背景技术
目前我国常用隔热保温建筑板材材料有发泡聚苯板EPS、挤塑聚苯板XPS、喷涂聚氨酯SPU及聚苯颗粒等,辅助材料是聚合物粘结砂浆、界面处理剂或界面砂浆、专用膨胀螺钉、耐碱玻纤网和镀锌钢丝网等。聚苯乙烯(EPS/XPS)泡沫隔热保温材料是一种热塑性材料,具有重量轻、可加工性能好、致密性好、保温隔热效果较好的特点,比无机保温材料性能优越,但在使用过程中逐渐暴露出它的一些缺点:EPS/XPS保温材料有空腔结构,外界空气容易通过缝隙在空腔流动而影响隔热保温效果;抗风揭性差:EPS抗拉强度在干燥状况下,仅为0.1Mpa,浸水后的抗拉强度更低,因而EPS一般不用于高层建筑;EPS/XPS保温材料要求存放40天后才能用于施工,在实际中很难做到,所以应用EPS保温的工程易出现裂缝、墙体透湿和返水现象;EPS/XPS保温材料大都采用氟利昂发泡,易造成大气污染,遇火高温下产生熔滴,易发生二次燃烧且具有极快的火焰传播速度。
在阻燃方面,目前市场的建筑板材阻燃性能也不能达到理想的效果。如国内近年来发生的两次火灾案例分析:
1、深圳龙岗区火灾案例
2008年9月20日深圳龙岗区文化俱乐部大厅里。演员表演节目用烟火道具枪向天花板打烟火,火花点然天花板,点燃未经阻燃处理的PU材料,引起火灾,烧伤59名,其中48名为烟雾吸入性损伤,由此在社会上对PU材料产生了负面影响,当地公安部为此做出规定,一律不准在当地使用PU泡沫作为室内装饰材料。此次火灾根本原因,采用的PU泡沫塑料,未经阻燃消烟处理,易起火,起火后产生大量浓烟,引起人员伤亡。
2、中央电视台新址北配楼电视文化中心(简称TVCC)火灾案例
2009年2月9日晚TVCC发生大火,燃烧持续时间6小时,着火面积达10万平方米,7人受伤,其中一名消防人员牺牲。TVCC共有30层,高159米,建筑面积103648平方米。主体结构为钢筋混凝土结构,外立面装修材料南北侧为玻璃幕墙;东面立面为钛锌板幕墙,幕墙外层表面保温材料为XPS(聚苯乙烯挤塑板)内层表皮保温材料为防火棉,外层表皮防水材料为三元乙丙防水膜。初步查明火灾系违规燃放烟花爆竹引燃保温材料所致。火灾沿保温材料面上下左右多个方向迅速蔓延到整个大楼。中央电视台2月13日通报专家组对火灾现场进行勘察的初步结果,称这次火灾系新中国成立以来建筑物燃烧最快的一例。TVCC火灾案例原因分析:建筑部幕墙门窗标准化技术专家组组长龙文志教授,对此次火灾原因、教训和对策作了精辟分析。龙教授观点概括如下:
(1)火灾的内因是采用了防火性能差的XPS(聚苯乙烯挤塑板)复合板:该复合板材采用由德国进口的2毫米厚钛锌板作屋架幕墙。采用直立锁边结构的铝镁锰合金板(板厚小于1毫米)作层面防水层。钛锌板熔点4180℃左右,燃放烟火的礼炮及礼花弹其燃烧温度高达17000℃。燃烧的礼花一旦落在钛锌合金板上面,熔融的钛合金向下流淌,引燃下层XPS保温材料,从而形成XPS大面积闷烧,使连结一起的钛锌板产生“烟囱”效应,进而火焰迅速蔓延和积累,最终引发TVCC整体轰燃而产生轰爆效应。(2)深刻吸取教训,防止此类案例重演:龙教授认为此次火灾燃放烟火只是外因,该建筑幕墙及屋面的XPS保温材料造就了火灾隐患存在必然性。龙文志教授特别指出:“这次不出现火灾可能在今后别的大楼使用过程中也要出现火灾,而那时的危害性要比现在严重上百倍”。TVCC火灾案例要从中深刻吸取其教训,XPS材料由于温度超过800℃产生熔滴,引发燃烧后极易诱发二次燃烧,且具有极快的火焰传播速度。由此,公共建筑和超高层建筑采用此类保温材料必须慎之又慎。在美国有20多个州禁止使用聚苯乙烯泡沫用于建筑保温;在英国,18米以上建筑不允许使用EPS板薄抹灰外墙保温***;在德国,22米以上建筑不充许使用EPS板薄材灰外墙保温体系。在欧洲许多夹心板材厂不再生产防火性能差的EPS板,许多保险公司已禁止给EPS板作保温建筑保险。同样在韩国和澳洲等地的建筑保温市场EPS和XPS泡沫也被禁止使用。因此公共场所和高层建筑采用此类保温材料必须谨慎。从而研制新型改性建筑板材是打开市场和适应国际需求的重要手段。
聚氨酯PU硬泡材料是目前无机和有机建筑板材材料导热系数最低的一种材料。在达到同样隔热效果条件下,它使用的保温材料厚度最小。50mm厚的PU硬泡相当于80mm厚的EPS/XPS、90mm厚的矿物棉和760mm厚的混凝土结构;PU硬泡呈闭孔结构,闭孔率高达95%以上,具有优良的防水、隔汽性能,能阻隔水及水蒸气渗透使墙体保持一个良好的稳定绝热状态,这是目前其它保温材料不具备的优点。而且聚氨酯PU硬泡节能保温材料具有一定的韧性,不易产生开裂现象,耐冲击性能优良,具有较强的抵抗外力的能力。但是国内产品的环保、阻燃和消烟性能不过关,在燃烧时易产生大量浓烟,引起人员伤亡。
发明内容
为了克服上述现有技术存在的缺陷,本发明的目的是提供一种具有质轻、防水、机械强度好、节能环保阻燃隔音型聚氨酯材料。
本发明的另一个目的是提供上述阻燃型聚氨酯材料的制备方法。
本发明的第三个目的是提供上述阻燃型聚氨酯材料用于泡沫建筑板材的用途。
本发明的技术方案如下:
本发明提供了一种阻燃型聚氨酯材料,包括以下组分和重量份:聚醚100份、聚氨酯反应单体120~145份、发泡剂4.5~12份、泡沫稳定剂1.5~2.5份、聚酯20~40份、相容剂0.5~10份、胺类催化剂0~2.5份、锡类催化剂0~2份、阻燃剂10~20份、阻燃协效剂0~3份、隔热隔音助剂10~20份。
所述的聚醚选自聚醚三元醇(MW3000)、山梨醇聚醚(羟值200)、山梨醇聚醚(羟值500)、乙二醇聚醚(羟值780)中的一种或几种。
所述的聚氨酯反应单体选自多苯基多亚甲基多异氰酸酯(PAPI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI-80)中的一种或几种。
所述的发泡剂选自偶氮二甲酰胺(AC)、偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮甲酰胺甲酸钾(AP)、三氯氟甲烷(F11)、二氯二氟甲烷(F12)、环戊烷、异戊烷中的一种或几种。
所述的泡沫稳定剂选自聚二甲基硅油、聚硅氧烷、硅油L-580、泡沫稳定剂L-5309、泡沫稳定剂L-5333中的一种。
所述的聚酯选自聚酯P3152、聚酯PHBL-16等聚酯树脂中的一种或几种。
所述的相容剂选自马来酸酐接枝聚丙烯、丙烯酸接枝聚丙烯、马来酸酐接枝聚乙烯、丙烯酸接枝聚乙烯、马来酸酐接枝EPDM、丙烯酸接枝乙烯-辛烯共聚物中的一种。
所述的胺类催化剂选自三乙醇胺、二乙醇胺、三乙烯二胺、三亚乙基三胺、三亚乙基二胺中的一种。
所述的锡类催化剂选自辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡中的一种。
所述的阻燃剂选自三聚氰胺、三聚氰胺氰脲酸盐、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、三聚氰胺八钼酸盐、三聚氰胺硼酸盐、包覆聚磷酸胺、氢氧化镁、氢氧化铝、十溴联苯醚、四溴双酚A、氯化聚乙烯、氯化石蜡中的一种或几种。
所述的包覆聚磷酸铵选自密胺-甲醛包覆聚磷酸铵、环氧树脂包覆聚磷酸铵、不饱和树脂包覆聚磷酸铵、EVA包覆聚磷酸铵、聚氨酯弹性体包覆聚磷酸铵中的一种或几种。
所述的阻燃协效剂选自氧化钙、氧化铝、三氧化硼、氧化钛氧化锌、氧化镁、氧化硅、硼酸锌、水滑石、三氧化二锑中的一种或几种。
所述的隔热隔音助剂为硅藻土。
本发明还提供了一种上述阻燃型聚氨酯材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将聚醚100份、聚酯20~40份和聚氨酯反应单体120~145份放入带有搅拌器的反应釜中加热搅拌5~10分钟,温度在110~130℃,然后送入贮槽;
(2)将隔热隔音助剂10~20份、阻燃剂10~20份及阻燃协效剂0~3份、相容剂0.5~10份放入反应釜中搅拌8~10分钟,放入另一贮槽待用;
(3)将步骤(1)和步骤(2)中处理好的混合物分别用两台计量泵同时送至有发泡剂4.5~12份的混合器中,将其余组分(泡沫稳定剂1.5~2.5份、胺类催化剂0~2.5份、锡类催化剂0~2份)依次用另一计量泵送入混合器中,经4000~6000r/min剧烈搅拌混合10~15分钟,温度控制在165~180℃,注入石膏模具上加热发泡得制品。
所述的石膏模具其温度控制在50~60℃,脱模时间18~20min,发泡时间6~8min。
本发明的阻燃型聚氨酯材料,其性能符合泡沫建筑板材材料性能要求,因此,本发明的技术方案包括本发明的阻燃型聚氨酯材料用于泡沫建筑板材的用途。
本发明与现有技术相比,具有如下优点和有益效果:
1、本发明所提供的节能环保隔音阻燃型聚氨酯材料,用作泡沫建筑板材重量轻而强度高,防水致密性好,不含卤素对环境友好,保温隔热隔音效果好并且阻燃防火性好,能达到UL-94的V-0级标准。
2、本发明所提供的材料可广泛用于建筑板材等众多国民经济领域。据中国塑料加工协会PU专业委员会高级顾问孟扬教授作过粗略计算,按照中国的建筑市场每年新增建筑面积20亿m2,按65%节能标准计算,年需PU节能环保保温材料为100万t/a。对400亿m2建筑能耗既有建筑每年也以20亿m2节能改造计算,每年也需100万t/aPU节能环保材料。由此可见,本发明的材料节能效果好。
3、本发明所示的材料具有质轻、防水、机械强度高、隔热保温节能、环保阻燃隔音等诸多性能好的特点,正好满足建筑板材的需求。
具体实施方式
以下结合附图所示实施例对本发明作进一步的说明。
实施例中采用GB(国标)测定材料的各项性能,如无特别说明,组分的份数均为重量份数。
实施例1
将山梨醇聚醚(羟值500)100份、聚酯P315220份和多苯基多亚甲基多异氰酸酯(PAPI)125份放入带有搅拌器的反应釜中加热搅拌8分钟,温度在120℃,生成含有游离异氰酸酯的预聚体,然后再送入贮槽。
再把隔热隔音助剂硅藻土10份、环氧树脂包覆聚磷酸铵6份、三聚氰胺氰脲酸盐4份、三氧化二锑3份、相容剂马来酸酐接枝聚丙烯2份加入反应釜中搅拌10分钟,放入另一贮槽待用;
将上述处理好的混合物分别用两台计量泵同时送至有发泡剂AC 6.5份的混合器中,同时将其余组分(三乙醇胺1份、二月桂酸二丁基锡0.5份、泡沫稳定剂硅油L-580 1.5份)依次用另一计量泵送入混合器中,经剧烈搅拌12分钟,温度控制在165~180℃,混合后注入石膏模具(模具形状如图1中数字1所指)上加热发泡(图1中数字2所指)得制品。模具温度50~60℃,脱模时间18~20min,搅拌速度4000~6000r/min,发泡时间6~8min。各项性能测定结果如表1。
实施例2
将山梨醇聚醚(羟值500)100份、聚酯P315222份和多苯基多亚甲基多异氰酸酯(PAPI)122份放入带有搅拌器的反应釜中加热搅拌8分钟,温度在120℃,生成含有游离异氰酸酯的预聚体,然后再送入贮槽。
再把隔热隔音助剂硅藻土10份、环氧树脂包覆聚磷酸铵6.4份、三聚氰胺氰脲酸盐4.4份、马来酸酐接枝聚丙烯2份加入反应釜中搅拌8分钟,放入另一贮槽待用;
将上述处理好的混合物分别用两台计量泵同时送至有发泡剂AC 10.2份的混合器中,同时将其余组分(三乙醇胺1.3份、泡沫稳定剂硅油L-580 1.8份)依次用另一计量泵送入混合器中,经剧烈搅拌10分钟,温度控制在165~180℃,混合后注入石膏模具(模具形状如图1中数字1所指)上加热发泡(图1中数字2所指)得制品。模具温度50~60℃,脱模时间18~20min,搅拌速度4000~6000r/min,发泡时间6~8min。各项性能测定结果如表1。
实施例3
将山梨醇聚醚(羟值500)100份、聚酯P315225份和多苯基多亚甲基多异氰酸酯(PAPI)125份放入带有搅拌器的反应釜中加热搅拌6分钟,温度在120℃,生成含有游离异氰酸酯的预聚体,然后再送入贮槽。
再把隔热隔音助剂硅藻土12份、环氧树脂包覆聚磷酸铵9.6份、三聚氰胺氰脲酸盐7.5份、三氧化二锑3份、马来酸酐接枝聚丙烯7份加入反应釜中搅拌10分钟,放入另一贮槽待用;
将上述处理好的混合物分别用两台计量泵同时送至有发泡剂AC 10.8份的混合器中,同时将其余组分(三乙醇胺1.2份、泡沫稳定剂硅油L-580 1.8份)依次用另一计量泵送入混合器中,经剧烈搅拌15分钟,温度控制在165~180℃,混合后注入石膏模具(模具形状如图1中数字1所指)上加热发泡(图1中数字2所指)得制品。模具温度50~60℃,脱模时间18~20min,搅拌速度4000~6000r/min,发泡时间6~8min。各项性能测定结果如表1。
实施例4
将山梨醇聚醚(羟值500)100份、聚酯P315237份和多苯基多亚甲基多异氰酸酯(PAPI)141份放入带有搅拌器的反应釜中加热搅拌6分钟,温度在120℃,生成含有游离异氰酸酯的预聚体,然后再送入贮槽。
再把隔热隔音助剂硅藻土10份、环氧树脂包覆聚磷酸铵9.5份、三聚氰胺氰脲酸盐7.2份、三氧化二锑3份、马来酸酐接枝聚丙烯3份加入反应釜中搅拌10分钟,放入另一贮槽待用;
将上述处理好的混合物分别用两台计量泵同时送至有发泡剂AC 10.5份的混合器中,同时将其余组分(二月桂酸二丁基锡0.5份、泡沫稳定剂硅油L-580 1.8份)依次用另一计量泵送入混合器中,经剧烈搅拌10分钟,温度控制在165~180℃,混合后注入石膏模具(模具形状如图1中数字1所指)上加热发泡(图1中数字2所指)得制品。模具温度50~60℃,搅拌速度4000~6000r/min,脱模时间18~20min,发泡时间6~8min。各项性能测定结果如表1。
实施例5
将山梨醇聚醚(羟值500)100份、聚酯P315235份和多苯基多亚甲基多异氰酸酯(PAPI)139份放入带有搅拌器的反应釜中加热搅拌8分钟,温度在120℃,生成含有游离异氰酸酯的预聚体,然后再送入贮槽。
再把隔热隔音助剂硅藻土12份、环氧树脂包覆聚磷酸铵9.5份、三聚氰胺氰脲酸盐7份、马来酸酐接枝聚丙烯4份加入反应釜中搅拌8分钟,放入另一贮槽待用;
将上述处理好的混合物分别用两台计量泵同时送至有发泡剂AC 10.1份的混合器中,同时将其余组分(三乙醇胺2.1份、泡沫稳定剂硅油L-580 2.5份)依次用另一计量泵送入混合器中,经剧烈搅拌15分钟,温度控制在165~180℃,混合后注入石膏模具(模具形状如图1中数字1所指)上加热发泡(图1中数字2所指)得制品。模具温度50~60℃,脱模时间18~20min,搅拌速度4000~6000r/min,发泡时间6~8min。各项性能测定结果如表1。
实施例6
将山梨醇聚醚(羟值500)100份、聚酯P315232份和多苯基多亚甲基多异氰酸酯(PAPI)135份放入带有搅拌器的反应釜中加热搅拌8分钟,温度在120℃,生成含有游离异氰酸酯的预聚体,然后再送入贮槽。
再把隔热隔音助剂硅藻土20份、环氧树脂包覆聚磷酸铵9份、三聚氰胺氰脲酸盐6.6份、三氧化二锑3份、马来酸酐接枝聚丙烯1.5份加入反应釜中搅拌10分钟,放入另一贮槽待用;
将上述处理好的混合物分别用两台计量泵同时送至有发泡剂AC 10份的混合器中,同时将其余组分(三乙醇胺1.5份、二月桂酸二丁基锡0.5份、泡沫稳定剂硅油L-580 1.5份)依次用另一计量泵送入混合器中,经剧烈搅拌12分钟,温度控制在165~180℃,混合后注入石膏模具(模具形状如图1中数字1所指)上加热发泡(图1中数字2所指)得制品。模具温度50~60℃,脱模时间18~20min,搅拌速度4000~6000r/min,发泡时间6~8min。各项性能测定结果如表1。
实施例7
将山梨醇聚醚(羟值500)100份、聚酯P315225份和多苯基多亚甲基多异氰酸酯(PAPI)122份放入带有搅拌器的反应釜中加热搅拌8分钟,温度在120℃,生成含有游离异氰酸酯的预聚体,然后再送入贮槽。
再把隔热隔音助剂硅藻土18份、环氧树脂包覆聚磷酸铵7.8份、三聚氰胺氰脲酸盐5.2份、马来酸酐接枝聚丙烯4份加入反应釜中搅拌10分钟,放入另一贮槽待用;
将上述处理好的混合物分别用两台计量泵同时送至有发泡剂AC 7份的混合器中,同时将其余组分(三乙醇胺1.2份、泡沫稳定剂硅油L-580 1.5份)从另一槽用计量泵同时送入混合器中,经剧烈搅拌10分钟,温度控制在165~180℃,混合后注入石膏模具(模具形状如图1中数字1所指)上加热发泡(图1中数字2所指)得制品。模具温度50~60℃,脱模时间18~20min,搅拌速度4000~6000r/min,发泡时间6~8min。各项性能测定结果如表1。
实施例8
将山梨醇聚醚(羟值500)100份、聚酯P315230份和多苯基多亚甲基多异氰酸酯(PAPI)130份放入带有搅拌器的反应釜中加热搅拌10分钟,温度在120℃,生成含有游离异氰酸酯的预聚体,然后再送入贮槽。
再把隔热隔音助剂硅藻土15份、环氧树脂包覆聚磷酸铵8.4份、三聚氰胺氰脲酸盐7.9份、三氧化二锑3份、马来酸酐接枝聚丙烯5份加入反应釜中搅拌10分钟,放入另一贮槽待用;
将上述处理好的混合物分别用两台计量泵同时送至有发泡剂AC 8.5份的混合器中,同时将其余组分(三乙醇胺1.5份、二月桂酸二丁基锡0.5份、泡沫稳定剂硅油L-580 1.5份)依次用另一计量泵同时送入混合器中,经剧烈搅拌12分钟,温度控制在165~180℃,混合后注入石膏模具(模具形状如图1中数字1所指)上加热发泡(图1中数字2所指)得制品。模具温度50~60℃,脱模时间18~20min,搅拌速度4000~6000r/min,发泡时间6~8min。各项性能测定结果如表1。
对比例1
将山梨醇聚醚(羟值500)100份、聚酯P315232份和多苯基多亚甲基多异氰酸酯(PAPI)135份放入带有搅拌器的反应釜中加热搅拌8分钟,温度在120℃,生成含有游离异氰酸酯的预聚体,然后再送入贮槽。
再把隔热隔音助剂硅藻土20份、环氧树脂包覆聚磷酸铵9份、三聚氰胺氰脲酸盐6.6份、三氧化二锑3份、相容剂马来酸酐接枝聚丙烯1.5份加入反应釜中搅拌10分钟,放入另一贮槽待用;
将上述处理好的混合物分别用两台计量泵同时送至有三乙醇胺1.5份和二月桂酸二丁基锡0.5份的混合器中,经剧烈搅拌12分钟,温度控制在165~180℃,混合后注入石膏模具(模具形状如图1中数字1所指)上加热发泡(图1中数字2所指)得制品。模具温度50~60℃,脱模时间18~20min,搅拌速度4000~6000r/min,发泡时间6~8min。各项性能测定结果如表1。
对比例2
将山梨醇聚醚(羟值500)100份、聚酯P315232份和多苯基多亚甲基多异氰酸酯(PAPI)135份放入带有搅拌器的反应釜中加热搅拌10分钟,温度在120℃,生成含有游离异氰酸酯的预聚体,然后再送入贮槽。
再把隔热隔音助剂硅藻土20份、相容剂马来酸酐接枝聚丙烯1.5份加入反应釜中搅拌8分钟,放入另一贮槽待用;
将上述处理好的混合物分别用两台计量泵同时送至有发泡剂AC 10份的混合器中,同时将其余组分(三乙醇胺1.5份、二月桂酸二丁基锡0.5份、泡沫稳定剂硅油L-580 1.5份)依次用另一计量泵送入混合器中,经剧烈搅拌15分钟,温度控制在165~180℃,混合后注入石膏模具(模具形状如图1中数字1所指)上加热发泡(图1中数字2所指)得制品。模具温度50~60℃,脱模时间18~20min,搅拌速度4000~6000r/min,发泡时间6~8min。各项性能测定结果如表1。
由表1中各项数据可知,尤其是实施例3和4所得产品的综合性能较好,满足产品的性能要求。对比例1中不加发泡剂、泡沫稳定剂使产品热导率较大、闭孔率较小、隔音效果也较差,达不到产品的性能要求;对比例2中不加阻燃剂和阻燃协效剂,使产品的氧指数很低,阻燃效果很差。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于这里的实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
表1