CN102469783B - 害虫控制组合物 - Google Patents

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Abstract

包括乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物作为活性成分的害虫控制组合物。

Description

害虫控制组合物
技术领域
本发明涉及害虫控制组合物和控制害虫的方法。
背景技术
乙基多杀菌素(spinetoram)已知是杀虫剂(insecticide)的活性成分(参见，WO 97/00265)。
进一步，具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物已知是杀虫剂的活性成分(参见日本专利申请国家公开(Laid-Open)No.2000-516918，EP 528156A，和WO 00/42850)。
发明内容
在一些情况中，杀虫剂的这些活性成分没有显示出足够的杀虫效果。因而，需要开发一种杀虫组合物，其显示出相比于杀虫剂的单一活性成分更出色的杀虫效果。
本发明的目的是提供一种害虫控制组合物，其具有对害虫的极好的控制效果，以及控制害虫的方法。
在本发明中，通过同时使用乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物，获得了协同的害虫控制效果。
也就是说，本发明是如下的。
[1] 害虫控制组合物，其包括
乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物作为活性成分。
[2] 根据[1]的害虫控制组合物，其中具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物是螺虫乙酯(spirotetramat)，螺螨酯(spirodiclofen)或螺甲螨酯(spiromesifen)。
[3] 根据[1]或[2]的害虫控制组合物，其中乙基多杀菌素(spinetoram)与具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的重量比为100:1至1:800。
[4] 控制害虫的方法，所述方法包括将有效量的乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物施加到害虫或害虫的栖息地的步骤。
[5] 根据[4]的害虫控制方法，其中具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物是螺虫乙酯(spirotetramat)，螺螨酯(spirodiclofen)或螺甲螨酯(spiromesifen)。
[6] 根据[4]或[5]的害虫控制方法，其中乙基多杀菌素(spinetoram)与具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的重量比为100:1至1:800。
[7] 乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物用于害虫控制的用途。
本发明的效果
本发明的害虫控制组合物产生了极好的害虫控制效果。
具体实施方式
乙基多杀菌素(spinetoram)是乙基多杀菌素(spinetoram)J((2R,3aR,5aR,5bS,9S,13S,14R,16aS,16bR)-2-(6-脱氧-3-O-乙基-2,4-二-O-甲基-α-L-吡喃甘露糖基氧基)-13-[(2R,5S,6R)-5-(二甲基氨基)四氢-6-甲基吡喃-2-基氧基]-9-乙基-2,3,3a,4,5,5a,5b,6,9,10,11,12,13,14,16a,16b-十六氢-14-甲基-1H-as-引达省并(indaceno)[3,2d]氧杂环十二烷五烯(oxacyclododecine)-7,15-二酮)和乙基多杀菌素(spinetoram)L((2R,3aR,5aS,5bS,9S,13S,14R,16aS,16bS)-2-(6-脱氧-3-O-乙基-2,4-二-O-甲基-α-L-吡喃甘露糖基氧基)-13-[(2R,5S,6R)-5-(二甲基氨基)四氢-6-甲基吡喃-2-基氧基]-9-乙基-2,3,3a,5a,5b,6,9,10,11,12,13,14,16a,16b-十四氢-4,14-二甲基-1H-as-引达省并(indaceno)[3,2d]氧杂环十二烷五烯(oxacyclododecine)-7,15-二酮)的混合物。在乙基多杀菌素(spinetoram)中，乙基多杀菌素(spinetoram)J与乙基多杀菌素(spinetoram)L的混合比，按重量比，为50:50至90:10，通常70:30至90:10。乙基多杀菌素(spinetoram)例如可以通过描述于WO 97/00265中的方法生产。
具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的实例包括螺虫乙酯(spirotetramat)(顺-4-(乙氧基羰氧基)-8-甲氧基-3-(2,5-二甲苯基)-1-氮杂螺[4,5]癸-3-烯-2-酮)，螺螨酯(spirodiclofen)(2,2-二甲基丁酸(3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4,5]癸-3-烯-4-基酯)，和螺甲螨酯(spiromesifen)(3,3-二甲基丁酸2-氧代-3-(2,4,6-三甲基苯基)-1-氧杂螺[4,4]壬-3-烯-4-基酯)。
螺虫乙酯(spirotetramat)例如可以通过描述于日本专利申请国家公开(Laid-Open)No.2000-516918中的方法生产。螺螨酯(spirodiclofen)例如可以通过描述于欧洲专利申请公开EP 528156中的方法生产。螺甲螨酯(spiromesifen)例如可以通过描述于WO 00/42850中的方法生产。
在本发明的害虫控制组合物中，乙基多杀菌素(spinetoram)与具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的重量比通常为100:1至1:800，优选地20:1至1:200。
本发明的害虫控制组合物可以是乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的简单混合物，然而，在通常的情况中，混合乙基多杀菌素(spinetoram)，具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物和惰性载体，和如果必要的话，添加表面活性剂和用于制剂的其它助剂，由此制备油溶液，可乳化浓缩物，可流动制剂，可湿性粉末，粒状可湿性粉末，粉剂和颗粒。
本发明的害虫控制组合物包含乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物，其总量通常为0.01至90wt%，优选地0.1至80wt%。
待用于制剂中的惰性载体包括固体载体，液体载体，和气体载体。
固体载体的实例包括由矿物质诸如高岭粘土，绿坡缕石粘土(attapulgite clay)，膨润土，蒙脱土，酸性白粘土(acid white clay)，叶蜡石，滑石，硅藻土，方解石等；天然有机物质诸如玉米芯粉末，胡桃壳粉末等；合成有机物质诸如脲和脲醛树脂；盐诸如碳酸钙和硫酸铵；合成无机物质诸如合成水合氧化硅构成的细粉末或颗粒状材料。
液体载体的实例包括芳香烃诸如二甲苯，烷基苯，甲基萘；醇诸如2-丙醇，乙二醇，丙二醇，乙二醇单***；酮诸如丙酮，环己酮和异佛尔酮；植物油诸如大豆油和棉籽油；石油脂族烃；酯；二甲亚砜；乙腈；和水。气体载体的实例包括碳氟化合物(fluorocarbons)，丁烷气，LPG(液化石油气)，二甲醚，和二氧化碳气。
表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂诸如烷基硫酸盐，烷基芳基磺酸盐，二烷基磺基琥珀酸盐，聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸盐，木质素磺酸盐，萘磺酸甲醛缩聚物(naphthalene sulfonate formaldehyde polycondensate)，苯乙烯-丙烯酸共聚物和甲基油酰基牛磺酸钠；非离子型表面活性剂诸如聚氧乙烯烷基芳基醚，聚氧乙烯烷基聚氧丙烯嵌段共聚物和失水山梨糖醇脂肪酸酯；和阳离子表面活性剂诸如烷基三甲基铵盐。
用于制剂的其它助剂的实例包括水溶性聚合物诸如聚乙烯醇，和聚乙烯基吡咯烷酮；多糖诸如***胶，海藻酸和其盐，CMC(羧甲纤维素)和黄原胶；无机物质诸如硅酸镁铝，蒙脱石和氧化铝溶胶；防腐剂诸如5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，1,2-苯并噻唑啉-3-酮和2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇；着色剂和，稳定剂诸如PAP(酸性磷酸异丙基酯(acidic isopropyl phosphate))，和BHT。
本发明的害虫控制组合物对其产生控制效果的害虫的实例包括节肢害虫如昆虫和螨等，和线虫(nemathelminths)如线虫(nematodes)。害虫的具体实例包括以下的生物体。
半翅目有害昆虫：叶蝉科(Cicadellidae)诸如黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)和二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens)；蚜总科(Aphidoidea)诸如棉蚜(Aphis gossypii)，烟蚜(Myzus persicae)，甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)，马铃薯长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)，茄粗额蚜(Aulacorthum solani)，禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)和桔蚜(Toxoptera citricidus)；蝽科(stink bugs)诸如黑须稻绿蝽(Nezara antennata)，豆蜂缘蝽(Riptortus clavetus)，中华稻缘蝽(Leptocorisa chinensis)，二星蝽(Eysarcoris parvus)，茶翅蝽(Halyomorpha mista)和牧草盲蝽(Lygus lineolaris)；粉虱科(whitefly)诸如温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)，烟粉虱(Bemisia tabaci)，银叶粉虱(Bemisia argentifolii)和黑刺粉虱(Aleurocanthus spiniferus)；蚧总科(Coccoidea)诸如红圆蚧(Aonidiella aurantii)，Comstockaspis perniciosa，橘矢尖盾蚧(Unaspis citri)，红蜡蚧(Ceroplastes rubens)，吹棉蚧(Icerya purchase)和桑白蚧(Pseudaulacapsis pentagona)；Tingidae(网蝽科)，Psyllidae(木虱科)；
鳞翅目(Lepidopteran)有害昆虫：螟蛾科(Pyralidae)诸如二化螟(Chilo suppressalis)，三化螟(Tryporyza incertulas)，稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)，棉卷叶野螟(Notarcha derogata)，印度谷螟(Plodia interpunctella)，亚洲玉米螟(Ostrinia furnacalis)，欧洲玉米螟(Ostrinia nubilaris)，菜心野螟(Hellula undalis)和Pediasia teterrellus；夜蛾科(Noctuidae)诸如斜纹夜蛾(Spodoptera litura)，甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)，粘虫(Pseudaletia separata)，甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)，小地老虎(Agrotis ipsilon)，黑点银纹夜蛾(Plusia nigrisigna)，Trichopulsia spp.，实夜蛾属(Heliothis spp.)，铃夜蛾属(Helicoverpa spp.)；粉蝶科(Pieridae)诸如菜粉蝶(Pieris rapae)；卷蛾科诸如褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)，梨小食心虫(Grapholita molesta)，大豆食心虫(Leguminivora glycinivorella)，Matsumuraeses azukivora，棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana fasciata)，茶姬卷叶蛾(Adoxophyes SP.)，茶长卷蛾(Homona magnanima)，杏黄卷蛾(Archips fuscocupreanus)和苹果蠹蛾(Cydia pomonella)，细蛾科(Gracillariidae)诸如茶细蛾(Caloptilia theivora)和金纹小潜细蛾(Phyllonorycter ringoniella)；果蛀蛾科(Carposinidae)如桃蛀果蛾(Carposina niponensis)；潜蛾科(Lyonetiidae)诸如桃潜叶蛾属(Lyonetia spp.)；毒蛾科(Lymantriidae)诸如毒蛾属(Lymantria spp.)，毛虫属(Euproctis spp.)；巢蛾科(Yponomeutidae)诸如小菜蛾(Plutella xylostella)等；麦蛾科(Gelechiidae)诸如棉红铃虫(Pectinophora gossypiella)，马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)；灯蛾科(Arctiidae)诸如美国白蛾(Hyphantria cunea)；谷蛾科(Tineidae)诸如衣蛾(Tinea translucens)，幕谷蛾(Tineola bisselliella)，等；
缨翅目(Thysanoptera)有害昆虫：缨翅目(Thysanoptera)诸如西花蓟马(Frankliniella occidentalis)，棕榈蓟马(Thrips parmi)，茶黄蓟马(Scirtothrips dorsalis)，烟蓟马(Thrips tabaci)，花蓟马(Frankliniella intonsa)，烟褐花蓟马(Frankliniella fusca)，等；
双翅目(Diptera)有害昆虫：潜蝇科(Agromyzidae)诸如家蝇(Musca domestica)，淡色库蚊(Culex pipiens pallens)，三角虻(Tabanus trigonus)，灰种蝇(Hylemya antiqua)，玉米种蝇(Hylemya platura)，中华按蚊(Anopheles sinensis)，稻潜蝇(Agromyza oryzae)，稻潜叶蝇(Hydrellia griseola)，稻秆蝇(Chlorops oryzae)，三叶斑潜蝇(Liriomyza trifolii)；瓜实蝇(Dacus cucurbitae)，地中海实蝇(Ceratitis capitata)；
鞘翅目(Coleopterous)有害昆虫：茄二十八星瓢虫(Epilachna vigintioctopunctata)，黄守瓜(Aulacophora femoralis)，黄曲条跳甲(Phyllotreta striolata)，水稻负泥虫(Oulema oryzae)，稻象虫(Echinocnemus squameus)，稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)，棉铃象甲(Anthonomus grandis)，绿豆象(Callosobruchus chinensis)，Sphenophorus venatus，日本金龟子(Popillia japonica)，大绿丽金龟(Anomala cuprea)，玉米根虫(Diabrotica spp.)，马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)，叩头虫(Agriotes spp.)，烟草甲虫(Lasioderma serricorne)，小圆花皮蠹(Anthrenus verbasci)，赤拟谷盗(Tribolium castaneum)，褐粉蠹(Lyctus brunneus)，星天牛(Anoplophora malasiaca)，松纵坑切梢小蠹(Tomicus piniperda)；
直翅目(Orthopterous)有害昆虫：飞蝗(Locusta migratoria)，非洲蝼蛄(Gryllotalpa africana)，小翅稻蝗(Oxya yezoensis)，短翅稻蝗(Oxya japonica)；
膜翅目(Hymenopterous)有害昆虫：菜叶蜂(Athalia rosae)，尖蚁属(Acromyrmex spp.)，火蚁属(Solenopsis spp.)；
蜚蠊目(Blattodea)有害昆虫：德国小蠊(Blattella germanica)，黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)，美洲大蠊(Peripianeta americana)，褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)，东方蜚蠊(Blatta orientalis)；
蜱螨目(Acarine)有害昆虫：叶螨科(Tetranychidae)诸如二斑叶螨(Tetranychus urticae)，柑桔红蜘蛛(Panonychus citri)，小爪螨属(Oligonychus spp.)；瘿蹒科(Eriophyidae)诸如Aculops pelekassi；跗线螨科(Tarsonemidae)诸如侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)；短须螨(Brevipalpus)，杜克螨(Tuckerellidae)；粉螨科(Acaridae)诸如腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae)等；麦食螨科(Pyroglyphidae)诸如粉尘螨(Dermatophagoides farinae)，欧洲尘螨(Dermatophagoides ptrenyssnus)；肉食螨科(Cheyletidae)诸如普通肉食螨(Cheyletus eruditus)，马六甲肉食螨(Cheyletus malaccensis)，Cheyletus moorei，等；
线虫(Nematode)：水稻干尖线虫(Aphelenchoides besseyi)，草莓不正茎线虫(Nothotylenchus acris)。
本发明的害虫控制方法具有将有效量的乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物施加到害虫或害虫的栖息地的步骤。
害虫的栖息地的实例包括作物和种植作物的土壤。
本发明的害虫控制方法可以通过将本发明的害虫控制剂施加至害虫或害虫的栖息地来进行。本发明的害虫控制方法还可以通过分开地(separately)将乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物施加至害虫或害虫的栖息地来进行。
在本发明的害虫控制方法中，乙基多杀菌素(spinetoram)与具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的重量比通常为100:1至1:800，优选地20:1至1:200。
在本发明的害虫控制方法中，将乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物施加至害虫的栖息地的方法包括，例如，将乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物喷洒在作物的茎叶上的方法，用乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物灌溉种植作物的土壤的方法，和用乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物处理作物的种子的方法。
在用乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物处理作物的茎叶或处理种植作物的土壤的情况下，其处理量可以不同，这取决于作为控制受体的作物的种类，作为控制受体的害虫的种类，作为控制受体的害虫的产生程度，制剂形式，处理时间，天气状况等，并且乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的总量通常是0.1至1000g，优选地1至200g/10000m2。
当活性成分制备成可乳化浓缩物，可湿性粉末，可流动制剂等时，这些制剂通常用水稀释并且进行喷洒处理。在这种情况下活性成分的浓度被稀释至通常1至10000 ppm，优选地10至500 ppm。当活性成分被制备成粉剂，颗粒等时，这些制剂通常以其本身的形式用于处理而没有稀释。
在用乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物处理作物的种子的情况下，其处理量通常是0.001至20g，优选地0.01至10g，按乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的总量/kg的种子计。
本发明的害虫控制组合物可用于以下"作物"等的害虫控制。
"作物"
农作物：玉米，小麦，大麦，黑麦，燕麦，高粱，棉花，大豆，花生，荞麦，甜菜，油菜籽，向日葵，甘蔗，烟草，和类似物
蔬菜：茄科蔬菜(茄子，番茄，青椒，辣椒，马铃薯)，葫芦科蔬菜(黄瓜，南瓜，绿皮西葫芦(zucchini)，西瓜，甜瓜)，十字花科(brassicaceous)蔬菜(萝卜，芜菁(turnip)，辣根(horseradish)，苤蓝(kohlrabi)，大白菜(napa cabbage)，卷心菜，芥菜，椰菜，花椰菜)，紫菀科(asteraceous)蔬菜(苍耳(cocklebur)，筒篙，朝鲜蓟，莴苣)，百合科蔬菜(大葱，洋葱，大蒜，芦笋等)，伞形科蔬菜(胡萝卜，香芹，旱芹，欧洲防风草)，藜科蔬菜(菠菜，牛皮菜)，唇形科蔬菜(日本罗勒(Japanese basil)，薄荷，罗勒)，草莓，甘薯，日本薯蓣，天南星科植物(aroid)等。
开花观赏植物：老鼠簕(acanthus)，牵牛花(morning glory)，杜鹃花(azalea)，八仙花(hydrangea)，多被银莲花(anemone raddeana)，樱茅(rhodohypoxis baurii)，银莲花(anemone)，玉竹(polygonatum odoratum)，孤挺花(amaryllis)，鸢尾(iris)，庭荠(alyssum)，海石竹(armeria)，灰毛菊(arctotis)，翠菊(China aster)，食用花(edible flower)，Bauera rubioides，地中海蓝钟花(Cuban lily)，玉簪(Hosta montana)，波斯菊(Mexican aster)，紫茉莉(four o'clock)，金丝桃(Hypericum)，近东罂粟(oriental poppy)，牧野龙胆(gentiana makinoi)，黄山玉簪(Hosta aureomarginata)，花菖蒲(Japanese iris)，转子莲(clematis patens)，勋章花(gazania)，Casa Blanca，康乃馨(carnation)，鹿子百合(showy lily)，大丁草(gerbera)，长寿花(kalanchoe)，蒲包花(calceolaria)，意大利蜡菊(curry plant)，卡罗莱纳黄素馨(Carolina jasmine)，美人蕉(canna)，菊花(chrysanthemum)，大花曼陀罗(Brugmansia)，黄波斯菊(yellow cosmos)，玉簪花(plantain lily)，***花(Kimjongilia)，茶树(Manuka)，金盏花(pot marigold)，香桃木(myrtle)，旱金莲(nasturtium)，唐菖蒲(gladiolus)，姜荷花(Siam tulip)，铁线莲(clematis)，鸡冠花(cockscomb)，虾衣花(shrimp plant)，midday flower，大波斯菊(cosmos)，蓝粉玉簪(Hosta sieboldii)，田旋花(Convolvulus arvensis)，玉簪(Hosta sagae)，报春花(primrose)，番红花(saffron crocus)，鼠尾草(salvia)，仙客来(cyclamen)，丛生福禄考(moss phlox)，芍药(Paeonia lactiflora)，Anemone hupehenis，白芨(Bletilla striata)，香豌豆花(sweet pea)，铃兰(lily of the valley)，雪片莲(snowflake)，马齿苋(portulaca)，紫罗兰(violet)，木槿花(rose of Sharon)，蓍草(yarrow)，石竹(Chinese pink)，风雨花(zephyranthes)，天竺葵(pelargonium)，路边青(geum)，zepher lily，大丽花(dahlia)，肿柄菊(tithonia)，郁金香(tulip)，巧克力秋英(chocolate cosmo),蔓长春花(Vinca major)，蓝钟花(scilla)，桃金娘花(downy myrtle)，德国菖蒲(German iris)，西番莲(passionflower)，石竹(dianthus)，油菜花(rape blossom)，长春花(madagascar periwinkle)，soft windflower，粉蝶花(nemophila)，石蒜花(Nerine)，swamp chrysanthemum(北极)，花菖蒲(Japanese water iris (iris ensata var. spontanea))，马鞭草(verbena)，木槿(hibiscus)，苋菜(Joseph's coat)，珊瑚花(coral flower)，花菖蒲(Japanese water iris (Iris ensata))，加拿大紫荆(eastern redbud)，春星花(spring starflower)，补血草(wavyleaf sea-lavender)，花菱草(california poppy)，三色堇(pansy)，涩荠(Virginia stock)，雏菊(daisy)，虞美人(cornpoppy)，虎耳草(Himalayan creeping saxifrage)，向日葵(sunflower)，风信子(hyacinth)，紫薇(crape-myrtle)，天竺葵(Geranium)，吊钟花(fuchsia)，小苍兰(freesia)，报春花(primula)，凤仙花(garden balsam)，刺儿李(ground-cherry)，牡丹花(peony)，油点草(Tricyrtis)，雏菊(marguerite)，金盏花(marigold)，日本裸菀(Gymnaster savatieri)，麦秆菊(strawflower)，串铃花(muscari)，棣棠花(Japanese kerria)，百合(lily)，毛茛(ranunculus)，马缨丹(lantana)，龙胆(gentian)，羽扇豆(lupinus)，半边莲(lobelia)，和类似物；
观叶植物：常春藤(ivy)，香蒲(cattail)，广东万年青(aglaonema)，铁线蕨(adiantum)，天门冬(asparagus)，铁角蕨(asplenium)，菠萝属植物(ananas)，单药花属植物(aphelandra)，海芋(alocasia)，花烛(anthurium)，印度橡皮树(Indian rubber tree)，猪笼草(nepenthes)，凤梨(aechmea)，芒毛苣苔(aeschynanthus)，喜荫花(episcia)，大鹤望兰(strelitzia augusta)，吊兰(spider plant)，细叶榕(Chinese banyan)，木棉(kapok)，五彩芋(caladium)，肖竹芋(calathea)，紫绒藤(velvet plant)(Gynura)，Guzumania，竹芋(Ctenanthe)，橡胶树(gum tree)，青锁龙(crassula)，巴豆(croton)，海芋(Alocasia odora)，九里香(orange jessamine)，咖啡树(coffee tree)，中斑香龙血树(massangeana)，针叶树(conifers)，锦紫苏(coleus)，朱蕉(cordyline)，金鱼草(columnea)，虎尾兰(sansevieria)，虎尾兰(sansevieria)，龙船花(Chinese ixora)，鹅掌柴(schefflera)，白粉藤(cissus)，莎草(cyperus)，reed rhapis，silk jessamine，合果芋(syngonium)，鹤望兰(strelitzia)，白鹤芋(spathiphyllum)，千里光(senecio)，吊竹梅(zebrina)，日本苏铁(Japanese sago palm)，铁兰(tillandsia)，多蕊木(tupidanthus)，珊瑚树(coral tree)，假惚木(dizygotheca)，花叶万年青(dieffenbachia)，假连翘属(duranta)，酒瓶椰子(bottle palm)，龙血树(dracaena)，紫鸭跖草(tradescantia)，彩叶凤梨(neoregelia)，肾鳞蕨(nephrolepis)，hearts vine，木槿(hibiscus)，棒捶树(pachypodium)，马拉巴栗(Guiana chestnut)(Pachira)，马尾辫(ponytail)，鹿角蕨(staghorn fern)，冷水花(pilea)，八角金盘常春藤(fatshedera)，薜荔(ficus pumila)，喜林芋(philodendron)，叶子花(bougainvillea)，海枣(phoenix)，网纹草(fittonia)，蕨(pteris)，bridal veil，莺歌凤梨(vriesea)，延命草(plectranthus)，秋海棠(begonia)，草胡椒(peperomia)，蝎尾蕉(heliconia)，benjamina，一品红(poinsettia)，石柑(pothos)，hoya，竹芋(maranta)，比利时常青树(Belgian evergreen)，milkbush，紫万年青(oyster plant)，monstera，棕榈(palm)，丝兰(yucca)，马缨丹(lantana)，等；
果树：梨果类水果(苹果，洋梨，日本梨，木瓜，榅桲等)，核肉质果(stony fruit)(桃子，李子，油桃，李(Japanese plum)，樱桃，杏，洋李等)，柑桔(温州蜜柑，桔子，柠檬，酸橙，葡萄柚等)，坚果(栗子，核桃，榛子，杏仁，阿月浑子，腰果(cashew nut)，澳洲坚果等)，浆果(蓝莓，红莓，黑莓，树莓等)，葡萄，柿子，橄榄，枇杷，香蕉，咖啡，海枣，椰子等，
除了果树以外的树：茶树，桑树，观花树木和灌木，行道树(日本大白蜡树，桦树，山茱萸，桉树，银杏树，丁香，枫树，橡树，白杨，紫荆(cercis)，枫香树，法国梧桐，光叶榉树(zelkova)，日本香柏(Japanese arborvitae)，日本冷杉(japanese fir)，铁杉，桧柏，松木，云杉，紫杉)等。
以上所述的"作物"还包括对除草剂诸如4-羟苯基丙酮酸双加氧酶(4-hydroxyphenyl pyruvate dioxygenase)抑制剂诸如异噁唑草酮(isoxaflutole)等，乙酰乳酸合成酶(在下文中，缩写为ALS)抑制剂诸如咪唑乙烟酸(imazethapyr)，噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)，5-烯醇-pyruvyl-莽草酸-3-磷酸(5-enol-pyruvyl-shikimate-3-phosphate)(在下文中，缩写为EPSP)合成酶抑制剂诸如草甘膦(glyphosate)，谷氨酰胺合成酶抑制剂诸如草铵膦(glufosinate)，植物生长素(auxin)型除草剂诸如2,4-D，麦草畏(dicamba)，溴苯腈(bromoxynil)具有抗性的植物，所述抗性已经通过传统的育种方法或基因重组技术赋予。
具有通过传统的育种方法赋予的抗性的作物的实例包括对咪唑啉酮ALS-抑制性除草剂诸如咪唑乙烟酸(imazethapyr)具有抗性的玉米或canola，并且已经在Clearfield(注册商标)的商品名下销售。存在着具有对磺酰脲ALS抑制性除草剂诸如噻吩磺隆(thifensulfuron methyl)的抗性的STS大豆。同样，具有通过传统的育种方法赋予的对乙酰基CoA羧化酶抑制剂诸如三酮肟(trione oxime)，芳氧基苯氧基丙酸除草剂的抗性的植物的实例包括SR cor。具有对乙酰基CoA羧化酶抑制剂抗性的植物描述于以下文献中：Proc. Natl. Acad. Sci. USA (1990) vol. 87, pp. 7175-7179等。
具有通过基因重组技术赋予的对除草剂的抗性的"作物"的实例包括对草甘膦(glyphosate)和草铵膦(glufosinate)耐受的玉米，大豆和甜菜，它们已经在RoundupReady(注册商标)，LibertyLink(注册商标)和Optimum GAT(注册商标)等的商品名下销售。
耐乙酰基CoA羧化酶抑制剂的突变的乙酰基CoA羧化酶报道于以下文献中：Weed Science (2005) vol. 53, pp. 728-746等，并且通过由基因重组技术将这样的突变的乙酰基CoA羧化酶基因引入植物或者将与抗性赋予有关的突变引入植物乙酰基CoA羧化酶中，可以生产耐乙酰基CoA羧化酶抑制剂的植物。进一步，耐乙酰基CoA羧化酶抑制剂和ALS抑制剂等的植物可以通过将由嵌合修复术(chimeraplasty technology)(Gura T. 1999. Repairing The Genome's Spelling Mistakes. Science 285: 316-318)代表的碱基置换突变-引入的核酸引入植物细胞，由此将位点特异性的氨基酸置换突变引入植物的乙酰基CoA羧化酶基因和ALS基因等而产生。
通过将由嗜麦芽假单胞菌(Pseudomonas maltophilia)分离的麦草畏(dicamba)的分解酶诸如麦草畏(dicamba)单氧酶等引入植物，可以生产耐麦草畏(dicamba)的作物诸如大豆等(Behrens et al. 2007 Dicamba Resistance: Enlarging and Preserving Biotechnology-Based Weed Management Strategies. Science 316: 1185-1188)。
通过引入编码芳氧基烷羧酸酯/盐(aryloxyalkanoate)双加氧酶的基因，可以生产耐苯氧基酸(phenoxy acid)除草剂诸如2,4-D，MCPA，dichloprop，mecoprop等和芳氧基苯氧基丙酸盐/酯(aryloxyphenoxypropionate)除草剂诸如喹禾灵(quizalofop)，吡氟氯禾灵(haloxyfop)，吡氟禾草灵(fluazifop)，diclofop，fenoxaprop，噁唑酰草胺(metamifop)，cyhalofop，clodinafop等的作物(WO2005/107437，WO2007/053482，WO2008/141154)。
以上所述的"作物"还包括通过使用基因重组技术具有合成例如通称为杆菌属(genus Bacillus)的杀虫蛋白质的能力的作物。
在这种基因重组植物中表达的毒素包括：衍生自蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)和日本甲虫芽胞杆菌(Bacillus popilliae)的杀虫蛋白质；衍生自苏芸金杆菌(Bacillus thuringiensis)的δ-内毒素，如Cry1Ab，Cry1Ac，Cry1F，Cry1Fa2，Cry2Ab，Cry3A，Cry3Bb1，Cry9C等；杀虫蛋白质，如VIP1，VIP2，VIP3，VIP3A；来源于线虫(Nematode)的杀虫蛋白质；由动物产生的毒素，如蝎毒素(scorpion toxin)，蜘蛛毒素(spider toxin)，蜂毒素，昆虫-特异性神经毒素；丝状真菌毒素(filamentous fungi toxins)；植物凝集素(plant lectin)；凝抗体(agglutinin)；蛋白酶抑制剂诸如胰蛋白酶抑制剂，丝氨酸蛋白酶抑制剂，patatin，胱抑素(cystatin)，木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体-失活蛋白质(RIP)，如赖氨酸，玉米-RIP，相思豆毒蛋白(abrin)，luffin，皂草素(saporin)，briodin；类固醇-代谢酶，如3-羟基类固醇氧化酶，蜕化类固醇(ecdysteroid)-UDP-葡糖基转移酶，胆固醇氧化酶；蜕皮激素抑制剂；HMG-COA还原酶；离子通道抑制剂，如钠通道抑制剂，钙通道抑制剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体；芪合酶；联苄合酶；壳多糖酶；葡聚糖酶。
在这种基因重组作物中表达的毒素还包括以下的的杂化毒素，部分缺乏的毒素和改性毒素：δ-内毒素蛋白质如Cry1Ab，Cry1Ac，Cry1F，Cry1Fa2，Cry2Ab，Cry3A，Cry3Bb1，Cry9C，Cry34Ab，Cry35Ab或类似物；和杀虫蛋白质如VIP1，VIP2，VIP3，VIP3A或类似物。杂化毒素通过使用重组技术由这些蛋白质的不同域的新组合产生。作为部分缺乏的毒素，已知其中一部分氨基酸序列缺乏的Cry1Ab。在改性毒素(modify toxins)中，天然型毒素中的一个或者多个氨基酸被置换。这些毒素和能够合成这些毒素的重组植物的实例描述在EP-A-0374753，WO93/07278，WO95/34656，EP-A-0427529，EP-A-451878，WO03/052073等中。包含在这些重组植物中的毒素为植物提供特别是对于鞘翅目(Coleopterous)有害昆虫，双翅目(dipterous)有害昆虫和鳞翅目(lepidopterous)有害昆虫的抗性。
包含一种或多种杀虫的抗有害昆虫的基因并且表达一种或多种毒素的基因重组植物已经是已知的，并且其中一些是商业上销售的。
这些基因重组植物的实例包括YieldGard(注册商标)(表达Cry1Ab毒素的玉米品种)，YieldGard Rootworm(注册商标)(表达Cry3Bb1毒素的玉米品种)，YieldGard Plus(注册商标)(表达Cry1Ab和Cry3Bb1毒素的玉米品种)，Herculex I(注册商标)(表达草胺膦(phosphinothricin)N-乙酰基转移酶(PAT)的玉米品种以便赋予对Cry1Fa2毒素和草铵膦(glufosinate)的抗性)，NuCOTN33B(注册商标)(表达Cry1Ac毒素的棉花品种)，Bollgard I(注册商标)(表达Cry1Ac毒素的棉花品种)，Bollgard II(注册商标)(表达Cry1Ac和Cry2Ab毒素的棉花品种)，VIPCOT(注册商标)(表达VIP毒素的棉花品种)，NewLeaf(注册商标)(表达Cry3A毒素的马铃薯品种)，NatureGard(注册商标)，Agrisure(注册商标)，GT Advantage(GA21草甘膦(glyphosate)-耐受性状)，Agrisure(注册商标)CB Advantage(Btll玉米螟(cone borer)(CB)性状)，Protecta(注册商标)等。
待用于本发明中的植物的实例还包括对蚜总科(Aphidoidea)具有抗性的植物，如含引入的Rag1(抗蚜虫基因1)的大豆等。
以上所述的"作物"还包括使用基因重组技术具有产生具有选择作用的抗病原物质的能力的作物。
作为抗病原物质的实例，已知PR蛋白(PRPs，EP-A-0392225)。这样的抗病原物质和产生它们的基因重组植物描述在EP-A-0392225，WO95/33818，EP-A-0353191等中。
待在这样的基因重组植物中表达的抗病原物质的实例包括：离子通道抑制剂，如钠通道抑制剂，钙通道抑制剂(已知由病毒产生的KP1，KP4，KP6毒素等)；芪合酶；联苄合酶；壳多糖酶；葡聚糖酶；PR蛋白；和由微生物产生的抗病原物质，如肽抗生素，具有杂环环的抗生素，与植物病抗性有关的蛋白质因子(其被称为抗植物病基因，并且描述在WO03/000906中)。
上述作物还包括使用基因重组技术而赋予以有用特征诸如改变油成分的特征，提高氨基酸含量的特征等的植物。其实例包括VISTIVE(注册商标)(具有降低的亚麻酸含量的低亚麻酸大豆)，高赖氨酸(高油)玉米(具有提高的赖氨酸或者油含量的玉米)。
进一步地，还包括通过上述传统的除草剂特征或耐除草剂的基因，杀虫性抗有害昆虫的基因，产生抗病原物质的基因，有用的特征诸如改变油成分的特征，提高氨基酸含量的特征中的一些的组合获得的叠加的植物品种。
在本发明中，可以一起使用害虫控制剂诸如其它种类的杀虫剂，杀螨剂，杀线虫剂，杀真菌剂，除草剂，植物激素剂，植物生长调节剂；增效剂，降低作物损伤剂，染料，肥料，改善土壤剂，牲畜饲料。
 实施例
本发明将通过以下的制剂实施例和测试实施例举例说明，但本发明不局限于这些实施例。
第一，显示制剂实施例。份数是按重量计的。
制剂实施例1
混合5份的乙基多杀菌素(spinetoram)；5份的螺虫乙酯(spirotetramat)，螺甲螨酯(spiromesifen)或螺螨酯(spirodiclofen)；8份的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚；2份的十二烷基苯磺酸钙；和80份的二甲苯而获得可乳化浓缩物。
制剂实施例2
通过喷射空气研磨机研磨4份的乙基多杀菌素(spinetoram)；20份的螺虫乙酯(spirotetramat)，螺甲螨酯(spiromesifen)或螺螨酯(spirodiclofen)；3份的十二烷基苯磺酸钠；3份的木质素磺酸钠(sodium ligninsulfonate)；和70份的硅藻土，获得可湿性粉末。
制剂实施例3
混合零点五(0.5)份的乙基多杀菌素(spinetoram)；1份的螺虫乙酯(spirotetramat)，螺甲螨酯(spiromesifen)或螺螨酯(spirodiclofen)；48.5份的滑石；和50份的粘土，获得粉剂。
制剂实施例4
混合1份的乙基多杀菌素(spinetoram)；4份的螺虫乙酯(spirotetramat)，螺甲螨酯(spiromesifen)或螺螨酯(spirodiclofen)；5份的十二烷基苯磺酸钠；30份的膨润土；和60份的粘土。然后，将合适量的水添加到该混合物中并且搅拌该混合物，通过造粒机将其粒化并且在空气通风下干燥，获得颗粒。
制剂实施例5
混合5份的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐/酯；20份的1%黄原胶水溶液；3份的蒙脱石矿物；和60份的水。向该混合物中添加2份的乙基多杀菌素(spinetoram)；和10份的螺虫乙酯(spirotetramat)，螺甲螨酯(spiromesifen)或螺螨酯(spirodiclofen)，并且搅拌该混合物，然后，通过砂磨机进行湿研磨，获得可流动制剂。
制剂实施例6
乙基多杀菌素(spinetoram)(0.02份)和螺虫乙酯(spirotetramat)，螺甲螨酯(spiromesifen)或螺螨酯(spirodiclofen)(0.1份)被溶解在10份的丙酮中。将该溶液均匀地与99.88份的动物固体饲料粉末(用于繁育和繁殖的固体饲料粉末CE-2：由CLEA Japan Inc.制造)混合，然后，空气干燥丙酮，获得毒饵。
制剂实施例7
乙基多杀菌素(spinetoram)(0.1份)和螺虫乙酯(spirotetramat)，螺甲螨酯(spiromesifen)或螺螨酯(spirodiclofen)(0.1份)被溶解在5份的二甲苯和5份的三氯乙烷中，并且将其与89.8份的脱臭煤油混合，获得油溶液。
接下来，显示用于根据本发明的害虫控制的测试实施例。
测试实施例1
含11.7wt%的乙基多杀菌素(spinetoram)(乙基多杀菌素(spinetoram)J：乙基多杀菌素(spinetoram)L=75:25(重量比))的可流动制剂用含0.02vol%的分散剂(商品名：Sindain，Sumitomo Chemical Co., Ltd.制造)的水稀释以便获得给定的浓度。
含22.4wt%的螺虫乙酯(spirotetramat)(商品名：Movento，由Bayer CropScience制造)的可流动制剂用含0.02vol%的分散剂(商品名：Sindain，Sumitomo Chemical Co., Ltd.制造)的水稀释以便获得给定的浓度。
混合乙基多杀菌素(spinetoram)水稀释的溶液和螺虫乙酯(spirotetramat)水稀释的溶液而制备测试药物溶液。
将卷心菜种植在容积860ml的锅中并且使其生长到4-叶期。将卷心菜的叶子逐一切割。卷心菜叶子之一被浸于测试药物溶液60秒。将卷心菜叶子空气干燥，然后，将卷心菜叶子置于容积500ml的含其中铺设的滤纸的杯中。在该杯中放入十只斜纹夜蛾(Spodoptera litura)三龄幼虫。4天后，观察所测试的昆虫的生或死。由下式校正结果，由此计算杀虫比。测试重复三次。结果示于表1中。
杀虫比(%)=100x(Mt-Mc)/(100-Mc)
Mt：在测试化合物处理的区域中昆虫死亡比(%)
Mc：在测试化合物未处理的区域中昆虫死亡比(%)
[表1]
活性成分 活性成分浓度(ppm) 杀虫比(%)
乙基多杀菌素(spinetoram)+螺虫乙酯(spirotetramat) 0.73+56 62.1
乙基多杀菌素(spinetoram)+螺虫乙酯(spirotetramat) 0.73+112 72.4
乙基多杀菌素(spinetoram) 0.73 17.2
螺虫乙酯(spirotetramat) 56 10.3
螺虫乙酯(spirotetramat) 112 20.7
测试实施例2
含11.7wt%的乙基多杀菌素(spinetoram)(乙基多杀菌素(spinetoram)J：乙基多杀菌素(spinetoram)L=75:25(重量比))的可流动制剂用含0.02vol%的分散剂(商品名：Sindain，Sumitomo Chemical Co., Ltd.制造)的水稀释以便获得给定的浓度。
含22.9wt%的螺甲螨酯(spiromesifen)(商品名：CLEAZAR，由Bayer CropScience制造)的可流动制剂用含0.02vol%的分散剂(商品名：Sindain，Sumitomo Chemical Co., Ltd.制造)的水稀释以便获得给定的浓度。
混合乙基多杀菌素(spinetoram)水稀释的溶液和螺甲螨酯(spiromesifen)水稀释的溶液而制备测试药物溶液。
将卷心菜种植在容积860ml的锅中并且使其生长到4-叶期。将卷心菜的叶子逐一切割。卷心菜叶子之一被浸于测试药物溶液60秒。将卷心菜叶子空气干燥，然后，将卷心菜叶子置于容积500ml的含其中铺设的滤纸的杯中。在该杯中放入十只斜纹夜蛾(Spodoptera litura)三龄幼虫。4天后，观察所测试的昆虫的生或死。由观测结果，以和测试实施例1相同的方式计算杀虫比。测试重复三次。结果示于表2中。
表2
活性成分 活性成分浓度(ppm) 杀虫比(%)
乙基多杀菌素(spinetoram)+螺甲螨酯(spiromesifen) 0.73+112 41.4
乙基多杀菌素(spinetoram) 0.73 6.9
螺甲螨酯(spiromesifen) 112 3.4
测试实施例3
含11.7wt%的乙基多杀菌素(spinetoram)(乙基多杀菌素(spinetoram)J：乙基多杀菌素(spinetoram)L=75:25(重量比))的可流动制剂用含0.02vol%的分散剂(商品名：Sindain，Sumitomo Chemical Co., Ltd.制造)的水稀释以便获得给定的浓度。
含22.4wt%的螺虫乙酯(spirotetramat)(商品名：Movento，由Bayer CropScience制造)的可流动制剂用含0.02vol%的分散剂(商品名：Sindain，Sumitomo Chemical Co., Ltd.制造)的水稀释以便获得给定的浓度。
含22.9wt%的螺甲螨酯(spiromesifen)(商品名：CLEAZAR，由Bayer CropScience制造)的可流动制剂用含0.02vol%的分散剂(商品名：Sindain，Sumitomo Chemical Co., Ltd.制造)的水稀释以便获得给定的浓度。
混合这些水稀释的溶液而制备测试药物溶液。
直径为约2cm的菜豆叶片接种(inoculated)以10只二斑叶螨(Tetranychus urticae)雌性成虫。然后，以每两片菜豆叶0.3ml的数量喷洒测试药物溶液。三天后，观察雌性成虫的生或死。由观测结果，以和测试实施例1相同的方式计算杀虫比。测试重复三次。
结果示于表3中。
[表3]
活性成分 活性成分浓度(ppm) 杀虫比(%)
乙基多杀菌素(spinetoram)+螺虫乙酯(spirotetramat) 12.5+0.8 54.6
乙基多杀菌素(spinetoram)+螺甲螨酯(spiromesifen) 12.5+3.2 82.1
乙基多杀菌素(spinetoram) 12.5 28.4
螺虫乙酯(spirotetramat) 0.8 0
螺甲螨酯(spiromesifen) 3.2 28.0
工业实用性
本发明的害虫控制组合物具有极好的害虫控制效果，因而，该组合物可用于控制害虫。

Claims (3)

1.害虫控制组合物，其包括乙基多杀菌素和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物作为活性成分，其中所述具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物选自螺虫乙酯，螺螨酯和螺甲螨酯，其中乙基多杀菌素与具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的重量比为20:1至1:200。
2.控制害虫的方法，所述方法包括将有效量的乙基多杀菌素和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物施加到害虫或害虫的栖息地的步骤，其中所述具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物选自螺虫乙酯，螺螨酯和螺甲螨酯，其中乙基多杀菌素与具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的重量比为20:1至1:200。
3.乙基多杀菌素和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物用于害虫控制的用途，其中所述具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物选自螺虫乙酯，螺螨酯和螺甲螨酯，其中乙基多杀菌素与具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的重量比为20:1至1:200。
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