CN102559206A - 液晶取向剂、用其制备的液晶取向膜和液晶显示器 - Google Patents
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Abstract
一种液晶取向剂，包括第一聚合物，所述第一聚合物包括含以下化学通式1所示的重复单元的聚酰胺酸、含以下化学通式2所示的重复单元的聚酰亚胺或它们的组合。本发明还提供了使用所述液晶取向剂制备的液晶取向膜和包括所述液晶取向膜的液晶显示器。
Description
技术领域
本公开涉及液晶取向剂、使用所述液晶取向剂制备的液晶取向膜和包括所述液晶取向膜的液晶显示器。
背景技术
液晶显示器(LCD)包括液晶取向膜，且液晶取向膜主要由聚合物材料制成。该液晶取向膜在液晶分子取向中起到定向器的作用。当液晶分子在电场的影响下移动来显示图像时，液晶取向膜使液晶分子按照预定方向取向。通常，为了对LCD提供均匀亮度和高对比度，需要使液晶分子均匀取向。
然而，随着LCD市场的日益扩大，越来越需要高质量的LCD。此外，因为LCD正在迅速变大，越来越需要高生产性的液晶取向膜。因此，不断地要求具有在LCD制造工艺中的低次品率、优异的光电特性、高可靠性且广泛满足多样发展的LCD的不同特性的液晶取向膜。
发明内容
本发明的一个实施方式提供了一种液晶取向剂，所述液晶取向剂包括使用含对光辐射具有反应性的官能团的二胺制备的聚合物，以改善透光率和响应时间；以具有优异的电学性质如电压保持率和残余DC；且易于控制预倾角。
本发明的另一实施方式提供了使用所述液晶取向剂制备的液晶取向膜。
本发明的另一实施方式提供了包括所述液晶取向膜的液晶显示器。
根据本发明的一个实施方式，提供了一种液晶取向剂，所述液晶取向剂包括第一聚合物，所述第一聚合物包括含以下化学通式1所示的重复单元的聚酰胺酸、包括含以下化学通式2所示的重复单元的聚酰亚胺或它们的组合。
[化学通式1][化学通式2]
在化学通式1和2中，
X1和X2相同或不同，且各自独立地为由脂环酸二酐或芳族酸二酐衍生的四价有机基团，且
Y1和Y2相同或不同，且各自独立地为由二胺衍生的二价有机基团，且所述二胺包括以下化学通式3所示的一种。
[化学通式3]
在化学通式3中，
T1为COO、OCO或O，
T2为单键、或取代或未取代的二价C1至C30脂族有机基团，
R1至R5相同或不同，且独立地为氢、取代或未取代的C1至C30脂族有机基团，
n1为0至3的整数，且
n2为0至4的整数。
具体地，由上述化学通式3所示的二胺可包括选自由以下化学式4至8所示的化合物和它们的组合组成的组中的至少一种。
[化学式4][化学式5][化学式6]
[化学式7][化学式8]
所述二胺可进一步包括选自以下化学通式18至21所示的芳族二胺和以下化学通式22至24所示的功能性二胺中的至少一种。
[化学通式18][化学通式19]
[化学通式20]
[化学式21]
在化学通式18至21中，
R18至R27相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基，且所述烷基、芳基、和杂芳基可选地包括-O-、-COO-、-CONH-、-OCO-和它们的组合，
A2至A7相同或不同，且各自独立地为单键、O、SO2或C(R103)(R104)，其中R103和R104相同或不同，且各自独立地为氢、或取代或未取代的C1至C6烷基，且
n6至n15各自独立地为0至4的整数。
[化学通式22]
在化学通式22中，
R28为氢、取代或未取代的C1至C30烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、或取代或未取代的C2至C30杂芳基，
R29相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的C1至C30烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、或取代或未取代的C2至C30杂芳基，
n16为0至3的整数。
[化学通式23]
在化学通式23中，
R30、R31和R32相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基，
A8为单键、O、COO、CONH、OCO、或取代或未取代的C1至C10亚烷基，
R33为氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基，且所述烷基、芳基和杂芳基可选地包括-O-、-COO-、-CONH-、-OCO-和它们的组合，
n17为0至3的整数，且
n18和n19各自独立地为0至4的整数。
[化学通式24]
在化学通式24中，
R34和R35相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基，
n20和n21各自独立地为0至4的整数，
R36为氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基，
A9和A10相同或不同，且各自独立地为单键、O或COO，且
A11为单键、O、COO、CONH或OCO。
当所述二胺包括以上化学通式3所示的二胺和所述功能性二胺时，所述二胺可包括约99∶1至约70∶30摩尔比的以上化学通式3所示的二胺和所述功能性二胺。
当所述二胺包括以上化学通式3所示的二胺和所述芳族二胺时，所述二胺可包括约99∶1至约70∶30摩尔比的以上化学通式3所示的二胺和所述芳族二胺。
当所述二胺包括以上化学通式3所示的二胺、所述芳族二胺和所述功能性二胺时，所述二胺可包括约1摩尔％至约80摩尔％的以上化学通式3所示的二胺、约1摩尔％至约80摩尔％的所述芳族二胺、和约1摩尔％至约50摩尔％的所述功能性二胺，以所述二胺的总量计。
所述含以上化学通式1所示的重复单元的聚酰胺酸和所述含以上化学通式2所示的重复单元的聚酰亚胺可分别具有约10,000g/mol至约300,000
g/mol的重均分子量(Mw)。
所述第一聚合物可包括约1∶99至约50∶50重量比的含以上化学通式1所示的重复单元的聚酰胺酸和含以上化学通式2所示的重复单元的聚酰亚胺。
所述液晶取向剂可进一步包括第二聚合物，所述第二聚合物包括含以下化学通式9所示的重复单元的聚酰胺酸、含以下化学通式10所示的重复单元的聚酰亚胺或它们的组合。
[化学通式9][化学通式10]
在化学通式9和10中，
X3和X4相同或不同，且各自独立地为由脂环酸二酐或芳族酸二酐衍生的四价有机基团，且
Y3和Y4相同或不同，且各自独立地为由二胺衍生的二价有机基团。
所述含以上化学通式9所示的重复单元的聚酰胺酸和所述含以上化学通式10所示的重复单元的聚酰亚胺可分别具有约10,000g/mol至约300,000g/mol的重均分子量。
所述第二聚合物可包括约1∶99至约50∶50重量比的所述含以上化学式9所示的重复单元的聚酰胺酸和所述含以上化学式10所示的重复单元的聚酰亚胺。
所述液晶取向剂可包括约10∶90至约50∶50重量比的所述第一聚合物和所述第二聚合物。
所述液晶取向剂可具有约1wt％至约30wt％的固含量。
根据本发明的另一个实施方式，提供了一种通过在基板上涂布所述液晶取向剂所制备的液晶取向膜。
根据本发明的另一个实施方式，提供了包括所述液晶取向膜的液晶显示器。
在下文中，将详细描述本发明的其他实施方式。
因为所述液晶取向剂改善了透光率、响应时间、液晶取向性质、以及电学-光学性质并容易控制预倾角，所以其可用于垂直取向模式(VA模式)的液晶取向膜和扭曲向列模式(TN模式)的液晶取向膜。
具体实施方式
以下将更详细地描述本发明的示例性实施方式。然而，这些实施方式仅是示例性的，且本发明不限于此。
在未另外提供具体定义时，文中使用的术语“取代的”可指被选自由卤素(F、Br、Cl或I)、羟基、硝基、氰基、氨基(NH2、NH(R100)或N(R101)(R102)，其中R100、R101和R102相同或不同，且各自独立地为C1至C10的烷基)、脒基、肼基、腙基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的卤代烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的脂环族有机基团、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的杂芳基和取代或未取代的杂环烷基组成的组中的取代基取代官能团的至少一个氢。
如本文所用，当未另外提供具体定义时，术语“烷基”可指C1至C30的烷基，具体为C1至C20的烷基；术语“环烷基”可指C3至C30的环烷基，具体为C3至C20的环烷基；术语“杂环烷基”可指C2至C30的杂环烷基，具体为C2至C20的杂环烷基；术语“亚烷基”可指C 1至C30的亚烷基，具体为C1至C20的亚烷基；术语“烷氧基”可指C1至C30的烷氧基，具体为C1至C20的烷氧基；术语“环亚烷基”可指C3至C30的环亚烷基，具体为C3至C20的环亚烷基；术语“杂环亚烷基”可指C2至C30的杂环亚烷基，具体为C2至C20的杂环亚烷基；术语“芳基”可指C6至C30的芳基，具体为C6至C20的芳基；术语“杂芳基”可指C2至C30的杂芳基，具体为C2至C 18的杂芳基；术语“亚芳基”可指C6至C30的亚芳基，具体为C6至C20的亚芳基；术语“杂亚芳基”可指C2至C30的杂亚芳基，具体为C2至C20的杂亚芳基；术语“烷芳基”可指C7至C30的烷芳基，具体为C7至C20的烷芳基；且术语“卤素”可指F、Cl、Br或I。
如本文所用，当未另外提供具体定义时，杂环烷基、杂环亚烷基、杂芳基和杂亚芳基可分别指在一个环中包括N、O、S、Si或P中的1至3个杂原子且剩余为碳的环烷基、环亚烷基、芳基和亚芳基。
如本文所用，当未另外提供具体定义时，术语“脂族”可指C1至C30的烷基、C2至C30的烯基、C2至C30的炔基、C1至C30的亚烷基、C2至C30的亚烯基或C2至C30的亚炔基，且具体为C1至C20的烷基、C2至C20的烯基、C2至C20的炔基、C1至C20的亚烷基、C2至C20的亚烯基或C2至C20的亚炔基；术语“脂环基”可指C3至C30的环烷基、C3至C30的环烯基、C3至C30的环炔基、C3至C30的环亚烷基、C3至C30的环亚烯基或C3至C30的环亚炔基，且具体为C3至C20的环烷基、C3至C20的环烯基、C3至C20的环炔基、C3至C20的环亚烷基、C3至C20的环亚烯基或C3至C20的环亚炔基；且术语“芳族”可指C6至C30的芳基、C2至C30的杂芳基、C6至C30的亚芳基或C2至C30的杂亚芳基，且具体为C6至C 16的芳基、C2至C 16的杂芳基、C6至C16的亚芳基或C2至C 16的杂亚芳基。
如本文所用，当未另外提供具体定义时，术语“组合”可指混合或共聚，或者在脂环有机基团和芳族有机基团中，可指两个或更多个环的稠环，或者指通过单键、O、S、C(＝O)、CH(OH)、S(＝O)、S(＝O)2、Si(CH3)2、(CH2)p(其中1≤p≤2)、(CF2)q(其中1≤q≤2)、C(CH3)2、C(CF3)2、C(CH3)(CF3)或C(＝O)NH连接的两个或更多个环的稠环。文中，“共聚”可指嵌段共聚至无规共聚，且“共聚物”可指嵌段共聚物至无规共聚物。
“*”是指与相同或不同的原子或化学式连接的位置。
根据本发明的一个实施方式的液晶取向剂包括第一聚合物，所述第一聚合物包括含由以下化学通式1所示的重复单元的聚酰胺酸、含由以下化学通式2所示的重复单元的聚酰亚胺或它们的组合。
[化学通式1][化学通式2]
在化学通式1和2中，
X1和X2相同或不同，且各自独立地为由脂环酸二酐或芳族酸二酐衍生的四价有机基团。X1在各重复单元内可相同或不同，且X2在各重复单元内可相同或不同。
Y1和Y2相同或不同，且各自独立地为由二胺衍生的二价有机基团，且所述二胺包括以下化学通式3所示的一种。Y1在各重复单元内可相同或不同，且Y2在各重复单元内可相同或不同。
[化学通式3]
在化学通式3中，
T1为COO、OCO或O，且具体为COO或O。
T2为单键、或取代或未取代的二价C1至C30脂族有机基团，具体为取代或未取代的二价C1至C30亚烷基，且更具体为取代或未取代的二价C1至C 15亚烷基。
R1至R5相同或不同，且各自独立地为氢、取代或未取代的C 1至C30脂族有机基团，具体为氢、或取代或未取代的C1至C10烷基，且更具体为氢、或取代或未取代的C 1至C5烷基。
n1为0至3的整数，且
n2为0至4的整数。
以上化学通式3所示的二胺在其末端可包括衍生自肉桂酸酯的残基和衍生自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的残基。衍生自肉桂酸酯的残基、衍生自丙烯酸酯的残基和衍生自甲基丙烯酸酯的残基进行光辐射反应。因此，当液晶取向剂使用化学通式3所示的二胺制备时，可改进敏感性，且在辐射期间，液晶的分子取向可被诱导在一个方向上，因此这可有效地改善取向性质。
具体地，由上述化学通式3所示的二胺可包括选自由以下化学式4至8所示的化合物和它们的组合组成的组中的至少一种，但不限于此。
[化学式4][化学式5][化学式6]
[化学式7][化学式8]
聚酰胺酸和聚酰亚胺可以简单混合或以共聚的方式存在。
在下文中，将详细描述各个组分。
聚合物
液晶取向剂可包括上述第一聚合物。
液晶取向剂中的聚合物可进一步包括第二聚合物，所述第二聚合物包括含以下化学通式9所示的重复单元的聚酰胺酸、含以下化学通式10所示的重复单元的聚酰亚胺或它们的组合。
[化学通式9][化学通式10]
在化学通式9和10中，
X3和X4相同或不同，且各自独立地为由脂环酸二酐或芳族酸二酐衍生的四价有机基团。X3在各重复单元内可相同或不同，且X4在各重复单元内可相同或不同。
Y3和Y4相同或不同，且各自独立地为由二胺衍生的二价有机基团。Y3在各重复单元内可相同或不同，且Y4在各重复单元内可相同或不同。
以下分别描述第一聚合物和第二聚合物。
第一聚合物
第一聚合物包括含以上化学通式1所示的重复单元的聚酰胺酸、含以上化学通式2所示的重复单元的聚酰亚胺或它们的组合。
含化学通式1所示的重复单元的聚酰胺酸可从酸二酐和二胺合成。通过共聚酸二酐和二胺制备聚酰胺酸的方法没有具体限制，只要其合成聚酰胺酸。
含化学通式2所示的重复单元的聚酰亚胺可通过将含化学通式1所示的重复单元的聚酰胺酸酰亚胺化来制备。酰亚胺化聚酰胺酸来制备聚酰亚胺的方法是本领域技术人员公知的，因此不再详述。
酸二酐可包括脂环酸二酐、芳族酸二酐或它们的混合物。
二胺可包括化学通式3所示的二胺，或化学通式3所示的二胺与预定功能性二胺和预定芳族二胺中至少一种的混合物。
脂环族酸二酐可包括1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐(CBDA)、5-(2，5-二氧四氢呋喃基)-3-甲基环己烯-1，2-二羧酸酐(DOCDA)、二环辛烯-2，3，5，6-四羧酸二酐(BODA)、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酐(CPDA)、1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐(CHDA)、1，2，4-三羧基-3-甲基羧基环戊烷二酐、1，2，3，4-四羧基环戊烷二酐、或两种或更多种的混合物，但不限于此。
由脂环族酸二酐衍生的四价有机基团可包括由以下化学通式11至15所示的官能团中的至少一种，但不限于此。
[化学通式11][化学式12][化学式13][化学式14][化学式15]
在化学通式11至15中，
R6相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基，
n3为0至3的整数，且
R7至R13相同或不同，且各自独立地为氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基。
当n3为2或更大的整数时，多个R6可相同或不同。
芳族酸二酐可包括均苯四酸二酐(PMDA)、联苯四甲酸二酐(BPDA)、氧双邻苯二甲酸酐(ODPA)、二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)、六氟亚异丙基双邻苯二甲酸二酐(6-FDA)、或两种或更多种的混合物，但不限于此。
由芳族酸二酐衍生的四价有机基团可包括由以下化学通式16所示的官能团和以下化学通式17所示的官能团中的至少一种，但不限于此。
[化学通式16][化学通式17]
在化学通式16和17中，
R14和R15相同或不同，且各自独立地为氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基，
R16和R17相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基，
n4和n5各自独立地为0至3的整数，且
A1为单键、O、CO、取代或未取代的C1至C6亚烷基(如C(CF3)2)、取代或未取代的C3至C30环亚烷基、或取代或未取代的C2至C30杂环亚烷基。
当n4为2或更大的整数时，多个R16可相同或不同。当n5为2或更大的整数时，多个R17可相同或不同。
芳族二胺可包括对苯二胺(p-PDA)、4，4-亚甲基双苯胺(MDA)、4，4-氧代双苯胺(ODA)、间双氨基苯氧基二苯基砜(m-BAPS)、对双氨基苯氧基二苯基砜(p-BAPS)、2，2-双[(氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)、2，2-双氨基苯氧基苯基六氟丙烷(HF-BAPP)、1，4-二氨基-2-甲氧基苯、或两种或更多种的混合物，但不限于此。
芳族二胺可包括以下化学通式18至21所示的化合物中的至少一种，但不限于此。聚酰胺酸和聚酰亚胺可包括衍生自芳族二胺的二价有机基团。因为聚酰胺酸和聚酰亚胺包括衍生自芳族二胺的二价有机基团，所以其可改进液晶取向剂和由此液晶取向剂形成的液晶取向膜的耐化学品性、热稳定性和机械性质。
[化学通式18][化学通式19]
[化学通式20]
[化学通式21]
在化学通式18至21中，
R18至R27相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基，以及可选地包括-O-、-COO-、-CONH-、-OCO-和它们的组合的烷基、芳基和杂芳基，
A2至A7相同或不同，且各自独立地为单键、O、SO2或C(R103)(R104)，如C(CF3)2，其中R103和R104相同或不同，且各自独立地为氢、或取代或未取代的C1至C6烷基，且
n6至n15各自独立地为0至4的整数。
当n6为2或更大的整数时，多个R18可相同或不同。当n7至n15为2或更大的整数时，多个R19至R27可各自相同或不同。
功能性二胺可包括以下化学通式22至24所示的化合物中的至少一种，但不限于此。聚酰胺酸和聚酰亚胺包括衍生自功能性二胺的二价有机基团。因为聚酰胺酸和聚酰亚胺包括衍生自功能性二胺的二价有机基团，所以其可改进液晶取向性质、耐化学品性和电学-光学性质，且其可易于控制预倾角且实现高预倾角。因此，液晶取向剂可用于垂直取向模式的液晶取向膜和扭曲向列模式的液晶取向膜。
[化学通式22]
在化学通式22中，
R28为氢、取代或未取代的C1至C30烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、或取代或未取代的C2至C30杂芳基，
R29相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的C1至C30烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、或取代或未取代的C2至C30杂芳基，且
n16为0至3的整数。
当n16为2或更大的整数时，多个R29可相同或不同。
[化学通式23]
在化学通式23中，
R30、R31和R32相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基，
A8为单键、O、COO、CONH、OCO、或取代或未取代的C1至C10亚烷基，
R33为氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基，且该烷基、芳基和杂芳基可选地包括-O-、-COO-、-CONH-、-OCO-和它们的组合，
n17为0至3的整数，且
n18和n19各自独立地为0至4的整数。
当n17为2或更大的整数时，多个R30可相同或不同。当n18和n19为2或更大的整数时，多个R31和R32可各自相同或不同。
[化学通式24]
在化学通式24中，
R34和R35相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基，
n20和n21各自独立地为0至4的整数，
R36为氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基，
A9和A10相同或不同，且独立地为单键、O或COO，且
A11为单键、O、COO、CONH或OCO。
当n20为2或更大的整数时，多个R34可相同或不同。当n21为2或更大的整数时，多个R35可相同或不同。
二胺可单独包括以上化学通式3所示的二胺，或其也可使用芳族二胺、功能性二胺或它们的组合物连同以上化学通式3所示的二胺。
当二胺包括以上化学通式3所示的二胺和功能性二胺时，二胺可包括约99∶1至约70∶30摩尔比的以上化学通式3所示的二胺和功能性二胺。当以上化学通式3所示的二胺和功能性二胺在此范围内时，液晶取向剂因优异的光敏感性可耐受大范围的光辐射条件，且因易控的预倾角可以各种模式使用。特别地，二胺可包括约80∶20至约70∶30摩尔比的以上化学通式3所示的二胺和功能性二胺。
当二胺包括以上化学通式3所示的二胺和所述芳族二胺时，二胺包括约99∶1至约70∶30摩尔比的以上化学通式3所示的二胺和芳族二胺。当以上化学通式3所示的二胺和芳族二胺在此范围内时，液晶取向剂和使用此液晶取向剂制备的液晶取向膜具有优异的耐化学品性、电学-光学性质、热稳定性和机械性质。具体地，二胺可包括约80∶20至约70∶30摩尔比的以上化学通式3所示的二胺和芳族二胺。
当二胺包括芳族二胺和功能性二胺时，以上化学通式3所示的二胺的含量为约1摩尔％至约80摩尔％；芳族二胺的含量为约1摩尔％至约80摩尔％；且功能性二胺的含量为约1摩尔％至约50摩尔％，以所述二胺的总量计。当每种二胺在此范围内时，可控制预倾角且有效地实现高预倾角；且可有效地改进液晶取向性质、耐化学品性、光电特性、热稳定性和机械性质。此外，所述方法可通过增加溶解度来改善。
包括以上化学通式1所示的重复单元的聚酰胺酸和包括以上化学通式2所示的重复单元的聚酰亚胺可分别具有约10,000g/mol至约300,000g/mol的重均分子量。当含以上化学通式1所示的重复单元的聚酰胺酸和含以上化学通式2所示的重复单元的聚酰亚胺具有以上范围内的重均分子量时，可改善可靠性和电学-光学性质，且甚至在驱动液晶显示器后可提供优异的耐化学品性和稳定的预倾角。
当第一聚合物包括含以上化学通式1所示的重复单元的聚酰胺酸和含以上化学通式2所示的重复单元的聚酰亚胺时，可包括约1∶99至约50∶50重量比的含以上化学通式1所示的重复单元的聚酰胺酸和含以上化学通式2所示的重复单元的聚酰亚胺。当在此范围内包括含以上化学通式1所示的重复单元的聚酰胺酸和含以上化学通式2所示的重复单元的聚酰亚胺时，可改善取向稳定性。例如，可包括约10∶90至约50∶50重量比的含以上化学通式1所示的重复单元的聚酰胺酸和含以上化学通式2所示的重复单元的聚酰亚胺。
第二聚合物
第二聚合物包括含以上化学通式9所示的重复单元的聚酰胺酸、含以上化学通式10所示的重复单元的聚酰亚胺或它们的组合。
含化学通式9所示的重复单元的聚酰胺酸可从酸二酐和二胺合成。通过共聚酸二酐和二胺制备聚酰胺酸的方法没有具体限制，只要其合成聚酰胺酸。
含化学通式10所示的重复单元的聚酰亚胺可通过将含化学通式9所示的重复单元的聚酰胺酸酰亚胺化来制备。酰亚胺化聚酰胺酸来制备聚酰亚胺的方法是本领域技术人员公知的，因此不再详述。
酸二酐可包括脂环酸二酐、芳族酸二酐或它们的混合物。
下文中，当未提供其它描述时，脂环酸二酐、衍生自脂环酸二酐的四价有机基团、芳族酸二酐和衍生自芳族酸二酐的四价有机基团与第一聚合物中所述的相同。
二胺可为功能性二胺、芳族二胺或它们的组合。
下文中，当未提供其它描述时，功能性二胺、衍生自功能性二胺的二价有机基团、芳族二胺和衍生自芳族二胺的二价有机基团与第一聚合物中所述的相同。
包括以上化学通式9所示的重复单元的聚酰胺酸和包括以上化学通式10所示的重复单元的聚酰亚胺可分别具有约10,000g/mol至约300,000g/mol的重均分子量。重均分子量在此范围内时，可改善可靠性和电学-光学性质，且甚至在驱动液晶显示器后可提供优异的耐化学品性和稳定的预倾角。
当第二聚合物包括含以上化学通式9所示的重复单元的聚酰胺酸和含以上化学通式10所示的重复单元的聚酰亚胺时，可包括约1∶99至约50∶50重量比的含以上化学通式9所示的重复单元的聚酰胺酸和含以上化学通式10所示的重复单元的聚酰亚胺。当含以上化学通式9所示的重复单元的聚酰胺酸和含以上化学通式10所示的重复单元的聚酰亚胺在此范围内时，可改善取向稳定性。例如，可包括约10∶90至约50∶50重量比的含以上化学通式9所示的重复单元的聚酰胺酸和含以上化学通式10所示的重复单元的聚酰亚胺。
当液晶取向剂既包括第一聚合物又包括第二聚合物时，液晶取向剂可包括约10∶90至约50∶50的重量比的第一聚合物和第二聚合物。当包含此范围内的第一聚合物和第二聚合物时，尽管具有能进行光辐射反应的残基的聚合物用量小，但液晶取向剂按能够在液晶取向膜表面进行光辐射反应的残基定位，因此高度有效地提供液晶取向性质。具体地，液晶取向剂可包括约20∶80至约40∶60重量比的第一聚合物和第二聚合物。
液晶取向剂中聚合物含量可为约1wt％至约30wt％。当聚合物含量在此范围内时，可改善适印性和液晶取向性质。例如，聚合物含量可为约3wt％至20wt％。
溶剂
根据本发明一个实施方式的液晶取向剂包括适于溶解聚合物的溶剂。
该适于溶解聚合物的溶剂可包括N-甲基-2-吡咯烷酮；N，N-二甲基乙酰胺；N，N-二甲基甲酰胺；二甲亚砜；γ-丁内酯；四氢呋喃(THF)；和酚类溶剂，如间甲酚、苯酚、卤代苯酚等，但不限于此。
溶剂可进一步包括2-丁基溶纤剂(2-BC)，因此可改善适印性。基于包含2-丁基溶纤剂的溶剂总量，可包含约1wt％至约60wt％的2-丁基溶纤剂。当包含上述范围内的2-丁基溶纤剂时，可容易地改善适印性。例如，基于包含2-丁基溶纤剂的溶剂总量，可包含约10wt％至约60wt％的2-丁基溶纤剂。
此外，只要可溶性聚合物不沉淀，溶剂就可进一步包括不良溶剂，例如醇类、酮类、酯类、醚类、烃类或卤代烃类。在涂布期间，不良溶剂降低了液晶取向剂的表面能，以改善延展性和平整度。
基于包含不良溶剂的溶剂总量，可包含1wt％至90wt％，如约1wt％至约70wt％的不良溶剂。
不良溶剂可包括甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三乙二醇、丙酮、甲乙酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸酯、二***、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇单***、乙二醇苯醚、乙二醇苯基甲基醚、乙二醇苯基乙基醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单***、二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单***乙酸酯、乙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇***乙酸酯、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酸-2-羟乙酯、2-羟基-2-甲基乙基丙酸酯、乙氧基乙基乙酸酯、乙酸羟乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、甲基甲氧基丁醇、乙基甲氧基丁醇、甲基乙氧基丁醇、乙基乙氧基丁醇、四氢呋喃、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯，或一种或多种的混合物。
虽然在液晶取向剂中溶剂的量没有特别限制，但其含量可为在液晶取向剂中提供约1wt％至约30wt％的固含量。当固含量在此范围内时，在印刷过程中基板表面的污染性质受影响较小，以适合地保持层的均一性和适合的粘度。因此，可防止在印刷过程中由于高粘度导致层均匀性变差，并提供适当的透光率。例如，固含量可为约3wt％至约20wt％。
其它添加剂
根据一个实施方式的液晶取向剂可进一步包括其它添加剂。
其它添加剂可包括环氧化合物。环氧化合物用于改善可靠性和电学-光学性质，且环氧化合物可包括具有2至8个，如2至4个环氧基的至少一种环氧化合物。
基于100重量份的聚合物，可包括约0.1重量份至约50重量份的环氧化合物。当包含此范围内的环氧化合物时，在涂布基板期间提供了合适的适印性和平整度，而且可容易地改善可靠性和电学-光学性质。例如，基于100重量份的聚合物，可包括约1重量份至约30重量份的环氧化合物。
环氧化合物的实例可包括以下化学通式25所示的化合物，但不限于此。
[化学通式25]
在化学通式25中，
A12为取代或未取代的C6至C12芳族有机基团、或取代或未取代的C6至C12二价脂环有机基团、或取代或未取代的C6至C12二价脂族有机基团，且特别为取代或未取代的C1至C6亚烷基。
环氧化合物可包括N，N，N′，N′-四缩水甘油基-4，4′-二氨基苯基甲烷(TGDDM)、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-4，4′-二氨基苯基乙烷、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-4，4′-二氨基苯基丙烷、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-4，4′-二氨基苯基丁烷、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-4，4′-二氨基苯、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、丙三醇二缩水甘油醚、2，2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、1，3，5，6-四缩水甘油基-2，4-己二醇、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-1，4-苯二胺、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-2，2′-二甲基-4，4′-二氨基联苯、2，2-双[4-(N，N-二缩水甘油基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)苯等，但不限于此。
此外，为了改善适印性，可进一步包括如表面活性剂或偶联剂等合适的添加剂。
根据另一个实施方式的液晶取向膜可使用上述液晶取向剂制备。
液晶取向膜可通过在基板上涂布上述液晶取向剂来形成。将液晶取向剂涂布在基板上的方法可包括旋涂、柔性印刷、喷墨印刷等。在它们中，通常使用柔性印刷，因为其提供优异的所形成涂层的均匀性且容易提供大面积印刷。
基板只要具有高透明性，则没有具体限制，且可包括玻璃基板或诸如丙烯酸基板或聚碳酸酯基板等塑料基板。此外，当使用氧化铟锡(ITO)电极等形成的基板时来驱动液晶时，可简化工艺。
为了增加涂层的均匀性，将液晶取向剂均匀地涂布在基板上后，在室温至约200℃、如约30℃至约150℃、或约40℃至约120℃的温度下预干燥约1分钟至约100分钟。通过预干燥过程，可控制液晶取向剂的各组分的挥发性，从而可提供无偏差的均匀涂层。
然后，在约80℃至约300℃，如约120℃至约280℃的温度下烧制约5分钟至约300分钟以蒸发溶剂并提供液晶取向膜。
随后，光辐射液晶取向膜以使液晶取向。具体地，光辐射可在具有液晶取向膜的基板上进行，或在通过使用该液晶取向膜制造的液晶盒或液晶面板上进行。用于液晶盒或液晶面板的光辐射可通过对液晶盒或液晶面板施加预定电压进行，以更精确地调节预倾角。具体地，用于液晶盒或液晶面板的光辐射可通过对液晶盒或液晶面板施加约5伏至约50伏的电压，并通过使用具有约200nm或更大波长的UV灯以约1焦耳至约40焦耳的能量辐射光来进行，以使液晶在液晶取向膜的表面上取向。
根据本发明的另一个实施方式，提供了包括上述液晶取向膜的液晶显示器。
实施例
以下实施例更详细地说明本公开。然而，它们是本公开的示例性实施方式且不限制本公开。
合成例1：聚酰胺酸(PAA-1)的制备
将1.00mol对-苯二胺(对苯二胺)放入装有搅拌器、温度控制器、氮气注入器和冷却器的四口烧瓶中，同时使氮气通过此烧瓶，并向其中加入N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，以制备混合溶液。
随后，将0.50mol的固态5-(2，5-二氧代四氢呋喃基)-3-甲基环己烯-1，2-二羧酸酐(DOCDA)和0.50mol的苯均四酸二酐(PMDA)加入到此混合溶液中。剧烈搅拌该混合物。
将所得反应物在30℃至50℃的温度下保持反应10小时，以制备聚酰胺酸树脂。随后，将通过混合N-甲基-2-吡咯烷酮和γ-丁内酯制备的有机溶剂加入到聚酰胺酸树脂中。在室温下搅拌该混合物24小时，以制备聚酰胺酸(PAA-1)溶液。聚酰胺酸(PAA-1)溶液具有10wt％的固含量。此外，聚酰胺酸(PAA-1)具有270,000的重均分子量。
合成例2：聚酰亚胺(SPI-1)的制备
将0.5mol对苯二胺和0.5mol 4，4′-亚甲基双苯胺(MDA)放入装有搅拌器、温度控制器、氮气注入器和冷却器的四口烧瓶中，同时使氮气通过此烧瓶，并向其中加入N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，以制备混合溶液。
接着，将1.0mol的固态3，4-二羧基-1，2，3，4-四氢-1-萘琥珀酸酐加入到此混合溶液中。剧烈搅拌该混合物。搅拌后的反应物具有20wt％的固含量。
将反应物在30℃至50℃的温度下保持反应10小时，以制备聚酰胺酸树脂。随后，N-甲基-2-吡咯烷酮作为有机溶剂加入到聚酰胺酸树脂中。将混合物在室温下搅拌24小时，以制备聚酰胺酸溶液。
然后，将3.0摩尔乙酸酐和5.0摩尔吡啶加入到聚酰胺酸溶液中。将混合物加热至80℃，反应6小时并真空蒸馏以去除催化剂和溶剂，以制备具有20wt％固含量的聚酰亚胺树脂。
随后，将通过以50∶40∶10体积比混合N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯和2-丁基溶纤剂制备的有机溶剂加入到聚酰亚胺树脂中。将混合物在室温下搅拌24小时，以制备聚酰亚胺(SPI-1)溶液。聚酰亚胺(SPI-1)溶液具有10wt％的固含量。此外，聚酰亚胺(SPI-1)具有250,000的重均分子量。
合成例3：聚酰亚胺(PSPI-1)的制备
将0.7mol对苯二胺、0.2mol以下化学式26所示的功能性二胺3，5-二氨基苯基癸基琥珀酰亚胺和0.1mol以下化学式4所示的(E)-4-(3-(2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧基)-3-氧代丙-1-烯基)苯基-3，5-二氨基苯甲酸酯放入装有搅拌器、温度控制器、氮气注入器和冷却器的四口烧瓶中，同时使氮气通过此烧瓶，并向其中加入N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，以制备混合溶液。
[化学式26][化学式4]
将1.0mol的固态1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐加入到此混合溶液中。剧烈搅拌该混合物。此时，反应物具有20wt％的固含量。
将反应物在30℃至50℃的温度下保持反应10小时，以制备聚酰胺酸树脂。随后，N-甲基-2-吡咯烷酮作为有机溶剂加入到聚酰胺酸树脂中。在室温下搅拌该混合物24小时，以制备聚酰胺酸溶液。
然后，将3.0摩尔乙酸酐和5.0摩尔吡啶加入到聚酰胺酸溶液中。将混合物加热至80℃，反应6小时并真空蒸馏以去除催化剂和溶剂，以制备具有20wt％固含量的聚酰亚胺树脂。
随后，将通过以50∶40∶10体积比混合N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯和2-丁基溶纤剂制备的有机溶剂加入到聚酰亚胺树脂中。在室温下搅拌该混合物24小时，以制备聚酰亚胺(PSPI-1)溶液。聚酰亚胺(PSPI-1)溶液具有10wt％的固含量。此外，聚酰亚胺(PSPI-1)具有200,000的重均分子量。
合成例4至18：聚酰亚胺(PSPI-2)至聚酰亚胺(PSPI-16)的制备
根据与合成例3相同的方法分别制备各个聚酰亚胺(PSPI-2)至(PSPI-16)溶液，区别是按下表1所提供的改变各个二胺的种类和含量。聚酰亚胺(PSPI-2)至(PSPI-16)溶液依次称为合成例4至18。
表1提供了聚酰亚胺(PSPI-2)至(PSPI-16)溶液的固含量。此外，表1还显示了聚酰亚胺(PSPI-2)至(PSPI-16)的重均分子量。
[化学式27][化学式28]
对比合成例1至3：聚酰亚胺(PSPI-17)至聚酰亚胺(PSPI-19)的制备
根据与合成例3相同的方法制备各个聚酰亚胺(PSPI-17)至(PSPI-19)溶液，区别是按下表1所提供的改变各个二胺的种类和含量。聚酰亚胺(PSPI-17)至聚酰亚胺(PSPI-19)溶液依次称为对比合成例1至3。
表1提供了各个聚酰亚胺(PSPI-17)至(PSPI-19)溶液的固含量。此外，表1还提供了各个聚酰亚胺(PSPI-17)至(PSPI-19)的重均分子量。
表1
实施例1至14：液晶取向剂(PSPI-1)至(PSPI-14)的制备
如下表2所提供，分别使用根据合成例3至16的聚酰亚胺(PSPI-1)至(PSPI-14)溶液，以制备液晶取向剂(PSPI-1)至(PSPI-14)。液晶取向剂(PSPI-1)至(PSPI-14)依次称为实施例1至14。
实施例15至17：液晶取向剂(PSPI/PAA-1)至(PSPI/PAA-3)的制备
如下表2所提供，分别混合根据合成例1和15的聚酰胺酸(PAA-1)和聚酰亚胺(PSPI-13)溶液，以制备各个液晶取向剂(PSPI/PAA-1)至(PSPI/PAA-3)。液晶取向剂(PSPI/PAA-1)至(PSPI/PAA-3)依次称为实施例15至17。
实施例18至20：液晶取向剂(PSPI/PAA-4)至(PSPI/PAA-6)的制备
如下表2所提供，分别混合根据合成例1和16的聚酰胺酸(PAA-1)和聚酰亚胺(PSPI-14)溶液，以制备各个液晶取向剂(PSPI/PAA-4)至(PSPI/PAA-6)。液晶取向剂(PSPI/PAA-4)至(PSPI/PAA-6)依次称为实施例18至20。
实施例21至23：液晶取向剂(PSPI/SPI-1)至(PSPI/SPI-3)的制备
如下表2所提供，混合根据合成例2和15的聚酰亚胺(SPI-1)和(PSPI-13)溶液，以制备各个液晶取向剂(PSPI/SPI-1)至(PSPI/SPI-3)。液晶取向剂(PSPI/SPI-1)至(PSPI/SPI-3)依次称为实施例21至23。
实施例24至26：液晶取向剂(PSPI/SPI-4)至(PSPI/SPI-6)的制备
如下表2所提供，混合根据合成例2和16的聚酰亚胺(SPI-1)和(PSPI-14)溶液，以制备各个液晶取向剂(PSPI/SPI-4)至(PSPI/SPI-6)。液晶取向剂(PSPI/SPI-4)至(PSPI/SPI-6)依次称为实施例24至26。
实施例27至29：液晶取向剂(PSPI/PAA-7)至(PSPI/PAA-9)的制备
将根据合成例1的聚酰胺酸(PAA-1)溶液和根据合成例17的聚酰亚胺(PSPI-15)溶液以下表2提供的比例混合，以制备液晶取向剂(PSPI/PAA-7)至(PSPI/PAA-9)。液晶取向剂(PSPI/PAA-7)至(PSPI/PAA-9)依次称为实施例27至29。
实施例30至32：液晶取向剂(PSPI/PAA-10)至(PSPI/PAA-12)的制备
将根据合成例1的聚酰胺酸(PAA-1)溶液和根据合成例18的聚酰亚胺(PSPI-16)溶液以下表2提供的比例混合，以制备液晶取向剂(PSPI/PAA-10)至(PSPI/PAA-12)。液晶取向剂(PSPI/PAA-10)至(PSPI/PAA-12)依次称为实施例30至32。
实施例33至35：液晶取向剂(PSPI/SPI-7)至(PSPI/SPI-9)的制备
将根据合成例2的聚酰亚胺(SPI-1)溶液和根据合成例17的聚酰亚胺(PSPI-15)溶液以下表2提供的比例混合，以制备液晶取向剂(PSPI/SPI-7)至(PSPI/SPI-9)。液晶取向剂(PSPI/SPI-7)至(PSPI/SPI-9)依次称为实施例33至35。
实施例36至38：液晶取向剂(PSPI/SPI-10)至(PSPI/SPI-12)的制备
将根据合成例2的聚酰亚胺(SPI-1)溶液和根据合成例18的聚酰亚胺(PSPI-16)溶液以下表2提供的比例混合，以制备液晶取向剂(PSPI/SPI-10)至(PSPI/SPI-12)。液晶取向剂(PSPI/SPI-10)至(PSPI/SPI-12)依次称为实施例36至38。
对比例1至3：液晶取向剂(PSPI-17)至(PSPI-19)的制备
如以下表2所示，将根据对比合成例1的聚酰亚胺(PSPI-17)溶液至根据对比合成例3的聚酰亚胺(PSPI-19)溶液混合，以制备液晶取向剂(PSPI-17)至(PSPI-19)。液晶取向剂(PSPI-17)至(PSPI-19)依次称为对比例1至3。
表2
实验例1：透光率
将各液晶取向剂分别用于制造液晶盒，并随后评价透光率。如下制备液晶盒。
用光刻法使与贴附有标准尺寸的铟锡氧化物(ITO)的玻璃基板图案化，以去除除15mm×15mm正方形ITO形状和电极ITO形状之外的ITO。
用由实施例1至38和对比例1至3制得的液晶取向剂以0.1μm厚度分别旋涂在图案化的ITO基板上，并在80℃和220℃下固化，以用每种液晶取向剂制造两片基板。
随后，将隔离物分布于基板的一片基板上，并将密封剂涂布在另一片基板上。将两片基板热压并组装，以保持3.25μm的盒间隙。随后，通过毛细作用将VA模式的液晶注入空的盒中。将该盒通过用于末端密封的UV固化粘结密封，以制造用于测试的液晶盒。
对液晶盒施加DC 30V的电压，随后用20J能量光辐射，以使液晶以所需方向在液晶取向膜上取向。
对各液晶盒施加AC 6.5V的电压，随后测量其中透射光的量。当将通过使用根据对比例1至3的液晶取向剂制造的液晶盒在400nm至750nm下的光透过量视为100％时，将通过使用根据实施例1至38的液晶取向剂制造的液晶盒在400nm至750nm下的光透过量与其进行比较。结果显示在下表3中。
实验例2：响应时间
将根据实验例1的每个液晶测试盒交替施加AC 6.5V和AC 0.1V的电压，随后通过使用示波镜记录透光率变化(当对盒施加AC 6.5V的电压时，盒具有从0％增加至100％的透光率变化，当对盒施加AC 0.1V的电压时，盒具有从100％降低至0％的透光率变化)。响应时间表明透光率从10％增加至90％耗费的升高时间(T开)和透光率从90％降低至10％耗费的降低时间(T关)的总和。然而，本文中仅测量升高时间(T开)。结果提供在下表3中。
实验例3：适印性
将根据实施例1至38和对比例1和2的液晶取向剂分别涂布在贴附有10cm×10cm铟锡氧化物(ITO)的玻璃基板上，均匀旋涂为0.1μm厚度，置于80℃热板上以去除溶剂，并在210℃下固化，以制造液晶取向膜。
用肉眼和光学显微镜检查液晶取向膜的延展和卷曲特性，以评价适印性。结果提供在下表3中。
<适印性评价标准>
好：针孔数小于15
中：针孔数为15至30
差：针孔数大于30
表3
如表3所示，与通过使用根据对比例1至3的液晶取向剂制造的液晶盒相比，通过使用根据实施例1至38的液晶取向剂制造的液晶盒具有1％至5％的改进的透光率。
此外，与通过使用根据对比例1至3的液晶取向剂制造的液晶盒相比，通过使用根据实施例1至38的液晶取向剂制造的液晶盒具有5ms至13ms的改进的响应时间。
此外，与通过使用根据对比例1至3的液晶取向剂制造的液晶盒相比，通过使用根据实施例1至38的液晶取向剂制造的液晶盒具有优异或至少相等的适印性。
尽管已结合当前认为是实际可行的示例性实施方式说明了本发明，应理解的是本发明不限于已公开的实施方式，相反，应该覆盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等价替换。
Claims (15)
1.一种液晶取向剂，包括第一聚合物，所述第一聚合物包括含以下化学通式1所示的重复单元的聚酰胺酸、含以下化学通式2所示的重复单元的聚酰亚胺或它们的组合：
[化学通式1][化学通式2]
其中，在化学通式1和2中，
X1和X2相同或不同，且各自独立地为由脂环酸二酐或芳族酸二酐衍生的四价有机基团，且
Y1和Y2相同或不同，且各自独立地为由二胺衍生的二价有机基团，且所述二胺包括以下化学通式3所示的一种，
[化学通式3]
其中，在化学通式3中，
T1为COO、OCO或O，
T2为单键、或取代或未取代的二价C1至C30脂族有机基团，
R1至R5相同或不同，且独立地为氢、取代或未取代的C 1至C30脂族有机基团，
n1为0至3的整数，且
n2为0至4的整数。
2.如权利要求1所述的液晶取向剂，其中所述由以上化学通式3所示的二胺包括选自由以下化学式4至8所示的化合物和它们的组合组成的组中的至少一种：
[化学式4][化学式5][化学式6]
[化学式7][化学式8]
3.如权利要求1所述的液晶取向剂，其中所述二胺进一步包括以下化学通式18至21所示的芳族二胺和以下化学通式22至24所示的功能性二胺中的至少一种：
[化学通式18][化学通式19]
[化学通式20]
[化学通式21]
其中，在化学通式18至21中，
R18至R27相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂芳基，且所述烷基、芳基和杂芳基可选地包括-O-、-COO-、-CONH-、-OCO-和它们的组合，
A2至A7相同或不同，且各自独立地为单键、O、SO2或C(R103)(R104)，其中R103和R104相同或不同，且各自独立地为氢、或取代或未取代的C1至C6烷基，且
n6至n15各自独立地为0至4的整数，
[化学通式22]
其中，在化学通式22中，
R28为氢、取代或未取代的C1至C30烷基、取代或未取代的C6至C30芳基或取代或未取代的C2至C30杂芳基，
R29相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的C 1至C30烷基、取代或未取代的C6至C30芳基或取代或未取代的C2至C30杂芳基，
n16为0至3的整数，且
[化学通式23]
其中，在化学通式23中，
R30、R31和R32相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂芳基，
A8为单键、O、COO、CONH、OCO、或取代或未取代的C1至C10亚烷基，
R33为氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基，且所述烷基、芳基和杂芳基可选地包括-O-、-COO-、-CONH-、-OCO-和它们的组合，
n17为0至3的整数，且
n18和n19各自独立地为0至4的整数，
[化学通式24]
其中，在化学通式24中，
R34和R35相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基，
n20和n21各自独立地为0至4的整数，
R36为氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基，
A9和A10相同或不同，且各自独立地为单键、O或COO，且
A11为单键、O、COO、CONH或OCO。
4.如权利要求3所述的液晶取向剂，其中当所述二胺包括所述以上化学通式3所示的二胺和所述功能性二胺时，所述二胺包括99∶1至70∶30摩尔比的以上所述化学通式3所示的二胺和所述功能性二胺。
5.如权利要求3所述的液晶取向剂，其中当所述二胺包括以上所述化学通式3所示的二胺和所述芳族二胺时，所述二胺包括99∶1至70∶30摩尔比的以上所述化学通式3所示的二胺和所述芳族二胺。
6.如权利要求3所述的液晶取向剂，其中当所述二胺包括以上化学通式3所示的二胺、所述芳族二胺和所述功能性二胺时，所述二胺可包括1摩尔％至80摩尔％的以上所述化学通式3所示的二胺、1摩尔％至80摩尔％的所述芳族二胺和1摩尔％至50摩尔％的所述功能性二胺，以所述二胺的总量计。
7.如权利要求1所述的液晶取向剂，其中所述包括以上所述化学通式1所示的重复单元的聚酰胺酸和所述包括以上所述化学通式2所示的重复单元的聚酰亚胺分别具有10,000g/mol至300,000g/mol的重均分子量。
8.如权利要求1所述的液晶取向剂，其中所述第一聚合物包括1∶99至50∶50重量比的所述含以上化学通式1所示的重复单元的聚酰胺酸和所述含以上化学通式2所示的重复单元的聚酰亚胺。
9.如权利要求1所述的液晶取向剂，其中所述液晶取向剂进一步包括第二聚合物，所述第二聚合物包括含以下化学通式9所示的重复单元的聚酰胺酸、含以下化学式10所示的重复单元的聚酰亚胺或它们的组合：
[化学通式9][化学通式10]
其中，在化学通式9和10中，
X3和X4相同或不同，且各自独立地为由脂环酸二酐或芳族酸二酐衍生的四价有机基团，且
Y3和Y4相同或不同，且各自独立地为由二胺衍生的二价有机基团。
10.如权利要求9所述的液晶取向剂，其中所述包括以上化学通式9所示的重复单元的聚酰胺酸和所述包括以上化学通式10所示的重复单元的聚酰亚胺分别具有10,000g/mol至300,000g/mol的重均分子量。
11.如权利要求9所述的液晶取向剂，其中所述第二聚合物包括1∶99至50∶50重量比的所述含以上化学通式9所示的重复单元的聚酰胺酸和所述含以上化学通式10所示的重复单元的聚酰亚胺。
12.如权利要求9所述的液晶取向剂，其中所述液晶取向剂包括重量比为10∶90至50∶50的所述第一聚合物和所述第二聚合物。
13.如权利要求1所述的液晶取向剂，其中所述液晶取向剂具有1wt％至30wt％的固含量。
14.一种液晶取向膜，通过将权利要求1至13中任意一项所述的液晶取向剂涂布到基板上来制备。
15.一种液晶显示器，包括权利要求14所述的液晶取向膜。
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014208609A1 (ja) * | 2013-06-25 | 2014-12-31 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子 |
| CN105759507A (zh) * | 2015-01-07 | 2016-07-13 | 三星显示有限公司 | 光取向层和液晶显示器 |
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| CN106094349A (zh) * | 2015-04-29 | 2016-11-09 | 三星显示有限公司 | 液晶显示器 |
| CN108138051A (zh) * | 2016-05-13 | 2018-06-08 | 株式会社Lg化学 | 用于液晶取向剂的组合物、液晶取向膜的制造方法、使用其的液晶取向膜和液晶显示装置 |
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| KR20150040616A (ko) * | 2013-10-07 | 2015-04-15 | 삼성디스플레이 주식회사 | 액정 표시 장치 |
| KR102074956B1 (ko) * | 2014-01-10 | 2020-02-10 | 삼성디스플레이 주식회사 | 액정 표시 장치 |
| US20160032190A1 (en) * | 2014-07-30 | 2016-02-04 | Samsung Display Co., Ltd. | Composition for aligning, display panel and method of manufacturing same |
| JP2016087298A (ja) * | 2014-11-10 | 2016-05-23 | ロレアル | アプリケータ付きキャップおよびそうしたキャップを備えたパッケージング |
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080069968A1 (en) * | 2004-10-13 | 2008-03-20 | Rolic Ag | Photocrosslinkable Materials |
| WO2008135131A1 (en) * | 2007-05-02 | 2008-11-13 | Rolic Ag | Thermally stable alignment materials |
| CN101617251A (zh) * | 2007-02-22 | 2009-12-30 | 住友化学株式会社 | 光学膜 |
| US20100151155A1 (en) * | 2007-08-30 | 2010-06-17 | Cheil Industries Inc. | Liquid Crystal Alignment Agent and Liquid Crystal Alignment Film Manufactured Using the Same |
| US20100182556A1 (en) * | 2009-01-19 | 2010-07-22 | Samsung Electronics, Co., Ltd. | Liquid crystal display device, method of manufacturing the same and alignment layer composition for the liquid crystal display device |
-
2011
- 2011-07-26 US US13/191,068 patent/US20120172541A1/en not_active Abandoned
- 2011-07-28 CN CN201110219968XA patent/CN102559206A/zh active Pending
- 2011-10-06 TW TW100136270A patent/TW201247780A/zh unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080069968A1 (en) * | 2004-10-13 | 2008-03-20 | Rolic Ag | Photocrosslinkable Materials |
| CN101617251A (zh) * | 2007-02-22 | 2009-12-30 | 住友化学株式会社 | 光学膜 |
| WO2008135131A1 (en) * | 2007-05-02 | 2008-11-13 | Rolic Ag | Thermally stable alignment materials |
| US20100151155A1 (en) * | 2007-08-30 | 2010-06-17 | Cheil Industries Inc. | Liquid Crystal Alignment Agent and Liquid Crystal Alignment Film Manufactured Using the Same |
| US20100182556A1 (en) * | 2009-01-19 | 2010-07-22 | Samsung Electronics, Co., Ltd. | Liquid crystal display device, method of manufacturing the same and alignment layer composition for the liquid crystal display device |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105492965B (zh) * | 2013-06-25 | 2019-04-09 | 日产化学工业株式会社 | 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶表示元件 |
| KR20160024949A (ko) * | 2013-06-25 | 2016-03-07 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자 |
| CN105492965A (zh) * | 2013-06-25 | 2016-04-13 | 日产化学工业株式会社 | 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶表示元件 |
| KR102303303B1 (ko) | 2013-06-25 | 2021-09-16 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자 |
| JPWO2014208609A1 (ja) * | 2013-06-25 | 2017-02-23 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子 |
| WO2014208609A1 (ja) * | 2013-06-25 | 2014-12-31 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子 |
| CN105759507A (zh) * | 2015-01-07 | 2016-07-13 | 三星显示有限公司 | 光取向层和液晶显示器 |
| CN106010577A (zh) * | 2015-03-25 | 2016-10-12 | 三星显示有限公司 | 液晶显示器 |
| CN106010577B (zh) * | 2015-03-25 | 2021-03-30 | 三星显示有限公司 | 液晶显示器 |
| CN106094349B (zh) * | 2015-04-29 | 2021-05-04 | 三星显示有限公司 | 液晶显示器 |
| CN106094349A (zh) * | 2015-04-29 | 2016-11-09 | 三星显示有限公司 | 液晶显示器 |
| CN108138051A (zh) * | 2016-05-13 | 2018-06-08 | 株式会社Lg化学 | 用于液晶取向剂的组合物、液晶取向膜的制造方法、使用其的液晶取向膜和液晶显示装置 |
| CN108138051B (zh) * | 2016-05-13 | 2021-08-20 | 株式会社Lg化学 | 用于液晶取向剂的组合物、液晶取向膜的制造方法、使用其的液晶取向膜和液晶显示装置 |
| US11347110B2 (en) | 2016-05-13 | 2022-05-31 | Lg Chem, Ltd | Composition for liquid crystal alignment agent, manufacturing method of liquid crystal alignment film, liquid crystal alignment film using the same and liquid crystal display device |
| CN110651023A (zh) * | 2017-09-29 | 2020-01-03 | 株式会社Lg化学 | 用于液晶取向剂的共聚物、包含其的液晶取向剂、以及使用其的液晶取向膜和液晶显示装置 |
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