CN102507533A - 中药槟榔提取物中槟榔碱的毛细管电泳电化学发光检测方法 - Google Patents
中药槟榔提取物中槟榔碱的毛细管电泳电化学发光检测方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供一种中药槟榔提取物中槟榔碱的毛细管电泳电化学发光检测方法,首次将毛细管电泳吡啶钌电化学发光分析技术应用于中药槟榔提取物中槟榔碱的检测,本发明的方法操作简单,灵敏度高,对槟榔碱的检测限为5×10-9mol/L;分离功能强大,无污染,运行缓冲溶液中离子液体BMImBF4的使用,不仅导致了场放大进样,还改善了槟榔碱与槟榔提取物中共存介质的分离选择性。电化学发光试剂吡啶钌反应可逆、光子产率高,大大减少了试剂的消耗,降低检测成本。分析方法绿色环保,样品用量少。采用毛细管电泳电化学发光综合分析仪,辅助一些实验室常用的化学试剂,只需纳升级的进样量即可完成分析任务。
Description
技术领域
本发明属于毛细管电泳电化学发光分析技术领域,具体涉及毛细管电泳电化学发光检测中药槟榔提取物中槟榔碱的检测方法。
背景技术
槟榔是我国名贵的“四大南药”之一,主治虫积,食积、气滞、痢疾、驱蛔、青光眼等病症。超量服用易中毒,可刺激消化道产生呕吐,增加腺体分泌,并影响中枢神经***及泌尿***。槟榔碱是槟榔中重要的生物活性成分,槟榔提取物中槟榔碱的分离分析是评价中药槟榔质量的重要指标。由于槟榔中活性成分含量低,因此发展灵敏的槟榔碱检测技术一直以来都是中药分析领域的研究热点之一。
目前,槟榔碱最常见的分析方法是高效液相色谱分析法[1]、质谱技术[2],以及高效液相色谱质谱联用技术[3,4]。(参考文献[1]CoxS,Piatkov I,Vickers ER,Ma G.j.Chromatogr.A 2004;1032:93-95.[2]Feng CH,Lu CY.Anal.Chim.Acta 2009;649:230-235.[3]Pellegrini M,Marchei E,Rossi S,Vagnarelli F,Durgbansh A,Garcia-Algar S,Vall O,Pichini S.Rapid Commun.Mass Spectrom.2007;21:2693-2703.[4]Marchei E,Durgbanshi A,Rossi S,Garcia-Algar S,Pichini S.RapidCommun.Mass Spectrom.2005;19:3416-3418.)
高效液相色谱质谱联用技术是中药活性成分分析常用的分析手段。然而由于高效液相色谱采用有机流动相分离待测成分,对环境造成污染是该技术存在的主要问题之一,为此人们一直在努力探索环保、高效、灵敏的中药活性成分分离分析新技术。
发明内容
为了解决已有技术存在的问题,本发明提供一种中药槟榔提取物中槟榔碱的毛细管电泳电化学发光检测方法。毛细管电泳是一种高效液相微分离技术,与高效液相色谱相比,样品进样量仅为纳升级(高效液相色谱进样量为微升级)。毛细管电泳以电渗为驱动力实施分离,分离电泳溶液避免了有机溶剂的使用;细内径毛细管分离可以施加更高的分离电压,因此可实现包括正、负电性离子以及中性成分在内多成分的高效分离。
毛细管电泳可以与许多检测手段联用以实现样品分离分析的目的。吡啶钌电化学发光是一种灵敏的检测技术,光子产率高、无背景光干扰,在水相中发生电化学发光反应,与待测成分具有良好的兼容性。毛细管电泳分离与Ru(bpy)3 2+电化学发光联用技术是兼备高效分离和灵敏检测的一种极具应用潜力的新型分析技术。该分离技术更适用于包括中药活性成分在内的痕量待测成分的分离分析。该方法具有高效、灵敏、快捷等优势,是分析中药活性成分的一种新方法。
本发明提供一种中药槟榔提取物中槟榔碱的毛细管电泳电化学发光检测方法,步骤和条件如下:
1.1待检品的制备
1.1.1槟榔碱标准溶液的制备
把槟榔碱标准品溶解在二次水中,制得浓度为5.0×10-3mol/L的槟榔碱标准溶液;
1.1.2槟榔提取物相关溶液的制备
1.1.2.1槟榔提取物溶液的制备
取0.3g中药槟榔粉末,用2.0mL二次水在超声池中超声萃取30min,萃取操作重复3次,合并萃取液,用0.45μm的滤膜过滤,得到槟榔提取物溶液;
1.1.2.2槟榔提取物稀释溶液的制备
向步骤1.1.2.1得到的槟榔提取物溶液加入二次水,定容至250mL,获得槟榔碱提取物稀释溶液;
1.1.2.3槟榔提取物稀释加标溶液的制备
向步骤1.1.2.1得到的槟榔提取物溶液中分别加入由步骤1.1.1获得的浓度为5.0×10-3mol/L的槟榔碱标准溶液,用二次水稀释定容至250mL,获得槟榔提取物稀释加标溶液;
1.2检测步骤和条件
1.2.1仪器装置
58cm长、内径50μm未涂层融硅毛细管;直径500μm铂盘工作电极;毛细管电泳电化学发光综合分析仪(西安瑞迈分析仪器有限责任公司生产);
1.2.2试剂
槟榔碱的标准品、(Ru(bpy)3Cl2.6H2O)、NaH2PO4、Na2HPO4、NaOH和二次水;所用试剂均为分析纯;以下配制好的溶液在使用之前均经0.45μm滤膜过滤;
1.2.3溶液的制备
1.2.3.1背景电解质溶液的配制
(1)磷酸盐缓冲溶液的配制
首先配制浓度为200.0mmol/L的NaH2PO4和浓度为200.0mmol/L的Na2HPO4,再将同浓度的NaH2PO4和Na2HPO4混合配成浓度为100.0mmol/L的磷酸盐缓冲溶液,调整磷酸盐缓冲溶液pH值为7.50;
(2)Ru(bpy)3 2+溶液的配制
用二次水配制10.0mmol/L Ru(bpy)3 2+溶液;
(3)背景电解质溶液的配制
用步骤(1)制备的磷酸盐缓冲溶液与步骤(2)制备的Ru(bpy)3 2+溶液配制背景电解质溶液;背景电解质溶液中磷酸盐的浓度为50.0mmol/L,Ru(bpy)3 2+的浓度为5.0mmol/L;
1.2.3.2运行缓冲溶液的配制
(1)磷酸盐缓冲溶液的配制
配制浓度为200.0mmol/L的NaH2PO4和浓度为200.0mmol/L的Na2HPO4,将同浓度的二者混合,再用二次水稀释配成浓度为50.0mmol/L的磷酸盐缓冲溶液,调整磷酸盐缓冲溶液pH值为7.50,获得磷酸盐缓冲溶液;
(2)BMImBF4溶液的配制
将BMImBF4用二次水稀释配成浓度为50.0mmol/L的溶液;
(3)运行缓冲溶液的配制
将步骤(1)得到的磷酸盐缓冲溶液与步骤(2)获得的BMImBF4溶液混合,再用二次水稀释得到运行缓冲溶液;运行缓冲溶液中磷酸盐浓度为20mmol/L,BMImBF4浓度为10.0mmol/L;
1.2.4检测步骤
1.2.4.1分离毛细管的处理
为了活化毛细管内表面,保证分析结果的重现性,需对分离毛细管做以下处理:
新毛细管柱使用100mmol/L氢氧化钠活化过夜,每天实验之前,毛细管柱用100mmol/L氢氧化钠冲洗10min,再用二次水冲洗10min,然后用由步骤1.2.3.2获得的运行缓冲溶液平衡10min;
1.2.4.2中药槟榔提取物中槟榔碱的检测
将步骤1.1.2.2中得到的槟榔提取物稀释溶液和步骤1.1.2.3中得到的槟榔提取物稀释加标溶液按下述条件进行检测:
检测电位1.20V;电泳分离高压16kV;检测池中添加步骤1.2.3.1制备的背景电解质溶液;电化学反应采用三电极体系,三电极体系包括直径500μm铂盘工作电极、铂丝对极以及Ag/AgCl参比电极;毛细管长58cm,内径50μm;电泳使用步骤1.2.3.2获得的运行缓冲溶液;采用柱端电化学发光检测模式;光电倍增管偏置电压设定在800V;获得中药槟榔提取物中槟榔碱检测的电泳图谱。
有益效果:本发明提供一种中药槟榔提取物中槟榔碱的毛细管电泳电化学发光检测方法,首次将毛细管电泳吡啶钌电化学发光分析技术应用于中药槟榔提取物中槟榔碱的检测,采用离子液体BMImBF4不仅实现了场放大进样,而且有助于介质复杂槟榔提取物的高效分离与灵敏检测。
(1)操作简单,灵敏度高。
吡啶钌电化学发光是一种灵敏的检测技术,槟榔碱对吡啶钌具有很强的增敏作用,无需要对待测样品进行衍生,中药槟榔提取物可直接用于槟榔碱的定量分析,操作简单快捷。本发明在此基础上向运行缓冲体系中添加离子液体BMImBF4,利用离子液体的高导电性,实现浓缩富集场放大进样,提高了检测灵敏度,本发明的方法对槟榔碱的检测限为5×10-9mol/L。
(2)分离功能强大,无污染。
运行缓冲溶液中离子液体BMImBF4的使用,不仅导致了场放大进样,还改善了槟榔碱与槟榔提取物中共存介质的分离选择性,可以实现槟榔碱的高效分离。含有磷酸盐和离子液体运行缓冲液的应用,使得本分析方法满足绿色、环保的要求。
(3)样品用量少,检测成本低。
毛细管电泳电化学发光综合分析仪是中药活性成分分析的基本操作平台,辅助一些实验室常用的化学试剂即可完成分析任务。毛细管电泳电化学发光体系只需纳升级的进样量即可满足分离检测需求。电化学发光试剂吡啶钌反应可逆、光子产率高,大大减少了试剂的消耗,降低检测成本。
附图说明
图1是对槟榔提取物进行检测的电泳谱图。其中a是槟榔提取物稀释溶液电泳谱图,b是加入槟榔碱标准品的槟榔提取物稀释加标溶液电泳谱图。1峰为槟榔碱的电泳峰。图1
具体实施方式
以下实施例采用毛细管电泳电化学发光综合分析仪。检测电位1.20V;电泳分离高压16kV;检测池中添加步骤1.2.3.1制备的背景电解质溶液;电化学反应采用三电极体系,三电极体系包括直径500μm铂盘工作电极、铂丝对极以及Ag/AgCl参比电极;毛细管长58cm,内径50μm;电泳使用步骤1.2.3.2获得的运行缓冲溶液;采用柱端电化学发光检测模式;光电倍增管偏置电压设定在800V;
实施例1
本发明提供一种中药槟榔提取物中槟榔碱的毛细管电泳电化学发光检测方法,步骤和条件如下:
1.1待检品的制备
1.1.1槟榔碱标准溶液的制备
把槟榔碱标准品溶解在二次水中,制得浓度为5.0×10-3mol/L的槟榔碱标准溶液;
1.1.2槟榔提取物相关溶液的制备
1.1.2.1槟榔提取物溶液的制备
取0.3g中药槟榔粉末,用2.0mL二次水在超声池中超声萃取30min,萃取操作重复3次,合并萃取液,用0.45μm的滤膜过滤,得到槟榔提取物溶液;
1.1.2.2槟榔提取物稀释溶液的制备
向步骤1.1.2.1得到的槟榔提取物溶液加入二次水,定容至250mL,获得槟榔碱提取物稀释溶液;
1.1.2.3槟榔提取物稀释加标溶液的制备
向步骤1.1.2.1得到的槟榔提取物溶液中分别加入由步骤1.1.1获得的浓度为5.0×10-3mol/L的槟榔碱标准溶液,用二次水稀释定容至250mL,获得槟榔提取物稀释加标溶液;
1.2检测步骤和条件
1.2.1仪器装置
58cm长、内径50μm未涂层融硅毛细管;直径500μm铂盘工作电极;毛细管电泳电化学发光综合分析仪(西安瑞迈分析仪器有限责任公司生产);
1.2.2试剂
槟榔碱的标准品、(Ru(bpy)3Cl2.6H2O)、NaH2PO4、Na2HPO4、NaOH和二次水;所用试剂均为分析纯;以下配制好的溶液在使用之前均经0.45μm滤膜过滤;
1.2.3溶液的制备
1.2.3.1背景电解质溶液的配制
(1)磷酸盐缓冲溶液的配制
首先配制浓度为200.0mmol/L的NaH2PO4和浓度为200.0mmol/L的Na2HPO4,再将同浓度的NaH2PO4和Na2HPO4混合配成浓度为100.0mmol/L的磷酸盐缓冲溶液,调整磷酸盐缓冲溶液pH值为7.50;
(2)Ru(bpy)3 2+溶液的配制
用二次水配制10.0mmol/L Ru(bpy)3 2+溶液;
(3)背景电解质溶液的配制
用步骤(1)制备的磷酸盐缓冲溶液与步骤(2)制备的Ru(bpy)3 2+溶液配制背景电解质溶液;背景电解质溶液中磷酸盐的浓度为50.0mmol/L,Ru(bpy)3 2+的浓度为5.0mmol/L;
1.2.3.2运行缓冲溶液的配制
(1)磷酸盐缓冲溶液的配制
配制浓度为200.0mmol/L的NaH2PO4和浓度为200.0mmol/L的Na2HPO4,将同浓度的二者混合,再用二次水稀释配成浓度为50.0mmol/L的磷酸盐缓冲溶液,调整磷酸盐缓冲溶液pH值为7.50,获得磷酸盐缓冲溶液;
(2)BMImBF4溶液的配制
将BMImBF4用二次水稀释配成浓度为50.0mmol/L的溶液;
(3)运行缓冲溶液的配制
将步骤(1)得到的磷酸盐缓冲溶液与步骤(2)获得的BMImBF4溶液混合,再用二次水稀释得到运行缓冲溶液;运行缓冲溶液中磷酸盐浓度为20mmol/L,BMImBF4浓度为10.0mmol/L;
1.2.4检测步骤
1.2.4.1分离毛细管的处理
为了活化毛细管内表面,保证分析结果的重现性,需对分离毛细管做以下处理:
新毛细管柱使用100mmol/L氢氧化钠活化过夜,每天实验之前,毛细管柱用100mmol/L氢氧化钠冲洗10min,再用二次水冲洗10min,然后用由步骤1.2.3.2获得的运行缓冲溶液平衡10min;
1.2.4.2中药槟榔提取物中槟榔碱的检测
将步骤1.1.2.2中得到的槟榔提取物稀释溶液和步骤1.1.2.3中得到的槟榔提取物稀释加标溶液按下述条件进行检测:
检测电位1.20V;电泳分离高压16kV;检测池中添加步骤1.2.3.1制备的背景电解质溶液;电化学反应采用三电极体系,三电极体系包括直径500μm铂盘工作电极、铂丝对极以及Ag/AgCl参比电极;毛细管长58cm,内径50μm;电泳使用步骤1.2.3.2获得的运行缓冲溶液;采用柱端电化学发光检测模式;光电倍增管偏置电压设定在800V;获得中药槟榔提取物中槟榔碱检测的电泳图谱(见图1)。
Claims (1)
1.中药槟榔提取物中槟榔碱的毛细管电泳电化学发光检测方法,步骤和条件如下:
1.1待检品的制备:
1.1.1槟榔碱标准溶液的制备:把槟榔碱标准品溶解在二次水中,制得浓度为5.0×10-3mol/L的槟榔碱标准溶液;
1.1.2槟榔提取物相关溶液的制备:
1.1.2.1槟榔提取物溶液的制备:取0.3g中药槟榔粉末,用2.0mL二次水在超声池中超声萃取30min,萃取操作重复3次,合并萃取液,用0.45μm的滤膜过滤,得到槟榔提取物溶液;
1.1.2.2槟榔提取物稀释溶液的制备:向步骤1.1.2.1得到的槟榔提取物溶液加入二次水,定容至250mL,获得槟榔碱提取物稀释溶液;
1.1.2.3槟榔提取物稀释加标溶液的制备:向步骤1.1.2.1得到的槟榔提取物溶液中分别加入由步骤1.1.1获得的浓度为5.0×10-3mol/L的槟榔碱标准溶液,用二次水稀释定容至250mL,获得槟榔提取物稀释加标溶液;
1.2检测步骤和条件:
1.2.1仪器装置:58cm长、内径50μm未涂层融硅毛细管;直径500μm铂盘工作电极;毛细管电泳电化学发光综合分析仪;
1.2.2试剂:槟榔碱的标准品、(Ru(bpy)3Cl2.6H2O)、NaH2PO4、Na2HPO4、NaOH和二次水;所用试剂均为分析纯;以下配制好的溶液在使用之前均经0.45μm滤膜过滤;
1.2.3溶液的制备:
1.2.3.1背景电解质溶液的配制:(1)磷酸盐缓冲溶液的配制:首先配制浓度为200.0mmol/L的NaH2PO4和浓度为200.0mmol/L的Na2HPO4,再将同浓度的NaH2PO4和Na2HPO4混合配成浓度为100.0mmol/L的磷酸盐缓冲溶液,调整磷酸盐缓冲溶液pH值为7.50;(2)Ru(bpy)3 2+溶液的配制:用二次水配制10.0mmol/L Ru(bpy)3 2+溶液;(3)背景电解质溶液的配制:用步骤(1)制备的磷酸盐缓冲溶液与步骤(2)制备的Ru(bpy)3 2+溶液配制背景电解质溶液;背景电解质溶液中磷酸盐的浓度为50.0mmol/L,Ru(bpy)3 2+的浓度为5.0mmol/L;
1.2.3.2运行缓冲溶液的配制:(1)磷酸盐缓冲溶液的配制:配制浓度为200.0mmol/L的NaH2PO4和浓度为200.0mmol/L的Na2HPO4,将同浓度的二者混合,再用二次水稀释配成浓度为50.0mmol/L的磷酸盐缓冲溶液,调整磷酸盐缓冲溶液pH值为7.50,获得磷酸盐缓冲溶液;(2)BMImBF4溶液的配制:将BMImBF4用二次水稀释配成浓度为50.0mmol/L的溶液;(3)运行缓冲溶液的配制:将步骤(1)得到的磷酸盐缓冲溶液与步骤(2)获得的BMImBF4溶液混合,再用二次水稀释得到运行缓冲溶液;运行缓冲溶液中磷酸盐浓度为20mmol/L,BMImBF4浓度为10.0mmol/L;
1.2.4检测步骤:
1.2.4.1分离毛细管的处理:新毛细管柱使用100mmol/L氢氧化钠活化过夜,每天实验之前,毛细管柱用100mmol/L氢氧化钠冲洗10min,再用二次水冲洗10min,然后用由步骤1.2.3.2获得的运行缓冲溶液平衡10min;
1.2.4.2中药槟榔提取物中槟榔碱的检测:将步骤1.1.2.2中得到的槟榔提取物稀释溶液和步骤1.1.2.3中得到的槟榔提取物稀释加标溶液按下述条件进行检测:检测电位1.20V;电泳分离高压16kV;检测池中添加步骤1.2.3.1制备的背景电解质溶液;电化学反应采用三电极体系,三电极体系包括直径500μm铂盘工作电极、铂丝对极以及Ag/AgCl参比电极;毛细管长58cm,内径50μm;电泳使用步骤1.2.3.2获得的运行缓冲溶液;采用柱端电化学发光检测模式;光电倍增管偏置电压设定在800V;获得中药槟榔提取物中槟榔碱检测的电泳图谱。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120620 |