CN102453561B - 一种柴油添加剂及其在低硫柴油中的应用 - Google Patents

一种柴油添加剂及其在低硫柴油中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN102453561B
CN102453561B CN201010521587.2A CN201010521587A CN102453561B CN 102453561 B CN102453561 B CN 102453561B CN 201010521587 A CN201010521587 A CN 201010521587A CN 102453561 B CN102453561 B CN 102453561B
Authority
CN
China
Prior art keywords
diesel
alkyl
acetic acid
oil
diesel oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201010521587.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102453561A (zh
Inventor
黄燕民
蔺建民
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Research Institute of Petroleum Processing, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
Priority to CN201010521587.2A priority Critical patent/CN102453561B/zh
Publication of CN102453561A publication Critical patent/CN102453561A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102453561B publication Critical patent/CN102453561B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Lubricants (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

本发明提供了一种柴油添加剂烷基乙二醇乙酸多元醇酯或烷基二乙二醇乙酸多元醇酯，具有以下通式结构：R(OCH2CH2)nOCH2COOCH(CH(OH))mCH2OH，式中R为C1～C20的正构烷基，或C6-C20的异构烷基，n为1或者2，m为0或者1或者2。本发明还提供了一种改善柴油的润滑性能的方法，即将所述柴油添加剂加入柴油中，以柴油重量为基准，加入量为10～1000mg/kg，可以明显改善硫含量不大于350mg/kg的低硫柴油的润滑性，使低硫柴油的润滑性指标(HFRR)符合国家柴油标准要求。同时，所述柴油添加剂还具有油溶性好、无特殊异味等特点。

Description

一种柴油添加剂及其在低硫柴油中的应用
技术领域
本发明是关于一种柴油添加剂烷基乙二醇乙酸多元醇酯或烷基二乙二醇乙酸多元醇酯及其在低硫柴油中的应用。
背景技术
世界上许多国家和地区已经将柴油的硫含量降到了10-500mg/kg的水平，以减少柴油发动机的污染物排放。目前我国柴油硫含量要求不大于2000mg/kg，但在北京、上海、广州等大城市，所用柴油的硫含量都小于50mg/kg。为了在柴油的加工过程中把硫脱除，人们采用加氢精制的方法来处理柴油，降低柴油的硫含量。
先进柴油燃料供给***，包括燃料泵和燃料控制器，是依靠所泵送的柴油对各个部件进行润滑的。柴油中的天然硫化物、极性物质等是柴油中不可缺少的抗磨组分。当采用加氢精制的方法来除去柴油中的硫化物时，同时也减少了这些能够提供润滑功能的化合物，降低了柴油对发动机供给***的润滑能力以致发动机燃油泵过早损坏。柴油润滑性的问题可通过向柴油中加入润滑性添加剂得以改善，具有成本小、生产灵活等优点，因此在工业上受到广泛的应用。现有的柴油润滑性添加剂多为脂肪酸和脂肪酸酯、脂肪酸酰胺或盐的衍生物。如EP773279公开了用二聚酸与醇胺反应制备的羧酸酯作为柴油润滑性添加剂。EP798364公开了用脂肪酸与脂肪胺反应制备的盐或酰胺作为柴油润滑性添加剂。EP1209217公开了饱和脂肪酸和二羧酸与短链油溶性伯、仲、叔胺的反应产物作为柴油抗磨剂。W09915607公开了二聚脂肪酸与环氧化物的反应产物作为柴油润滑性添加剂。EP605857(CA2112732)公开了用脂肪酸酯如菜籽油、向日葵油、蓖麻油等直接作为柴油抗磨剂。这些产品虽具有原料易得、价格较便宜等优点，但使用量较大，改善柴油润滑性的效果有限，同时由于其粘度大，在低温下容易析出，这对其实际应用带来不便。
CN1552826公开了一种低硫柴油抗磨分散多效添加剂组合物，由羟基芳酸与烯基丁二酰亚胺和天然油脂与胺或醇的反应产物或产物混合物构成，该添加剂组合物不仅能改善低硫柴油的润滑性，同时还具有较好的抗氧化能力和清净分散性能。
CN1552827公开了一种低硫柴油多效添加剂组合物由曼尼西碱与羟基芳酸的反应产物和天然油脂与胺或醇的反应产物或产物混合物构成，该添加剂组合物作为柴油抗磨剂。
CN1743435公开了一种能改善柴油颜色稳定性的抗磨添加剂，由C6～C40脂肪酸和C1～C6醛以及C2～C20有机胺反应得到，用于改善低硫柴油能润滑性
CN1552829和CN1766063公开了一种适用于低硫柴油的抗磨分散添加剂，是由曼尼西碱与C6～C50有机酸反应生成的产物。
CN1766067公开了一种具有分散性能的柴油抗磨添加剂，由聚烯烃基丁二酸酐和C6～C50有机酸的醇，胺反应物构成，改善低硫柴油的润滑性。
CN1335375公开了一种柴油添加剂，由清净分散剂甲基丙烯酸十二烷基酯和二乙基氨基丙烯酸乙基酯的共聚物，抗氧与金属钝化剂，十六烷值改进剂，润滑抗磨剂等构成，用于柴油发动机的润滑改善。
CN101245278和CN101265431公开了一种具有提高的抗磨特性的添加剂和润滑配制剂，以及一种经润滑的表面、一种减小运动部件间磨损的方法及涉及包含磨损减少剂的润滑添加剂浓缩液。是可溶于烃的钛化合物、至少一种可溶于烃的镁化合物构成。
CN1871329公开了从多元醇C12-C28支链脂肪酸和/或C12-C28环状脂肪酸形成的酯可以用作润滑剂的摩擦改性剂。
CN1210135公开了一种在汽油、柴油或煤油中加入少量的琥珀酰亚胺、胺氧化物类、合成酯、Paradyne、二烷基二苯胺、磷酸甲酚二苯酯、甲基苯二胺、二烷基二硫代硫酸锌等化合物构成的液体燃料添加剂，用于汽油车、柴油车以及一切使用汽油、柴油等液体燃料的机械，既可防止污染，又能节油，增加机动车的功率，延长发动机的寿命。
以上现有添加剂是由脂肪胺与酸或醇反应得到的产物，原材料成本较高；或者由常规脂肪酸与多元醇反应得到的产物，粘度较大；或是含有油溶性的金属钛或镁，在使用过程中反而给柴油增加了金属元素，对柴油发动机有负面影响。
Palomaa，M.H等人用醇钠和氯乙酸反应，得到烷基乙二醇乙酸：R(OCH2CH2)nOCH2CO2H，R＝甲基，乙基，丙基等，n＝1或者2，(Berichte derDeutschen Chemischen Gesellschaft[Abteilung]B：Abhandlungen(1930)，63B 3117-20)。Masanori等人重复了该方法合成了一系列烷基乙二醇乙酸(Suzuka Coll.Technol.，Suzuka，Japan.Yukagaku(1983)，32(2)，118-21)，并用碳-13NMR进行了测定，研究了这些烷基乙二醇乙酸的含氧基团的链长和亚甲基的化学位移之间的关系。(Kiyo-Suzuka Kogyo Koto SenmonGakko(1987)，20(2)，51-61)。Evans在FR1428934介绍了一种在镍催化剂存在下用硫酸氧化聚乙二醇的方法来合成烷基乙二醇乙酸化合物。Murahashi(JP11246473A)在乙酸乙酯溶液中用Co(OAc)2，和RuCl3作为催化剂，由脂肪醇合成了烷基乙二醇乙酸化合物。Fiege在DE3135946A1中介绍了用Pt和钯催化剂氧化的方法，从对应化合物氧化得到这些烷基乙二醇乙酸产物。这些烷基乙二醇乙酸化合物主要用于食品添加剂(Food Drug Adm.，(1972)，37(247))、护肤品添加剂(WO2005097718)、墨水稳定剂(JP05179186A)、乙烯树脂柔软剂(US2410294)和纤维整理剂(US5240743)，更多的是将烷基乙二醇乙酸进一步和碱金属反应生成羧酸盐，在水处理添加剂方面有着广泛的应用。在US5458698，US5486316和US6040280中介绍了一种含有烷基乙二醇乙酸或烷基乙二醇乙酸盐的水溶性添加剂，用于酸性或碱性水溶液对铝质饮料罐或锡质饮料罐表面的清洗过程，可以改善饮料罐表面清洁程度。这种水溶性添加剂可以帮助铝质表面快速干燥，降低表面静摩擦系数，增加涂料或油漆的附着力，提高油墨印刷的能力。
发明内容
本发明的目的在于在已有的柴油添加剂之外，提供一种新的能改善低硫柴油润滑性的添加剂。
本发明提供的柴油添加剂具有如下通式结构：R(OCH2CH2)nOCH2COOCH(CH(OH))mCH2OH，式中R是C1～C20的正构烷基或C6-C20的异构烷基。优选R为C8-C16的正构或异构烷基，更优选R为C12-C16的正构或异构烷基；n为1或者2，m为0或者1或者2。
当n为1时称为烷基乙二醇乙酸多元醇酯，当n为2时称为烷基二乙二醇乙酸多元醇酯，优选n为1。m＝0时，多元醇是乙二醇或者由环氧乙烷反应得到的乙二醇产物，m＝1时，多元醇是丙三醇、丙二醇、或者由环氧丙烷反应得到的丙二醇产物，m＝2时，多元醇是丁二醇或者季戊四醇。优选m＝1。
所述多元醇酯是乙二醇、丙三醇、丙二醇、丁二醇、季戊四醇、由环氧乙烷反应的或由环氧丙烷反应的任意一种或几种的混合物与烷基乙二醇乙酸或烷基二乙二醇乙酸反应得到的酯。
具体例子详见表1。
表1本发明的柴油添加剂
烷基乙二醇乙酸多元醇酯和/或烷基二乙二醇乙酸多元醇酯举例
Figure BSA00000320920300041
本发明的柴油添加剂是采用如下常规方法合成的：烷基乙二醇乙酸和多元醇或环氧乙烷或环氧丙烷按等摩尔投料，采用的催化剂选自对甲苯磺酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠和碳酸钾中的一种；采用的溶剂选自乙苯、二甲苯、甲苯、环己烷和石油醚中的一种。反应温度在50-250℃之间，反应时间在1-50小时之间，催化剂用量是以烷基乙二醇乙酸用量计的0.01-2重量％。随烷基乙二醇乙酸或烷基二乙二醇乙酸以及多元醇的不同，反应温度和反应时间一定范围内可以调整，只要能让反应进行完全即可，本领域普通技术人员均能够操作。所得产物经过滤、蒸除溶剂后即得到本发明产物
本发明人意外发现，将烷基乙二醇乙酸多元醇酯和/或烷基二乙二醇乙酸多元醇酯添加到低硫柴油中，能够显著改善低硫柴油的润滑性。所述柴油添加剂可以是烷基乙二醇乙酸多元醇酯和/或烷基二乙二醇乙酸多元醇酯中的一种，也可以是几种的混合物。
本发明所说的低硫柴油，是指柴油中的硫含量以硫元素计不大于350mg/kg，该低硫柴油可以是通过任何可以降低柴油硫含量的加工方法得到的，例如通过柴油的加氢精制或者加氢裂解工艺得到的；低硫柴油可以是通过任何可以得到的原料加工得到的，包括但不限于常规石油通过炼制得到的柴油、合成气通过费托反应得到的柴油、煤通过液化及提质得到的柴油以及生物质通过加工获得的柴油。本发明的添加剂尤其能够改善硫含量以硫元素计不大于50mg/kg的低硫柴油的润滑性，使润滑性指标满足国家柴油标准GB 19147-2009的要求。
本发明所述润滑性添加剂在低硫柴油中的总加剂量一般在10-1000mg/kg，优选在50-300mg/kg，更优选在80-200mg/kg，可以明显改善柴油的润滑性指标，使柴油的润滑性磨斑直径WSD不大于460微米。
本发明采用SHT0765-2005标准方法，即HFRR法(High FrequencyReciprocating Rig，高频往复试验机法)评价柴油润滑性能，该法是使用最广的柴油润滑性试验方法。该法对不同柴油的区分性、不同添加剂的感受性都较好，并且有较好的重复性，与现场试验也有一定的对应性。按照我国国家柴油标准GB 19147-2009的润滑性要求，采用SHT0765-2005标准方法测得的柴油的润滑性磨斑直径(WearScarDiameter，WSD)应不大于460微米。
本发明还提供一种包含至少一种所述柴油添加剂的柴油润滑剂组合物，所述其它常规柴油添加剂包括但不限于柴油十六烷值改进剂、柴油流动改进剂、柴油清净分散剂、金属减活剂等，所述其它柴油添加剂的种类和含量为本领域技术人员所公知。
本发明还提供一种改善柴油润滑性能的方法，即将所述的柴油润滑剂组合物加入柴油中，以柴油重量为基准，柴油添加剂组合物的总加剂量在50-2000mg/kg，不仅能够显著改善柴油润滑性能，还能够同时改善柴油的其他性能，如柴油的十六烷值、柴油流动性、柴油清净分散性以及柴油的腐蚀性等。
本发明的柴油添加剂烷基乙二醇乙酸多元醇酯和/或烷基二乙二醇乙酸多元醇酯是一种仅含碳、氢、氧元素的添加剂，不含硫、磷、金属等元素，无特殊异味，可以减少对环境的污染；采用乙二醇基团的烷基链作为润滑剂分子中的油溶性基团，油溶性好，与其它柴油添加剂相容性好。本发明的柴油添加剂以及包含该柴油添加剂的柴油润滑剂组合物用于各种低硫柴油中，能够显著改善柴油润滑性能，为市场提供了一种更优的选择。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步的说明，但这不意味着对本发明的限制。
所使用的烷基乙二醇乙酸多元醇酯和/或烷基二乙二醇乙酸多元醇酯均来自实验室合成，一种具体合成方法是：在反应釜中投入等摩尔的烷基乙二醇乙酸和多元醇，以甘油为例，以氢氧化钠为催化剂，加入量为烷基乙二醇乙酸的0.5％，加入与烷基乙二醇乙酸等体积的甲苯为溶剂。在100-240℃下回流脱水2-10个小时，所得产物经过滤、蒸除溶剂后即得到本发明的一种目标产物：烷基乙二醇乙酸甘油酯，反应式如下：
ROCH2CH2OCH2COOH+OHCH2CH(OH)CH2OH(甘油)
----ROCH2CH2OCH2COOCH2CH(OH)CH2OH+H2O
所使用的低硫柴油A来自中国石化燕山分公司，是普通石油经加氢裂化和加氢精制工艺得到的低硫柴油。所使用的低硫柴油B来自中国石化镇海分公司的GTL工艺得到的费托合成柴油，其理化性质分别见表2、3。
柴油十六烷值改进剂T2201硝酸异辛酯、柴油流动改进剂T1804聚乙烯醋酸乙烯酯均是市售商品。
称取一定量合成的烷基乙二醇乙酸多元醇酯和/或烷基二乙二醇乙酸多元醇酯，加入到1000g低硫柴油之中，于40-50℃下搅拌10-60分钟，使之充分溶解于低硫柴油中，就得到含一定浓度添加剂的低硫柴油，见实例1-33。
此外还可添加其它柴油添加剂，见实例34-35。
对比例1和实例1-25采用SHT0765-2005标准方法评价不含有或含有添加剂情况下柴油A的润滑性能。结果详见表4
对比例1取燕山分公司柴油生产的低硫柴油(低硫柴油A)，未加添加剂。
实例1
在反应釜中投入134.1克甲基乙二醇乙酸和92.1克甘油，以氢氧化钠为催化剂，以甲苯为溶剂，在120℃下回流脱水6-8个小时，得到甲基乙二醇乙酸甘油酯。取8g甲基乙二醇乙酸甘油酯加入到1000g低硫柴油A之中，于40-50℃下搅拌30分钟，使之充分溶解于低硫柴油A中，得到含有800mg/kg甲基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油。
实例2
步骤同实例1，只是原料为148.2克乙基乙二醇乙酸和92.1克甘油；配置含有800mg/kg乙基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油A。
实例3
步骤同实例1，只是原料为162.2克丙基乙二醇乙酸和92.1克甘油；配制含有400mg/kg丙基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油A。
实例4
步骤同实例1，只是原料为176.2克丁基乙二醇乙酸和92.1克甘油；配制含有400mg/kg丁基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油A。
实例5
步骤同实例1，只是原料为176.2克2-甲基丙基乙二醇乙酸和92.1克甘油；配制含有200mg/kg2-甲基丙基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油A。
实例6
步骤同实例1，只是原料为190.2克戊基乙二醇乙酸和92.1克甘油；配制含有200mg/kg戊基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油A。
实例7
步骤同实例1，只是原料为204.3克己基乙二醇乙酸和92.1克甘油；配制含有150mg/kg己基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油A。
实例8
步骤同实例1，只是原料为204.3克2-甲基戊基乙二醇乙酸和92.1克甘油；配制含有150mg/kg2-甲基戊基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油A。
实例9
步骤同实例1，只是原料为218.3克庚基乙二醇乙酸和92.1克甘油；配制含有100mg/kg庚基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油A。
实例10
步骤同实例1，只是原料为232.3克辛基乙二醇乙酸和92.1克甘油；配制含有100mg/kg辛基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油A。
实例11
步骤同实例1，只是原料为246.3克壬基乙二醇乙酸和92.1克甘油；配制含有80mg/kg壬基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油A。
实例12
步骤同实例1，只是原料为260.4克癸基乙二醇乙酸和92.1克甘油；配制含有80mg/kg癸基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油A。
实例13
步骤同实例1，只是原料为260.4克2-甲基壬基乙二醇乙酸和92.1克甘油；配制含有50mg/kg 2-甲基壬基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油A。
实例14
步骤同实例1，只是原料为288.4克C12烷基乙二醇乙酸和62.1克乙二醇；配制含有50mg/kg C12烷基乙二醇乙酸乙二醇酯的低硫柴油A。
实例15
步骤同实例1，只是原料为288.4克C12烷基乙二醇乙酸和76.1克丙二醇；配制含有100mg/kgC12烷基乙二醇乙酸丙二醇酯的低硫柴油A。
实例16
步骤同实例1，只是原料为288.4克C12烷基乙二醇乙酸和90.1克丁二醇；配制含有100mg/kgC12烷基乙二醇乙酸丁二醇酯的低硫柴油A。
实例17
步骤同实例1，只是原料为288.4克C12烷基乙二醇乙酸和136.1克季戊四醇；配制含有100mg/kgC12烷基乙二醇乙酸季戊四醇酯的低硫柴油A。
实例18
步骤同实例1，只是原料为288.4克C12烷基乙二醇乙酸和92.1克甘油；配制含有100mg/kgC12烷基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油A。
实例19
步骤同实例1，只是原料为316.5克C14烷基乙二醇乙酸和92.1克甘油；配制含有100mg/kgC14烷基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油A。
实例20
步骤同实例1，只是原料为344.5克C16烷基乙二醇乙酸和92.1克甘油；配制含有100mg/kgC16烷基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油A。
实例21
步骤同实例1，只是原料为372.6克C18烷基乙二醇乙酸和92.1克甘油；配制含有100mg/kgC18烷基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油A。
实例22
步骤同实例1，只是原料为400.6克C20烷基乙二醇乙酸和92.1克甘油；配制含有100mg/kgC20烷基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油A。
实例23
步骤同实例1，只是原料为332.5克C12烷基二乙二醇乙酸和92.1克甘油；配制含有100mg/kgC12烷基二乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油A。
实例24
步骤同实例1，只是原料为360.5克C14烷基二乙二醇乙酸和92.1克甘油；配制含有100mg/kgC14烷基二乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油A。
实例25
步骤同实例1，只是原料为388.6克C16烷基二乙二醇乙酸和92.1克甘油；配制含有100mg/kgC16烷基二乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油A。
对比例2和实例26-35采用SHT0765-2005标准方法评价不含有或含有添加剂情况下柴油B的润滑性能。结果详见表5。
对比例2取镇海分公司GTL低硫柴油B，未加添加剂。
实例26
取0.02g反应产物18，加入到1000g低硫柴油B之中，于40-50℃下搅拌30分钟，使反应产物18充分溶解于低硫柴油B中，配制成含有20mg/kgC12烷基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油B。
实例27
取0.05g反应产物18，加入到1000g低硫柴油B之中，于40-50℃下搅拌30分钟，使反应产物18充分溶解于低硫柴油B中；配制成含有50mg/kgC12烷基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油B。
实例28
取0.1g反应产物18，加入到1000g低硫柴油B之中，于40-50℃下搅拌30分钟，使反应产物25充分溶解于低硫柴油B中；配制成含有100mg/kgC12烷基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油B。
实例29
取0.2g反应产物18，加入到1000g低硫柴油B之中，于40-50℃下搅拌30分钟，使反应产物18充分溶解于低硫柴油B中；配制成含有200mg/kgC12烷基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油B。
实例30
取0.4g反应产物18，加入到1000g低硫柴油B之中，于40-50℃下搅拌30分钟，使反应产物18充分溶解于低硫柴油B中；配制成含有400mg/kgC12烷基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油B。
实例31
取0.8g反应产物18，加入到1000g低硫柴油B之中，于40-50℃下搅拌30分钟，使反应产物18充分溶解于低硫柴油B中；配制成含有800mg/kgC12烷基乙二醇乙酸甘油酯的低硫柴油B。
实例32
取20g反应产物10与80g反应产物18，在反应釜中于40℃时混合均匀，得到含有反应产物10和反应产物18的组合物。取该组合物0.1g加入到1000g低硫柴油B之中，于40-50℃下搅拌30分钟，使该组合物充分溶解于低硫柴油B中；配制成含有100mg/kg该组合物的低硫柴油B。
实例33
取60g反应产物10与40g反应产物18，在反应釜中于40℃时混合均匀，得到含有反应产物10和反应产物18的组合物。取该组合物0.1g加入到1000g低硫柴油B之中，于40-50℃下搅拌30分钟，使该组合物充分溶解于低硫柴油B中；配制成含有100mg/kg该组合物的低硫柴油B。
实例34
取25g反应产物18和75g柴油十六烷值改进剂T2201，在反应釜中于40℃时混合均匀，得到含有反应产物18和柴油十六烷值改进剂T2201的组合物34。取该组合物0.8g加入到1000g低硫柴油B之中，于40-50℃下搅拌30分钟，使该组合物充分溶解于低硫柴油B中；配制成含有800mg/kg该组合物的低硫柴油B。
实例35
取25g反应产物18和75g柴油流动改进剂T1804，在反应釜中于40℃时混合均匀，得到含有反应产物18和柴油流动改进剂T1804的组合物35。取该组合物0.8g加入到1000g低硫柴油B之中，于40-50℃下搅拌30分钟，使该组合物充分溶解于低硫柴油B中；配制成含有800mg/kg该组合物的低硫柴油B。
表2本发明所用低硫柴油A理化性能
Figure BSA00000320920300121
表3本发明所用低硫柴油B理化性能
Figure BSA00000320920300131
表4专利添加剂对低硫柴油A润滑性的改善效果
 实例   柴油添加剂名称   添加量mg/kg   WSD/μm
 对比例1   低硫柴油A   0   577
 实例1   甲基乙二醇乙酸甘油酯   800   535
 实例2   乙基乙二醇乙酸甘油酯   800   522
 实例3   丙基乙二醇乙酸甘油酯   400   506
 实例4   丁基乙二醇乙酸甘油酯   400   473
 实例5   2-甲基丙基乙二醇乙酸甘油酯   200   481
 实例6   戊基乙二醇乙酸甘油酯   200   475
 实例7   己基乙二醇乙酸甘油酯   150   436
 实例8   2-甲基戊基乙二醇乙酸甘油酯   150   439
 实例9   庚基乙二醇乙酸甘油酯   100   412
 实例10   辛基乙二醇乙酸甘油酯   100   390
 实例11   壬基乙二醇乙酸甘油酯   80   387
 实例12   癸基乙二醇乙酸甘油酯   80   364
 实例13   2-甲基壬基乙二醇乙酸甘油酯   50   363
 实例14   C12烷基乙二醇乙酸乙二醇酯   50   405
 实例15   C12烷基乙二醇乙酸丙二醇酯   100   392
 实例16   C12烷基乙二醇乙酸丁二醇酯   100   390
 实例17   C12烷基乙二醇乙酸季戊四醇酯   100   384
 实例18   C12烷基乙二醇乙酸甘油酯   100   337
 实例19   C14烷基乙二醇乙酸甘油酯   100   316
 实例20   C16烷基乙二醇乙酸甘油酯   100   280
 实例21   C18烷基乙二醇乙酸甘油酯   100   291
 实例22   C20烷基乙二醇乙酸甘油酯   100   304
 实例23   C12烷基二乙二醇乙酸甘油酯   100   326
 实例24   C14烷基二乙二醇乙酸甘油酯   100   332
 实例25   C16烷基二乙二醇乙酸甘油酯   100   315
表5添加剂对低硫柴油B润滑性的效果
Figure BSA00000320920300151

Claims (14)

1.一种柴油添加剂烷基乙二醇乙酸多元醇酯或烷基二乙二醇乙酸多元醇酯，具有以下通式结构：R(OCH2CH2)nOCH2COOCH(CH(OH))mCH2OH，式中R为C1～C20的正构烷基，或C6-C20的异构烷基，n为1或者2，m为0或者1或者2。
2.按照权利要求1所述的柴油添加剂烷基乙二醇乙酸多元醇酯或烷基二乙二醇乙酸多元醇酯，其特征在于，所述多元醇酯是乙二醇、丙三醇、丙二醇、丁二醇、季戊四醇、环氧乙烷或环氧丙烷中的任意一种或几种的混合物与烷基乙二醇乙酸或烷基二乙二醇乙酸反应得到的酯。
3.按照权利要求1所述的柴油添加剂烷基乙二醇乙酸多元醇酯或烷基二乙二醇乙酸多元醇酯，其特征在于R为C8-C16的正构或异构烷基。
4.按照权利要求2所述的柴油添加剂烷基乙二醇乙酸多元醇酯或烷基二乙二醇乙酸多元醇酯，其特征在于R为C12-C16的正构或异构烷基。
5.按照权利要求1所述的柴油添加剂烷基乙二醇乙酸多元醇酯或烷基二乙二醇乙酸多元醇酯，其特征在于n为1。
6.按照权利要求1所述的柴油添加剂烷基乙二醇乙酸多元醇酯或烷基二乙二醇乙酸多元醇酯，其特征在于，m为1。
7.一种改善柴油润滑性能的方法，其特征在于，将权利要求1所述的柴油添加剂的一种或几种加入柴油中，以柴油重量为基准，柴油添加剂的总加剂量在10-1000mg/kg。
8.按照权利要求7所述的方法，其特征在于，所述柴油为常规石油通过炼制得到的柴油、合成气通过费托反应得到的柴油、煤通过液化及提质得到的柴油或生物质通过加工得到的柴油。
9.按照权利要求7或8所述的方法，其特征在于，所述柴油中的硫含量以元素硫计不大于350mg/kg。
10.按照权利要求9所述的方法，其特征在于，所述柴油中的硫含量以元素硫计不大于50mg/kg。
11.按照权利要求10所述的方法，其特征在于，以柴油重量为基准，柴油添加剂的总加剂量在50-300mg/kg。
12.按照权利要求11所述的方法，其特征在于，以柴油重量为基准，柴油添加剂的总加剂量在80-200mg/kg。
13.一种包含至少一种权利要求1所述柴油添加剂的柴油润滑剂组合物。
14.一种改善柴油润滑性能的方法，其特征在于，将权利要求13所述的柴油润滑剂组合物加入柴油中，总加剂量在50-2000mg/kg。
CN201010521587.2A 2010-10-27 2010-10-27 一种柴油添加剂及其在低硫柴油中的应用 Active CN102453561B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010521587.2A CN102453561B (zh) 2010-10-27 2010-10-27 一种柴油添加剂及其在低硫柴油中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010521587.2A CN102453561B (zh) 2010-10-27 2010-10-27 一种柴油添加剂及其在低硫柴油中的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102453561A CN102453561A (zh) 2012-05-16
CN102453561B true CN102453561B (zh) 2014-05-28

Family

ID=46037264

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201010521587.2A Active CN102453561B (zh) 2010-10-27 2010-10-27 一种柴油添加剂及其在低硫柴油中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102453561B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108395936B (zh) * 2017-02-07 2021-10-08 中国石油化工股份有限公司 一种制备生物柴油的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6293977B1 (en) * 1997-09-22 2001-09-25 Exxon Chemical Patents Inc. Lubricity additives for fuel oil compositions
CN1552827A (zh) * 2003-05-30 2004-12-08 中国石油化工股份有限公司 低硫柴油多效添加剂组合物
CN1871329A (zh) * 2003-09-26 2006-11-29 阿利桑那化学公司 脂肪酸酯及其用途
EP1209217B1 (de) * 2000-11-24 2009-02-25 Clariant Produkte (Deutschland) GmbH Brennstofföle mit verbesserter Schmierwirkung, enthaltend Umsetzungsprodukte aus Fettsäuren mit kurzkettigen öllöslichen Aminen

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6293977B1 (en) * 1997-09-22 2001-09-25 Exxon Chemical Patents Inc. Lubricity additives for fuel oil compositions
EP1209217B1 (de) * 2000-11-24 2009-02-25 Clariant Produkte (Deutschland) GmbH Brennstofföle mit verbesserter Schmierwirkung, enthaltend Umsetzungsprodukte aus Fettsäuren mit kurzkettigen öllöslichen Aminen
CN1552827A (zh) * 2003-05-30 2004-12-08 中国石油化工股份有限公司 低硫柴油多效添加剂组合物
CN1871329A (zh) * 2003-09-26 2006-11-29 阿利桑那化学公司 脂肪酸酯及其用途

Also Published As

Publication number Publication date
CN102453561A (zh) 2012-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5778029B2 (ja) 炭化水素燃料を投入した内燃機関の燃費を改善する組成物及び方法
RU2449005C2 (ru) Смазывающие композиции для углеводородной смеси и полученные продукты
US6583302B1 (en) Chemically modified vegetable oil-based industrial fluid
CA2540435C (en) Fatty acid esters derived from tall oil for use in lubricants and fuels
CN102131903B (zh) 聚甲醛二(烷基聚乙二醇)醚在压燃式发动机中作为柴油添加剂用于减少炭烟排放的用途
JP2009108320A5 (zh)
CN102453562B (zh) 一种有机酰胺低硫柴油润滑添加剂及应用
CN101787318B (zh) 低硫柴油润滑性能改进剂及其制备工艺
CN103484172A (zh) 一种低碳燃料油及其制备方法
CN101205489B (zh) 一种燃料油添加剂组合物、其制备方法及其应用
CN102277212B (zh) 一种柴油添加剂
CN104685042A (zh) 摩擦改性剂及其在润滑剂和燃料中的用途
CN102453561B (zh) 一种柴油添加剂及其在低硫柴油中的应用
US4380498A (en) Sulfurized, transesterified oil additives and their use in a lubricating oil and a fuel
CN103060029B (zh) 一种含烷基乙二醇乙酸多元醇酯的柴油添加剂组合物及应用
CN103060028B (zh) 一种含烷基乙二醇乙酸的柴油添加剂组合物及应用
CN102453560B (zh) 一种柴油添加剂及其在低硫柴油中的应用
CN101205490A (zh) 酰胺摩擦改性剂及提高其在燃料中低温相容性的方法
CN102453558B (zh) 一种低硫柴油润滑性添加剂组合物及其应用
CN102533362B (zh) 一种无硫磷含钼抗氧剂及其制备方法和应用
JP2008063374A (ja) 燃料油添加剤組成物及びそれを含有する燃料油組成物
CN103060030B (zh) 一种含烷基乙二醇乙酰胺的柴油添加剂组合物及应用
CN102031178B (zh) 低硫柴油润滑性添加剂及其制备方法
CN100378207C (zh) 清净性燃料添加剂的制备方法
CN116640612A (zh) 一种燃料添加剂、其制备方法及燃料组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant