CN102524160A - 采用电厂粉煤灰制备的分子筛过滤的水处理*** - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种采用电厂粉煤灰制备的分子筛过滤的水处理***,包括分子筛生物菌剂过滤池、分子筛曝气沉淀过滤池和养殖池,分子筛生物菌剂过滤池的出水口连接养殖池的进水口,分子筛曝气沉淀过滤池的进水口连接养殖池的排水口,分子筛生物菌剂过滤池和/或分子筛曝气沉淀过滤池中的分子筛为采用电厂粉煤灰制备的W型沸石分子筛,其硅铝比为3.2~4.8。本发明不仅能同步脱除沟域养殖水体中的氮磷,提高水体水质,且以电厂粉煤灰为原料制备分子筛,极大降低了水处理成本,对固体废物电厂粉煤灰的回收再利用还在一定程度上减少粉煤灰排放造成的环境污染和处理的成本,实现了以废治废,一举多得,适于大规模推广应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种水处理***,尤其是一种采用以电厂粉煤灰为原料制成的分子筛进行过滤的水处理***,主要用于沟域养殖水体中的氮磷去除处理。
背景技术
在沟域养殖中,沟域水体具有下游养殖场须使用上游养殖场排放后的养殖水的特点,因此,饲料和鱼药的无序投放、鱼类粪便***物不经处理直接排放等不规范的养殖行为极易对下游水体造成污染,尤其是氮磷污染等造成水体的富营养化,不仅容易导致对下游养殖的不良影响,如降低鱼苗种的成活率等,并且还容易对饮用水源造成污染,影响居民的饮用水安全。
目前,对沟域养殖水体进行处理的方法主要有:投放化学药剂、生物-生态修复技术、生态浮床技术、膜分离技术、稳定性二氧化氯和SBR污水净化技术等,但是上述处理方法均存在一定的局限性,或者适用范围窄,或者投资、运行成本高,或者管理维护困难,或者去除污染物的能力有限,不仅不能满足日渐严格的环保要求,同时也不适合大规模的推广使用。
发明内容
为了克服现有技术的上述缺陷,本发明的目的在于提供一种采用电厂粉煤灰制备的分子筛过滤的水处理***,不仅能够同步有效脱除沟域养殖水体中的氮磷,提高水体的水质,而且由于采用的是以电厂粉煤灰为原料制备的分子筛,可以极大降低水处理的成本,适宜于大规模推广应用,另外,对于固体废物电厂粉煤灰的回收再利用还可以在一定程度上减少电厂粉煤灰的排放造成的环境污染和处理的成本,可以实现以废治废,一举多得。
本发明采用的主要技术方案是:
一种采用电厂粉煤灰制备的分子筛过滤的水处理***,包括分子筛生物菌剂过滤池、分子筛曝气沉淀过滤池和养殖池,所述分子筛生物菌剂过滤池的出水口连接养殖池的进水口,所述分子筛曝气沉淀过滤池的进水口连接所述养殖池的排水口。
优选为,还包括生物絮凝沉淀池,所述生物絮凝沉淀池的进水口接入待处理的养殖用水,所述生物絮凝沉淀池的污泥排出口连接所述分子筛曝气沉淀过滤池的进水口或第二入口。
优选为,所述生物絮凝沉淀池的进水口前设有跌水,生物絮凝剂可以在所述跌水处加入,并利用待处理的养殖用水在跌水处形成的急流将所述生物絮凝剂分散至养殖用水中。
优选为,还包括人工湿地,所述分子筛曝气沉淀池的出水口连接所述人工湿地的进水口,所述人工湿地的排水口接入或不接入下游排水沟,所述人工湿地为表面流人工湿地和/或潜流人工湿地。
优选为,上述任一一种所述的采用电厂粉煤灰制备的分子筛过滤的水处理***,所述分子筛曝气沉淀过滤池中设有太阳能曝气机。
优选为,上述任一一种所述的采用电厂粉煤灰制备的分子筛过滤的水处理***,所述分子筛生物菌剂过滤池和/或分子筛曝气沉淀过滤池中的分子筛可以为采用电厂粉煤灰制备的W型沸石分子筛,硅铝比(指原子摩尔比,下同)为3.2~4.8。
优选为,所述分子筛的具体合成步骤包括:(1)粉煤灰原料准备:根据电厂粉煤灰中相应元素的含量,通过添加配料或者不添加配料的情况下使粉煤灰中的硅铝摩尔比(指原子摩尔比,下同)为4.0~7.0,所述配料为硫酸铝和/或硅酸钠;(2)将步骤(1)制得的粉煤灰原料与KOH溶液按一定的钾硅摩尔比混合后晶化;(3)将步骤(2)晶化制得的固体产物经冷却、过滤洗涤、干燥制得所述分子筛。
优选为,所述钾硅摩尔比可以为0.5~3.0。
优选为,晶化温度可以为80℃~180℃,晶化时间可以为5小时~24小时。
优选为,步骤(1)具体可以为:在搅拌条件下,将质量百分比浓度为25%~35%的硫酸铝溶液和电厂粉煤灰迅速加入到温度为50℃~60℃、质量百分比浓度为20%~30%的硅酸钠溶液中,保温4小时~10小时,搅拌速度为250转/分钟~350转/分钟,持续搅拌或非持续搅拌。
优选为,所述分子筛的粒径可以为8mm~15mm。
本发明的有益效果是:
本发明采用分子筛生物菌剂过滤池对进入养殖池前的养殖水进行处理,不仅可以利用分子筛有效脱除养殖水中的氮磷,而且还可以利用附着于分子筛表面的菌剂对养殖水进一步净化,有效提高了养殖水的水质,尤其是对于下游养殖场而言效果更加明显,有效提高了鱼苗种的成活率;
另外,通过分子筛曝气过滤池对养殖后的排放水先进行曝气和过滤处理,然后通过人工湿地的修复后予以排放,有效避免了养殖后的排放水对下游养殖场的养殖水造成的污染,尤其是避免了水体的富营养化,另外采用太阳能曝气机还可以简化***的管理和维护,有效降低运行和维护成本;
本发明采用电厂粉煤灰作为分子筛的制备原料,不仅实现了对固体废物粉煤灰的回收再利用,降低了粉煤灰的处理成本和粉煤灰排放造成的环境污染,更为重要的是极大的降低了分子筛的制备成本,有效降低了采用分子筛过滤技术进行水处理的成本,使得分子筛过滤技术用于沟域养殖水体的过滤处理可以大规模使用,同时实现了以废治废,一举多得,经济效益和社会效益显著,尤其是,本发明在制备分子筛的过程中通过特定的硅铝摩尔比和钾硅摩尔比的设置,并结合特定的晶化条件,使得制得的分子筛对于氮磷的同步脱除效果极佳,即使在多种不同的水质环境下(如不同pH值时)同步脱除效果亦比较理想,使得分子筛过滤技术在水处理中的适用范围更广。
附图说明
图1是本发明的一个实施例的***结构示意图;
图2是本发明的一个实施例中的分子筛曝气沉淀过滤池的结构示意图。
具体实施方式
为了更好的解释本发明,以便更好的理解,下面结合附图通过具体实施方式对本发明进行更详细的描述。
参见图1和图2,本发明提供了一种采用电厂粉煤灰制备的分子筛过滤的水处理***,包括分子筛生物菌剂过滤池2、分子筛曝气沉淀过滤池4和养殖池3,所述分子筛生物菌剂过滤池的出水口连接养殖池的进水口,所述分子筛曝气沉淀过滤池的进水口连接所述养殖池的排水口。通过在养殖池的进水口和排水口分别设置分子筛过滤,不仅可以消除上游水体的污染对养殖造成的不利影响,而且还可以消除养殖对下游水体造成的污染,有利于提高整个沟域养殖水体的水质,保证沟域养殖的可持续性发展。
优选为,还包括生物絮凝沉淀池1,所述生物絮凝沉淀池的进水口接入待处理的养殖用水a,经生物絮凝沉淀处理后的水再进入分子筛生物菌剂过滤池,首先对待处理的养殖水进行生物絮凝沉淀处理可以减少分子筛生物菌剂过滤池的消耗,尤其是可以降低其中的分子筛的处理成本,所述生物絮凝沉淀池的污泥排出口连接所述分子筛曝气沉淀过滤池的进水口或第二入口。
优选为,所述生物絮凝沉淀池的进水口前设有跌水,生物絮凝剂b可以在所述跌水处加入,并利用待处理的养殖用水在跌水处形成的急流将所述生物絮凝剂分散至养殖用水中,通过跌水设置可以充分利用原有地势差提高生物絮凝剂的分散效果。
优选为,还包括人工湿地5,所述分子筛曝气沉淀池的出水口连接所述人工湿地的进水口,通过人工湿地的生态修复可以更进一步地提高沟域养殖水体的整体水质。
所述人工湿地可以为表面流人工湿地或潜流人工湿地,也可以将二者结合使用,以获得更好的效果。
所述人工湿地的排水口可以接入下游排水沟6。
优选为,上述任一一种所述的采用电厂粉煤灰制备的分子筛过滤的水处理***,所述分子筛曝气沉淀过滤池中设有太阳能曝气机,以简化***的管理和维护,有效降低运行和维护成本。
优选为,上述任一一种所述的采用电厂粉煤灰制备的分子筛过滤的水处理***,所述分子筛生物菌剂过滤池和/或分子筛曝气沉淀过滤池中的分子筛可以为具有氮磷同步脱除功能的分子筛,例如,可以为采用电厂粉煤灰制备的W型沸石分子筛,不仅实现了粉煤灰的回收,更为重要的是极大的降低了分子筛的制备成本,使得分子筛过滤技术用于沟域养殖水体的过滤处理可以大规模使用,实现以废治废。
所述分子筛生物菌剂过滤池中的分子筛表面负载有生物菌剂。
所述W型沸石分子筛的硅铝比优选为3.2~4.8。
优选为,所述W型沸石分子筛的具体合成步骤包括:(1)粉煤灰原料准备:根据电厂粉煤灰中相应元素的含量,通过添加配料或者不添加配料的情况下使粉煤灰中的硅铝摩尔比为4.0~7.0,所述配料为硫酸铝和/或硅酸钠;(2)将步骤(1)制得的粉煤灰原料与KOH溶液按一定的钾硅摩尔比混合后晶化;(3)将步骤(2)晶化制得的固体产物经冷却、过滤洗涤、干燥制得所述分子筛。
优选为,所述钾硅摩尔比可以为0.5~3.0。
优选为,晶化温度可以为80℃~180℃,晶化时间可以为5小时~24小时。
采用上述特定的硅铝摩尔比和钾硅摩尔比,并结合上述特定的晶化条件,制得的分子筛具有良好的对氮磷的同步脱除效果,尤其是在多种pH值条件下均可以实现良好的脱除效果。
为了制得均匀度更高的粉煤灰原料,以便在晶化时实现高的转化率,优选为,步骤(1)具体可以为:在搅拌条件下,将质量百分比浓度为25%~35%的硫酸铝溶液和电厂粉煤灰迅速加入到温度为50℃~60℃、质量百分比浓度为20%~30%的硅酸钠溶液中,保温4小时~10小时,搅拌速度可以为250转/分钟~350转/分钟,优选为300转/分钟,持续搅拌或非持续搅拌。
优选为,所述分子筛的粒径可以为8mm~15mm,以获得更好的过滤效果。
本发明的分子筛可以采用如下优选步骤制备:
(1)预处理:淘洗、粉碎和除铁,粉碎后的粒径为80目~800目,粉碎后可以采用高效磁选机进行除铁;
(2)成胶:将电厂粉煤灰重量0~30%的硫酸铝制成质量百分比浓度为25%~35%的硫酸铝溶液,将电厂粉煤灰重量0~20%的硅酸钠制成质量百分比浓度为20%~30%的硅酸钠溶液,在250转/分钟~350转/分钟的搅拌条件下,按4.0~7.0的硅铝摩尔比将适量的硫酸铝溶液和经步骤(1)预处理后的电厂粉煤灰迅速加入到温度为50℃~60℃的硅酸钠溶液中,保温4小时~10小时,制得硅铝酸盐胶体;
(3)晶化:将KOH制成摩尔浓度为1M~5M的KOH溶液,按0.5~3.0的钾硅摩尔比将步骤(2)制得的胶体与KOH溶液混合,在温度为80℃~180℃的烘箱或高压釜中晶化5小时~24小时;
(4)后处理:采用现有技术的适当工艺条件将步骤(3)晶化制得的固体产物经冷却、过滤洗涤、干燥制得分子筛。
所述硫酸铝可以为十六水硫酸铝,优选为十八水硫酸铝,所述硅酸钠通常为偏硅酸钠,可以为九水偏硅酸钠,也可以为无水偏硅酸钠或五水偏硅酸钠。
本发明的分子筛可以采用该优选步骤结合实施例2和实施例3的优选工艺条件制备:
实施例2
实施例3
经检测,所述W型沸石分子筛属于钙十字沸石,其晶体结构中具有一系列的四元环,晶体的边界间形成弯曲的长带,主通道为八元环,自由孔径最大为4.8?。XRD图显示偏射角在12°、17°和27°处有明显的特征峰出现,其结构式为1.02K2O:Al2O3:3.65SiO2:5.1H2O。
优选为,上述任一一种所述的采用电厂粉煤灰制备的分子筛过滤的水处理***,所述分子筛曝气沉淀过滤池的具体结构设置可以为:包括一级或多级处理区,至少一级所述处理区中同时设有曝气半区41和过滤半区42,流经该级处理区的液流先经曝气半区进行曝气处理再经过滤半区进行分子筛过滤。
优选为,同一级所述处理区中的曝气半区和过滤半区可以通过隔板43分割,所述曝气半区的上游设有高位进液口,下游通过设于隔板下部的下部溢流口431与过滤半区的上游相连通,所述过滤半区的下部填充有能同步脱除氮磷的所述分子筛421,分子筛的填充高度以完全覆盖所述下部溢流口为宜,所述过滤半区的下游设有高位溢流出口422。
优选为,同时设有所述曝气半区和过滤半区的处理区的级数为若干,第M级过滤半区的高位溢流出口与第M+1级曝气半区的高位进液口相连或者第M级过滤半区的高位溢流出口直接构成第M+1级曝气半区的高位进液口。
优选为,第一级曝气半区的高位进液口与高位进水槽44的出水口或水泵的出水口相连以接入待处理的养殖水,最末一级处理区通过隔板分割为曝气半区和储液半区45,二者通过设于隔板上部的上部溢流口相连通432,所述储液半区的下部设有净水出口451。
优选为,所述处理区共三级(如Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ),各级处理区的曝气半区中设有太阳能曝气机46。
经申请人实验,采用本发明对沟域养殖水体进行处理,经水力停留时间为1.5小时的处理后,可以将水中的氮磷含量分别由10.1mg/L降至0.02mg/L,BOD5和CODcr分别由85mg/L、100mg/L降至10mg/L、15mg/L。
本发明的水处理***基于采用电厂粉煤灰制备的分子筛进行过滤处理,并结合多种处理技术,有效实现了对沟域养殖水体中氮磷的同步脱除,并且通过电厂粉煤灰在制备分子筛时的应用,有效降低了水处理的成本,使得本发明的水处理***适宜于大规模的推广使用,本发明还具有安装、面积设计灵活等特点,可以广泛用于各种沟域养殖水体的氮磷去除。
Claims (10)
1.一种采用电厂粉煤灰制备的分子筛过滤的水处理***,其特征在于包括分子筛生物菌剂过滤池、分子筛曝气沉淀过滤池和养殖池,所述分子筛生物菌剂过滤池的出水口连接养殖池的进水口,所述分子筛曝气沉淀过滤池的进水口连接所述养殖池的排水口。
2.根据权利要求1所述的水处理***,其特征在于还包括生物絮凝沉淀池,所述生物絮凝沉淀池的进水口接入待处理的养殖用水,所述生物絮凝沉淀池的污泥排出口连接所述分子筛曝气沉淀过滤池的进水口或第二入口。
3.根据权利要求2所述的水处理***,其特征在于所述生物絮凝沉淀池的进水口前设有跌水,生物絮凝剂在所述跌水处加入,并利用待处理的养殖用水在跌水处形成的急流将所述生物絮凝剂分散至养殖用水中。
4.根据权利要求3所述的水处理***,其特征在于还包括人工湿地,所述分子筛曝气沉淀池的出水口连接所述人工湿地的进水口,所述人工湿地的排水口接入或不接入下游排水沟,所述人工湿地为表面流人工湿地和/或潜流人工湿地。
5.根据权利要求1所述的水处理***,其特征在于所述分子筛曝气沉淀过滤池中设有太阳能曝气机。
6.根据权利要求1、2、3、4或5所述的水处理***,其特征在于所述分子筛生物菌剂过滤池和/或分子筛曝气沉淀过滤池中的分子筛为采用电厂粉煤灰制备的W型沸石分子筛,硅铝比为3.2~4.8。
7.根据权利要求6所述的曝气滤池,其特征在于所述分子筛的具体合成步骤包括:(1)粉煤灰原料准备:根据电厂粉煤灰中相应元素的含量,通过添加配料或者不添加配料的情况下使粉煤灰中的硅铝摩尔比为4.0~7.0,所述配料为硫酸铝和/或硅酸钠;(2)将步骤(1)制得的粉煤灰原料与KOH溶液按一定的钾硅摩尔比混合后晶化;(3)将步骤(2)晶化制得的固体产物经冷却、过滤洗涤、干燥制得所述分子筛。
8.根据权利要求7所述的曝气滤池,其特征在于所述钾硅摩尔比为0.5~3.0。
9.根据权利要求8所述的曝气滤池,其特征在于晶化温度为80℃~180℃,晶化时间为5小时~24小时。
10.根据权利要求9所述的曝气滤池,其特征在于步骤(1)具体为:在搅拌条件下,将质量百分比浓度为25%~35%的硫酸铝溶液和电厂粉煤灰迅速加入到温度为50℃~60℃、质量百分比浓度为20%~30%的硅酸钠溶液中,保温4小时~10小时,搅拌速度优选为250转/分钟~350转/分钟,持续搅拌或非持续搅拌。
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