CN102492135A - 一种二聚酸型聚酰胺热熔胶的合成方法 - Google Patents

一种二聚酸型聚酰胺热熔胶的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102492135A
CN102492135A CN2011103905416A CN201110390541A CN102492135A CN 102492135 A CN102492135 A CN 102492135A CN 2011103905416 A CN2011103905416 A CN 2011103905416A CN 201110390541 A CN201110390541 A CN 201110390541A CN 102492135 A CN102492135 A CN 102492135A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
dimeracid
pressure
hot melt
melt adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011103905416A
Other languages
English (en)
Inventor
李哲龙
朱万育
施才财
曾作祥
韩涛
陶思玉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KUNSHAN TIANYANG HOT MELT ADHESIVE CO LTD
Shanghai Tianyang Hotmelt Adhesives Co ltd
East China University of Science and Technology
Original Assignee
KUNSHAN TIANYANG HOT MELT ADHESIVE CO LTD
Shanghai Tianyang Hotmelt Adhesives Co ltd
East China University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KUNSHAN TIANYANG HOT MELT ADHESIVE CO LTD, Shanghai Tianyang Hotmelt Adhesives Co ltd, East China University of Science and Technology filed Critical KUNSHAN TIANYANG HOT MELT ADHESIVE CO LTD
Priority to CN2011103905416A priority Critical patent/CN102492135A/zh
Publication of CN102492135A publication Critical patent/CN102492135A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyamides (AREA)

Abstract

本发明公开了一种二聚酸型聚酰胺热熔胶的合成方法，所采用的反应原料是二聚酸、脂肪二羧酸和脂肪二胺的单体，通过加入催化剂、醇的水溶液和助剂，经缩聚反应生成聚酰胺热熔胶。本发明所述的方法操作简单、反应过程中胺的损失小，化学当量容易控制，使得反应更加彻底，最终能过的到高分子量稳定的产品，同时还能改善不同批次产品之间的偏差，使得产品生产稳定。

Description

一种二聚酸型聚酰胺热熔胶的合成方法
技术领域
本发明涉及一种二聚酸型聚酰胺热熔胶的合成方法，特别适合制备高反应程度的二聚酸型聚酰胺热熔胶。
背景技术
二聚酸型聚酰胺热熔胶是一种由二聚不饱和脂肪族或部分被取代的二聚不饱和脂肪酸与脂肪族二元胺经缩聚反应制取的。
中国专利CN1357589A公开了一种将部分被取代的二聚酸与二元胺在改性剂以及催化剂存在的条件下合成组分A；将己内酰胺等改性剂先进性预聚合，然后在和其它二元酸以及二元胺在高压条件下合成组分B，最后将组分A和组分B按一定比例进行混合。
中国专利CN1415686A公开了一种将脂肪族二元胺配置成水溶液，在和脂肪族二元酸反应，最终生成聚酰胺热熔胶。
中国专利CN1763146A公开了一种将脂肪族二元酸和二元胺合成聚酰胺的方法。
上述之类的专利所提到的聚酰胺热熔胶的制备方法都存在一些不足之处，专利CN1357589A需要分别合成组分A和B，然后再进行共混，起合成工艺较为复杂，造成产品批次之间的差别较大；专利CN1415686A使用胺的水溶液做为反应原料，这样导致对反应所使用的原料有所限制，由于二聚酸与水的相容性较差，所以该方法不适合与二聚酸型聚酰胺热熔胶的合成；专利CN1763145A事先将所有的反应原料(二元酸以及二元胺)一同投入反应釜中进行合成，这样在使用较低沸点的二元胺合成时，将导致部分胺由于挥发而损失，最终影响酸胺的比例，对于制备高反应程度的聚酰胺热熔胶不适用。
发明内容
一种二聚酸型聚酰胺热熔胶的合成方法，其特征在于以二聚酸、脂肪二羧酸以及脂肪二胺为原料，通过加入催化剂、溶剂、抗氧剂和分子量调节剂，经缩聚反应生成二聚酸型聚酰胺热熔胶；所述二聚酸为C18不饱和脂肪酸衍生的二聚酸，选自亚油酸、油酸、亚麻油、豆油酸和桐油酸衍生的二聚酸中的一种，所述二聚酸中二聚体的含量≥80wt％；
所述脂肪二羧酸为选自丁二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸和十四烷二酸中的一种以上；所述脂肪二元胺选自乙二胺、己二胺、癸二胺、十二二胺中的一种以上；
所述二聚酸与脂肪二羧酸的摩尔比为1∶0～0.2
所述二聚酸与脂肪二胺的摩尔比为0.95～1.05∶1。
所述溶剂是醇的质量浓度为20～50％的水溶液，所述的醇选自甲醇、乙醇和异丙醇中的一种，所述溶剂的质量占总反应物质量的30～70％。
所述分子量调节剂为硬脂酸、所述抗氧剂为抗氧剂1010。
所述反应条件为将反应器内物料温度升值160～260℃，压力为1.0～2.0MPa，保持在该温度压力条件下反应1h后开始减压，1～3h内将反应器内的压力降至常压，然后在常压通氮气保护继续反应1h，出料。
本发明的优点
本发明所述方法操作简单、反应过程中胺的损失小，化学当量容易控制，使得反应更加彻底，最终能过的到高分子量稳定的产品，同时还能改善不同批次产品之间的偏差，使得产品生产稳定。
具体实施方式
如下的实施例用于进一步说明本发明，但这些实施例不能用于限制本发明的保护范围。
实施例1
在2000ml的高压反应器中投入二聚酸(英国禾大公司，Pripol1006)678克，己二胺139.6g，20％乙醇水溶液250g，1010抗氧剂0.9g和硬脂酸2.0g，在2.0h内升温至250℃，随着温度的升高，当反应器内的压力达到1.0MPa时保持反应1h，然后在2h内将反应器的压力降至常压，再保持常压1h后，通过氮气加压至0.2MPa，出料，得产品P1
实施例2
在2000ml的高压反应器中投入二聚酸(英国禾大公司，Pripol1006)649.8克，癸二酸10.1g，己二胺139.6g，33％乙醇水溶液300g，1010抗氧剂0.3g和硬脂酸1.5g，在2.5h内升温至250℃，当反应器内的压力达到1.5MPa时保持反应1h，然后在2h内将反应器的压力降至常压，再保持常压1h后，通过氮气加压至0.2MPa，出料，得产品P2
实施例3
在2000ml的高压反应器中投入二聚酸(英国禾大公司，Pripol1006)628.2克，己二酸7.8g己二胺139.6g，水200g，乙醇混合液100g，1010抗氧剂0.3g和硬脂酸2.0g，在3.0h内升温至250℃，当反应器内的压力达到1.8MPa时保持反应1h，然后在3h内将反应器的压力降至常压，再保持常压1h后，通过氮气加压至0.2MPa，出料，得产品P3
实施例4
在2000ml的高压反应器中投入二聚酸(英国禾大公司，Pripol1006)597.2克，己二胺69.8g，癸二胺108.6g，水200g，乙醇混合液100g，1010抗氧剂0.3g和硬脂酸2.0g，在2.5h内升温至250℃，当反应器内的压力达到2.0MPa时保持反应1h，然后在2.5h内将反应器的压力降至常压，再保持常压1h后，通过氮气加压至0.2MPa，出料，得产品P4
实施例5
在2000ml的高压反应器中投入二聚酸(英国禾大公司，Pripol1006)565克，癸二酸40.4g，己二胺139.6g，水200g，乙醇100g，1010抗氧剂1.0g和硬脂酸3.0g，在2.7h内升温至250℃，当反应器内的压力达到2.0MPa时保持反应1h，然后在3h内将反应器的压力降至常压，再保持常压1h后，通过氮气加压至0.2MPa，出料，得产品P5
实施例6
在2000ml的高压反应器中投入二聚酸(英国禾大公司，Pripol1006)649.8克，癸二酸10.1g，己二胺132.47g，水200g，乙醇100g，1010抗氧剂0.7g和硬脂酸1.8g，在2.0h内升温至250℃，当反应器内的压力达到1.5MPa时保持反应1h，然后在2h内将反应器的压力降至常压，，再保持常压1h后，通过氮气加压至0.2MPa，出料，得产品P6
分别依据中国国家标准GB/T2895-1982、GB/T15332-1994和德国标准DIN16945对上述样品的酸值、软化点和胺值进行了测试，结果参见表1。
表1实施例1～6所得产品性能测试结果

Claims (3)

1.一种二聚酸型聚酰胺热熔胶的合成方法，其特征在于以二聚酸、脂肪二羧酸以及脂肪二胺为原料，通过加入催化剂、溶剂、抗氧剂和分子量调节剂，经缩聚反应生成二聚酸型聚酰胺热熔胶；所述二聚酸为C18不饱和脂肪酸衍生的二聚酸，选自亚油酸、油酸、亚麻油、豆油酸和桐油酸衍生的二聚酸中的一种；所述脂肪二羧酸选自丁二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸和十四烷二酸中的一种以上；所述脂肪二元胺选自乙二胺、己二胺、癸二胺、十二二胺中的一种以上；
所述二聚酸与脂肪二羧酸的摩尔比为：1∶0～0.2；
所述二聚酸与脂肪二胺的摩尔比为：0.95～1.05∶1；
所述分子量调节剂为硬脂酸，所述抗氧剂为抗氧剂1010。
2.按照权利要求1所述方法，其特征在于所述溶剂是醇的质量浓度为20～50％的水溶液，所述的醇选自甲醇、乙醇和异丙醇中的一种，所述溶剂的质量占总反应物质量的30～70％。
3.按照权利要求1所述方法，其特征在于所述反应条件为，将反应器内物料温度升值160～260℃，压力为1.0～2.0MPa，保持在该温度压力条件下反应1h后开始减压，1～3h内将反应器内的压力降至常压，然后在常压通氮气保护继续反应1h，出料。
CN2011103905416A 2011-11-30 2011-11-30 一种二聚酸型聚酰胺热熔胶的合成方法 Pending CN102492135A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011103905416A CN102492135A (zh) 2011-11-30 2011-11-30 一种二聚酸型聚酰胺热熔胶的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011103905416A CN102492135A (zh) 2011-11-30 2011-11-30 一种二聚酸型聚酰胺热熔胶的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102492135A true CN102492135A (zh) 2012-06-13

Family

ID=46184000

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011103905416A Pending CN102492135A (zh) 2011-11-30 2011-11-30 一种二聚酸型聚酰胺热熔胶的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102492135A (zh)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102731776A (zh) * 2012-07-20 2012-10-17 山东广垠新材料有限公司 尼龙614的合成工艺
CN103113843A (zh) * 2013-02-20 2013-05-22 江苏永林油脂化工有限公司 一种低酸价低粘度二聚酸型聚酰胺热熔胶的制备方法
CN103450470A (zh) * 2013-08-28 2013-12-18 上海天洋热熔胶有限公司 一种具有高延伸率的二聚酸型聚酰胺热熔胶的制备方法
CN103484053A (zh) * 2013-10-16 2014-01-01 上海天洋热熔胶有限公司 一种导电布用热熔胶的制备方法
CN103555263A (zh) * 2013-10-30 2014-02-05 安庆市虹泰新材料有限责任公司 一种二聚酸型共聚聚酰胺热熔胶的制备方法
CN106433549A (zh) * 2016-09-21 2017-02-22 东莞市舜天实业有限公司 聚酰胺胶粒
CN107418503A (zh) * 2017-08-24 2017-12-01 安徽省鸿鑫生物科技有限公司 一种汽车玻璃贴膜用光固化热熔胶及其制备方法
CN107556965A (zh) * 2017-09-20 2018-01-09 华特粘接材料股份有限公司 用于鞋材的耐高温共聚酰胺热熔胶及加工方法
CN109880531A (zh) * 2017-12-06 2019-06-14 中国石油化工股份有限公司 一种二聚脂肪酸及其制备方法
CN109880530A (zh) * 2017-12-06 2019-06-14 中国石油化工股份有限公司 一种二聚脂肪酸及其合成方法
CN109879745A (zh) * 2017-12-06 2019-06-14 中国石油化工股份有限公司 一种二聚酸及其合成方法
CN109879744A (zh) * 2017-12-06 2019-06-14 中国石油化工股份有限公司 一种二聚酸及其制备方法
CN109880532A (zh) * 2017-12-06 2019-06-14 中国石油化工股份有限公司 一种二聚酸及其制备方法和应用
CN109880529A (zh) * 2017-12-06 2019-06-14 中国石油化工股份有限公司 一种桐油基二聚酸及其合成方法

Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2450940A (en) * 1944-04-20 1948-10-12 John C Cowan Polyamides from polymeric fat acids
US2840264A (en) * 1957-10-08 1958-06-24 American Can Co Polyamide resin composition and method of preparing same
US2955951A (en) * 1956-01-11 1960-10-11 Gen Mills Inc Non-tacky acid salts of polyamide resins
WO1999066003A1 (en) * 1998-06-16 1999-12-23 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Long open time hotmelts based on polyamides
CN1302826A (zh) * 2000-01-05 2001-07-11 中国石油化工集团公司 一种二聚酸型聚酰胺树脂的合成方法
CN1357589A (zh) * 2000-12-12 2002-07-10 梁子材 多用途聚酰胺热熔胶及其制备方法
US20060111502A1 (en) * 2004-10-18 2006-05-25 Groeneveld Daan Y Teak deck caulking
CN101016378A (zh) * 2007-02-12 2007-08-15 南京工业大学 一种新型二聚酸酰胺尼龙的生产工艺
CN101126007A (zh) * 2007-06-29 2008-02-20 上海天洋热熔胶有限公司 服装用聚酰胺热熔胶及其制备方法
WO2008067974A2 (de) * 2006-12-04 2008-06-12 Byk-Chemie Gmbh Entschäumer für wässrige medien
CN101357991A (zh) * 2008-09-05 2009-02-04 金骄特种新材料（集团）有限公司 一种二聚酸型聚酰胺树脂及其制备方法
CN101372610A (zh) * 2007-08-23 2009-02-25 上海轻工业研究所有限公司 耐低温聚酰胺热熔胶粘合剂及其应用
CN101679627A (zh) * 2007-02-16 2010-03-24 阿肯马法国公司 共聚酰胺，含有这样的共聚酰胺的组合物及其用途
CN101705073A (zh) * 2009-11-13 2010-05-12 上海天洋热熔胶有限公司 豆油基二聚酸型聚酰胺热熔胶及其制备方法
CN101928544A (zh) * 2010-09-21 2010-12-29 烟台德邦电子材料有限公司 一种高软化点耐低温聚酰胺热熔胶及其制备方法
CN101962526A (zh) * 2010-09-30 2011-02-02 烟台德邦电子材料有限公司 一种低粘度二聚酸型聚酰胺热熔胶及其制备方法
WO2011032822A1 (de) * 2009-09-18 2011-03-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Hydrolysestabile polyamide
CN102066515A (zh) * 2008-06-13 2011-05-18 博斯蒂克股份公司 新型基于聚酰胺的热熔性粘合剂组合物

Patent Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2450940A (en) * 1944-04-20 1948-10-12 John C Cowan Polyamides from polymeric fat acids
US2955951A (en) * 1956-01-11 1960-10-11 Gen Mills Inc Non-tacky acid salts of polyamide resins
US2840264A (en) * 1957-10-08 1958-06-24 American Can Co Polyamide resin composition and method of preparing same
WO1999066003A1 (en) * 1998-06-16 1999-12-23 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Long open time hotmelts based on polyamides
CN1302826A (zh) * 2000-01-05 2001-07-11 中国石油化工集团公司 一种二聚酸型聚酰胺树脂的合成方法
CN1357589A (zh) * 2000-12-12 2002-07-10 梁子材 多用途聚酰胺热熔胶及其制备方法
US20060111502A1 (en) * 2004-10-18 2006-05-25 Groeneveld Daan Y Teak deck caulking
WO2008067974A2 (de) * 2006-12-04 2008-06-12 Byk-Chemie Gmbh Entschäumer für wässrige medien
CN101016378A (zh) * 2007-02-12 2007-08-15 南京工业大学 一种新型二聚酸酰胺尼龙的生产工艺
CN101679627A (zh) * 2007-02-16 2010-03-24 阿肯马法国公司 共聚酰胺，含有这样的共聚酰胺的组合物及其用途
CN101126007A (zh) * 2007-06-29 2008-02-20 上海天洋热熔胶有限公司 服装用聚酰胺热熔胶及其制备方法
CN101372610A (zh) * 2007-08-23 2009-02-25 上海轻工业研究所有限公司 耐低温聚酰胺热熔胶粘合剂及其应用
CN102066515A (zh) * 2008-06-13 2011-05-18 博斯蒂克股份公司 新型基于聚酰胺的热熔性粘合剂组合物
CN101357991A (zh) * 2008-09-05 2009-02-04 金骄特种新材料（集团）有限公司 一种二聚酸型聚酰胺树脂及其制备方法
WO2011032822A1 (de) * 2009-09-18 2011-03-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Hydrolysestabile polyamide
CN101705073A (zh) * 2009-11-13 2010-05-12 上海天洋热熔胶有限公司 豆油基二聚酸型聚酰胺热熔胶及其制备方法
CN101928544A (zh) * 2010-09-21 2010-12-29 烟台德邦电子材料有限公司 一种高软化点耐低温聚酰胺热熔胶及其制备方法
CN101962526A (zh) * 2010-09-30 2011-02-02 烟台德邦电子材料有限公司 一种低粘度二聚酸型聚酰胺热熔胶及其制备方法

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102731776A (zh) * 2012-07-20 2012-10-17 山东广垠新材料有限公司 尼龙614的合成工艺
CN103113843A (zh) * 2013-02-20 2013-05-22 江苏永林油脂化工有限公司 一种低酸价低粘度二聚酸型聚酰胺热熔胶的制备方法
CN103450470A (zh) * 2013-08-28 2013-12-18 上海天洋热熔胶有限公司 一种具有高延伸率的二聚酸型聚酰胺热熔胶的制备方法
CN103450470B (zh) * 2013-08-28 2015-12-02 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种具有高延伸率的二聚酸型聚酰胺热熔胶的制备方法
CN103484053A (zh) * 2013-10-16 2014-01-01 上海天洋热熔胶有限公司 一种导电布用热熔胶的制备方法
CN103555263A (zh) * 2013-10-30 2014-02-05 安庆市虹泰新材料有限责任公司 一种二聚酸型共聚聚酰胺热熔胶的制备方法
CN106433549A (zh) * 2016-09-21 2017-02-22 东莞市舜天实业有限公司 聚酰胺胶粒
CN107418503A (zh) * 2017-08-24 2017-12-01 安徽省鸿鑫生物科技有限公司 一种汽车玻璃贴膜用光固化热熔胶及其制备方法
CN107556965A (zh) * 2017-09-20 2018-01-09 华特粘接材料股份有限公司 用于鞋材的耐高温共聚酰胺热熔胶及加工方法
CN109880531A (zh) * 2017-12-06 2019-06-14 中国石油化工股份有限公司 一种二聚脂肪酸及其制备方法
CN109880530A (zh) * 2017-12-06 2019-06-14 中国石油化工股份有限公司 一种二聚脂肪酸及其合成方法
CN109879745A (zh) * 2017-12-06 2019-06-14 中国石油化工股份有限公司 一种二聚酸及其合成方法
CN109879744A (zh) * 2017-12-06 2019-06-14 中国石油化工股份有限公司 一种二聚酸及其制备方法
CN109880532A (zh) * 2017-12-06 2019-06-14 中国石油化工股份有限公司 一种二聚酸及其制备方法和应用
CN109880529A (zh) * 2017-12-06 2019-06-14 中国石油化工股份有限公司 一种桐油基二聚酸及其合成方法
CN109880532B (zh) * 2017-12-06 2021-11-09 中国石油化工股份有限公司 一种二聚酸及其制备方法和应用
CN109880529B (zh) * 2017-12-06 2021-12-07 中国石油化工股份有限公司 一种桐油基二聚酸及其合成方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102492135A (zh) 一种二聚酸型聚酰胺热熔胶的合成方法
CN103113577B (zh) 醇溶性共聚酰胺及其制备方法
JP5602943B2 (ja) ニトリル官能基を含む化合物の製造方法
CN101280056B (zh) 由桐酸甲酯制备c21二元羧酸聚酰胺环氧固化剂的方法
CN107954887B (zh) 一种制备氨甲环酸的方法
CN101818027A (zh) 一种利用富马酸生产高软化点松香甘油酯的方法
JP2008239605A (ja) Ｎ，ｎ’−ビス（シアノエチル）−１，２−エチレンジアミン及びｎ，ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−１，２−エチレンジアミンの選択的製造
CN104327265B (zh) 一种长碳链半芳香尼龙pa14t及其制备方法
JP2014523893A (ja) ニトリル官能基を有する化合物の製造方法
CN107365257B (zh) 一种2-甲基戊二腈加氢制备2-甲基戊二胺及3-甲基哌啶的方法
CN108358749A (zh) 一种炔丙醇的生产方法
CN103450017A (zh) 一种乙酰乙酸甲酯的制备方法
CN104762625B (zh) 一类聚合型咪唑啉缓蚀剂及其制备方法
CN106220524A (zh) 一种工业上提高n，2，3‑三甲基‑2‑异丙基丁酰胺生产效率的方法
CN102993977A (zh) 氢化松香三甘醇酯的制备方法
CN113880730B (zh) 一种连续式制备六亚甲基二异氰酸酯的工业化方法
CN102464633A (zh) (甲基)丙烯酸缩水甘油酯的合成方法
CN117946047A (zh) 甲基四氢苯酐的制备方法
CN107227140A (zh) 一种聚酯酰胺热熔胶及其制备方法
DE1643418A1 (de) Verfahren zur Herstellung N-methylsubstituierter Alkylamine
CN109608336B (zh) 一种联产多种二元羧酸酯的方法
CN101605753B (zh) 高纯度二元伯胺和/或三元伯胺的合成方法
CN103381359A (zh) 一种n，n-二甲基-辛/癸酰胺用催化剂制备方法
CN103450470B (zh) 一种具有高延伸率的二聚酸型聚酰胺热熔胶的制备方法
PH12015500791A1 (en) Method of producing polyamide

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20120613