料敏化太阳能电池在双面加光下的光伏性能。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行说明,但本发明并不局限于此。
下述实施例中所述实验方法,如无特殊说明,均为常规方法;所述试剂和材料,如无特殊说明,均可从商业途径获得。
实施例1、制备双面柔性染料敏化太阳能电池
1)将金属铂丝(直径为40微米)与不锈钢丝(直径为50微米)放入浓硫酸(质量份数98%)与双氧水体积比为4∶1的混合溶液中于95℃浸泡30分钟,去除表面有机物,再用去离子水冲洗三次,得到表面钝化的金属铂丝和表面钝化的不锈钢丝。
2)在表面钝化的不锈钢丝表面采用化学气相沉积的方法沉积铝掺杂氧化锌纳米线阵列;具体方法为:将锌粉与三氯化铝的混合粉末(质量比3∶1)放入管式炉中加热到700℃通入100sccm的氩气作为载气,8sccm的氧气为反应气体,不锈钢线在气体下游,沉积时间为5分钟。
3)将沉积铝掺杂氧化锌纳米线阵列的不锈钢丝在N719乙醇溶液(0.5mM)中50℃条件下浸泡10分钟,使铝掺杂氧化锌纳米线阵列充分吸收染料分子;
4)取出不锈钢丝用无水乙醇将其表面物理吸附的染料分子冲洗干净;
5)将染料敏化好的沉积有铝掺杂氧化锌纳米线阵列的不锈钢丝与表面钝化的铂丝平行紧靠,间距为10微米,用双面胶(300LSE,3M)封装到80微米厚的双层透明聚对苯二甲酸乙二酯(PET)塑料之间;
6)把0.5M碘化锂、0.5M碘、0.05M高氯酸锂与0.5M四叔丁基吡啶的乙腈溶液作为电解液灌冲进双层PET薄膜之间,从而实现了整个电池的组装与封接。
上述步骤2)得到的不锈钢丝表面沉积铝掺杂的氧化锌纳米线阵列与铝掺杂的氧化锌纳米线阵列的扫描电子显微镜照片如图3所示。由图3可知,铝掺杂氧化锌纳米线阵列在不锈钢丝表面实现了完美的全覆盖,铝掺杂氧化锌纳米线的长度为2.4μm,铝掺杂氧化锌缓冲层为1.3μm。
对氧化锌纳米线阵列进行染料敏化后,取出的单根氧化锌纳米线的透射电子显微镜照片如图4所示。由图4可知,氧化锌纳米线具有完美的单晶性,并且染料分子在氧化锌纳米线表面分布均匀,厚度为2nm。
对所制备的双面透光柔性染料敏化太阳能电池的光电性能进行测试,图5是使用内量子效率测试***(颐光科技公司)测量的染料敏化太阳能电池的外量子效率响应曲线,由图5可知染料敏化太阳能电池的吸收范围为450nm到650nm,吸收峰在525nm附近。
图6为染料敏化太阳能电池在1.5AM光照下电流电压响应曲线,由图6可知染料敏化太阳能电池在1.5AM光照下开路电压为0.545V,短路电流密度6.3mA/cm2。
图7为染料敏化太阳能电池弯折下的光伏性能,由图7可知,本发明的染料敏化太阳能电池器件在不同的弯折程度下性能基本没有受到影响,甚至是弯折107度的时候器件的光伏性能都没有发生变化。
图8为染料敏化太阳能电池在双面加光下的光伏性能。从正面和背面加光,器件都可以做出基本相同的响应。当两面同时受光照的时候,器件的开路电压不变,短路电流增大了两倍。
Claims (10)
1.一种染料敏化太阳能电池的光阳极,其特征在于:所述光阳极为表面沉积氧化锌纳米线阵列或铝掺杂氧化锌纳米线阵列的衬底,所述衬底为表面钝化的金属丝。
2.根据权利要求1所述的染料敏化太阳能电池的光阳极,其特征为:所述金属丝为纯金属丝或不锈钢丝;所述纯金属丝由下述任意一种金属制成:金、银、铜、铁、钨和铝;所述金属材料丝的直径为10-500μm。
3.制备权利要求1或2所述染料敏化太阳能电池的光阳极的方法,包括下述步骤:1)对金属材料丝进行表面钝化处理,得到表面钝化的金属丝;
2)采用化学气相沉积法在所述表面钝化的金属丝上沉积氧化锌纳米线阵列或铝掺杂氧化锌纳米线阵列,得到所述染料敏化太阳能电池的光阳极。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤1)中对金属丝进行表面钝化处理的方法如下:将金属材料丝放入浓硫酸和双氧水的混合溶液中于70-95℃浸泡10-60分钟即得;所述浓硫酸为质量分数98%的硫酸溶液,所述混合液中浓硫酸和双氧水的体积比为4∶1-6∶1。
5.根据权利要求3或4所述的方法,其特征在于:步骤2)中在表面钝化的金属丝上沉积铝掺杂氧化锌纳米线阵列的方法如下:将锌粉与三氯化铝的混合粉末按照质量比3∶1的比例放入管式炉中加热到600-800℃,通入100sccm的氩气作为载气、2-8sccm的氧气为反应气体,金属材料丝置于气体下游,沉积4-10分钟即得。
6.一种染料敏化太阳能电池,其包括权利要求1或2所述的光阳极、与所述光阳极相对且间隔放置的对电极、填充到所述光阳极与对电极之间的电解质、吸附于所述光阳极的染料分子以及用于封装所述光阳极、对电极和电解质的透明柔性衬底。
7.根据权利要求6所述的染料敏化太阳能电池,其特征在于:所述光阳极与对电极间隔相对且平行排列,间距为10-50μm;所述对电极为铂丝或者表面镀铂的金属丝,其直径为10-500μm。
8.根据权利要求6或7所述的染料敏化太阳能电池,其特征在于:所述透明柔性衬底为聚对苯二甲酸乙二酯或聚二甲基硅氧烷,所述透明柔性衬底的厚度为30-100μm。
9.制备权利要求6-8中任一项所述染料敏化太阳能电池的方法,包括下述步骤:
1)将权利要求1或2所述光阳极置于染料分子溶液中浸泡,使光阳极中的氧化锌纳米线阵列或铝掺杂氧化锌纳米线阵列充分吸收染料分子;
2)取出处理后的光阳极用无水乙醇将其表面物理吸附的染料分子冲洗干净;
3)将染料敏化好的光阳极与对电极封装于双层透明柔性衬底之间,所述光阳极与对电极相对且间隔放置;
4)将电解液灌冲进双层透明柔性衬底之间,得到了所述染料敏化太阳能电池。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:步骤3)中所述对电极为铂丝或者表面镀铂金属丝,其直径为10-500μm;
所述对电极所述光阳极与对电极间隔相对平行排列,间距为10-500μm;
步骤4)中所述透明柔性衬底为聚对苯二甲酸乙二酯或聚二甲基硅氧烷,所述透明柔性衬底的厚度为30-100μm。
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C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |