CN102408601A - 一种超宽幅茂金属聚乙烯棚膜树脂组合物及其制备方法 - Google Patents

一种超宽幅茂金属聚乙烯棚膜树脂组合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种茂金属聚乙烯棚膜树脂组合物，以茂金属线性低密度聚乙烯(mLLDPE)的重量为百分之百计，树脂组合物包括：1)mLLDPE熔体流动速率0.5～10g/10min；2)0.11％～0.37％的由1，1-二甲基乙基-过氧化氢和过氧乙酸叔丁酯组成的复配交联助剂；3)0.011％～0.027％的过氧化二苯甲酰；该棚膜树脂组合物熔体强度比mLLDPE提高2倍以上，无须任何掺混就能够稳定地吹制出强度高、“鱼眼”少的超宽幅棚膜(幅宽≥14m、厚度≥60μm)。本发明还进一步公开了组合物的制备方法。

Description

一种超宽幅茂金属聚乙烯棚膜树脂组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种茂金属聚乙烯棚膜树脂组合物，具体涉及以茂金属线性低密度聚乙烯为基础树脂，通过微交联改性大幅度地提高其熔体强度吹制出超宽幅棚膜的树脂组合物及其制备方法。
背景技术
茂金属线性低密度聚乙烯(mLLDPE)在20世纪90年代由美国埃克森(Exxon)公司首次实现的工业化生产以来得以飞速发展。据统计，目前世界上茂金属线性低密度聚乙烯年产量约为1500多万吨，约占线性低密度聚乙烯总消费量的15％，预计到2012年这一比例将达到约22％。这主要得益于mLLDPE采用的是具有单一活性中心、催化活性极高，表现出突出的均相催化作用，可以自由设计聚合物微观结构的茂金属催化剂。因此，mLLDPE的分子结构具有较窄分子量分布，分子链间共聚单体的组成分布非常均匀且含量均一，分子链核晶生成速度相等，晶型均一等特点。正是这些结构特点，使mLLDPE与常规的线性聚乙烯树脂(LLDPE)相比：具有高的物理机械强度、优良的抗撕裂和抗刺穿性能、光学透明性好。因而，mLLDPE在农用棚膜中已被大量的应用。
目前，我国农用棚膜的发展水平与世界先进水平相比，仍有较大的差距，这些差距主要表现在缺乏高性能的棚膜专用树脂，造成国产棚膜强度低、寿命短，雾度高、透光性差、产品质量波动大等，无法满足棚室栽培技术发展的需要。当今农业对棚膜使用功能的要求越来越高，已不再是单纯的蔬菜种植，而是向水果、花卉、苗圃、养鱼等众多生产领域应用延伸。这样就使得普通窄幅棚膜(幅宽4～8m)已经无法满足这种发展要求，为了适应这种要求，棚膜的发展正在趋于宽幅化和功能化。由于mLLDPE分子结构特点决定其熔体强度低，对剪切不敏感，导致在挤出吹塑加工工艺中表现出：口模处“粘滑现象”明显，易堆膜，膜泡摆动，膜泡稳定性较差，无法单独生产出性能优异的超宽幅大棚膜，极大地限制了其在农用棚膜领域的应用发展空间。
现有技术中，有关改善茂金属聚乙烯加工性能的方法有：1).通过聚合物共混，选用结构相近、加工性能好的一般聚乙烯或其他聚合物改善茂金属聚乙烯的加工性能。如：CN101323674A将90％聚乙烯与9％甘油单油酸酯和1％2.5-甲基-2.5双己烷在200℃下共混接枝，然后在三层复合吹塑机组中与高压聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)和mLLDPE掺混吹制出长寿极性棚膜。CN1384139A在10～50wt％mLLDPE中加入50～90wt％高压聚乙烯，制备出直角撕裂强度高，膜厚为0.02～0.045mm棚膜。CN1252417A用茂金属聚乙烯与低密度聚乙烯和加工助剂的混合物制备单向拉伸膜。文献“茂金属聚乙烯宽幅吹塑棚膜的研究”(中国塑料，2002年16卷1期，45-50页)介绍了mLLDPE与LDPE共混，解决mLLDPE熔体粘度大、熔体强度低等加工问题，吹塑出厚度0.06mm～0.08mm，折径4000mm～5000mm的宽幅棚膜。2).通过优化聚合工艺改进茂金属聚乙烯树脂的加工性能。如：CN1927897A在mLLDPE(100重量份)中添加0.1～3重量份的抗氧剂，混合均匀后放入力化学反应器中，在15～35℃条件下进行化学反应处理，制备出能够在一般通用的挤出、注射加工设备上顺利成型加工的mLLDPE树脂。3).利用反应性挤出技术，通过微交联改性茂金属聚乙烯树脂的加工性能。如：CN201010114242.5中在mLLDPE中加入0.05～0.35wt％二叔丁基过氧化氢和0.005～0.041wt％的过氧化苯甲酸叔丁酯制备折径8000mm的宽幅棚膜。
上述文献在提高树脂的熔体强度和改善其吹膜加工性能方面幅度有限，只能吹制超薄膜和普通宽幅棚膜，不能很好地解决当树脂熔体强度大幅提高时，易产生过多凝胶，造成薄膜“鱼眼”多，导致其无法吹制和使用的问题。在吹制薄膜“鱼眼”少的mLLDPE超宽幅棚膜(幅宽≥14m，厚度≥60μm)方面未见相关报道。
发明内容
本发明目的是提供一种茂金属聚乙烯棚膜树脂组合物。该棚膜树脂组合物熔体强度比mLLDPE提高2倍以上，无须任何掺混就能够吹制出强度高、“鱼眼”少的超宽幅棚膜(幅宽≥14m、厚度≥60μm)。本发明进一步提出组合物的制备方法。
一种茂金属聚乙烯树脂组合物，以mLLDPE的重量为百分之百计，包括：
(1)mLLDPE                 100％
(2)复配交联助剂           0.11％～0.37％
(3)过氧化二苯甲酰(BPO)    0.011％～0.027％
组合物中所述的复配交联助剂为1，1-二甲基乙基-过氧化氢(TB)与过氧乙酸叔丁酯(TBPA)复配组成，TB与TBPA的混合重量比为20∶1～3∶2，优选10∶1～7∶4。
本发明树脂组合物中还可以加入其它助剂，如热稳定剂和抗氧剂，其总加入量为0.1～0.5％(wt)(以mLLDPE的重量为百分比计)。其中热稳定剂为硬脂酸盐类中的一种，如硬脂酸锌、硬脂酸钙等，用量为0.05％～0.25％。抗氧剂为酚类、受阻胺类、亚磷酸酯类抗氧剂中的一种，用量为0.05％～0.25％。
本发明所述的茂金属聚乙烯树脂组合物的制备方法的具体步骤为：
1)首先将两种交联助剂按比例混合后加入溶剂，再与占总量5％～10％(wt)的mLLDPE和热稳定剂及抗氧剂高速混合3～5min后，制成预混母料由加料口加入挤出机；
2)将剩余mLLDPE由加料口加入挤出机，反应时间为1～3min，反应温度为155～210℃；
3)将BPO与溶剂配成溶液，滴加到挤出机塑化段中，控制BPO在挤出机里的停留时间不超过20秒，反应温度不超过225℃，挤出、冷却、造粒。
组合物中所述的茂金属线性低密度聚乙烯(mLLDPE)以采用单活性中心催化剂——茂金属催化体系制备的聚乙烯，可以是乙烯和丁烯-1、己烯-1共聚而得，也可以由乙烯均聚而得。重均分子量Mw：6～15×104，分子量分布MWD：≤2.2，密度：0.865～0.941g/cm3，熔体流动速率：0.5～10g/10min。所述的熔体流动速率(MFR)是在190℃，2.16Kg负荷下的测定值。
本发明树脂组合物制备过程中，在复配交联助剂和BPO中加入溶剂，所述溶剂为甲苯、二甲苯、丙酮等，其加入量为复配交联助剂或BPO重量的2～5倍。
本发明树脂组合物的制备可以在密炼机、捏合机、螺杆挤出机中进行，但以双螺杆挤出机为最佳。
组合物中所述的1，1-二甲基乙基-过氧化氢(TB)和过氧乙酸叔丁酯(TBPA)均为市售产品，过氧化物的半衰期温度因生产商的不同而略有差别，一般TB的半衰期T＝256～267℃/1min；TBPA的半衰期T＝159～161℃/1min。
一般过氧化二苯甲酰(BPO)为市售产品，其半衰期T＝131～134℃/1min；用量范围：0.011％～0.027％，对其用量需严格控制，用量不能超过0.027％，另外在组合物制备过程中加工温度不能超过225℃，反应时间不能超过20秒，否则交联度无法控制，易出现凝胶，产生较多“晶点”，使得超宽幅棚膜无法加工和使用，严重点会造成螺杆抱死损坏加工设备。但其加入量也不能小于0.011％，否则组合物熔体强度的提高幅度不够，达不到吹制超宽幅棚膜要求。
组合物中所述的mLLDPE可以是粉状或粒状树脂，但为达到更好的混合效果以粉状树脂最佳。
本发明所述的组合物中，一方面，选择一种低活性和较高活性的过氧化物组成的复配交联体系，对基础树脂进行予交联反应，可以有效地控制树脂的交联速率和交联程度，实现微交联结构，可适度提高树脂的熔体强度，改善其加工性能，避免单一使用一种过氧化物不是出现过度交联，就是造成用量过大，不利于安全、环保、改性成本等问题。另一方面，根据吹制超宽幅棚膜对基础树脂熔体强度的要求，在具有预交联结构树脂的基础上，再次加入少量高活性的有机过氧化物，通过反应性挤出在反应温度和反应时间的严格控制下，再次发生微交联反应，使得基础树脂的熔体强度的提高幅度显著增加。这种协同作用，使组合物的交联结构呈现“阶梯式”逐级放大，实现大量的微交联结构而非体型交联结构，避免因树脂的熔体强度提高幅度大，易出现凝胶的问题。这样以来可以使该组合物熔体强度比mLLDPE提高2倍以上，可以在未经任何改造的普通三层复合吹膜机组上稳定地吹制出超宽幅棚膜(幅宽≥14m、厚度≥60μm)，达到了生产超宽幅棚膜的要求，解决了mLLDPE无法吹制超宽幅棚膜的问题，且薄膜产品外观基本没有“鱼眼”，使得mLLDPE优异的物性在棚膜使用方面得以充分发挥。
本发明方法使得基础树脂mLLDPE的交联结构逐级放大，实现了交联度的可控，防止凝胶出现，熔体强度可以大幅地提高，能够制备出一种“鱼眼”少的超宽幅的茂金属聚乙烯棚膜树脂组合物。该方法具有流程短、工艺简单、开发成本低、开发周期短、产品质量波动小等优点。
具体实施方式
(1)原料
1)树脂
Figure BSA00000280896000051
2)过氧化物
TB      半衰期T＝264℃/1min，兰州助剂厂
TBPA    半衰期T＝160℃/1min，兰州助剂厂
BPO     半衰期T＝133℃/1min，兰州助剂厂
(2)性能测试标准
熔体流动速率MFR(g/10min)    GB/T3682-2000
密度(g/cm3)                 GB/T1033-1986
薄膜拉伸强度                GB/T1040-1992
薄膜断裂伸长率              GB/T1040-1992
薄膜撕裂强度                GB/T16578
(3)设备及仪器
Φ67双螺杆挤出机  长/径＝34/1        德国Lestreiz公司
10升高速混合机                       阜新塑料机械厂
柱塞式计量泵  量程：0～100升/小时    美国帕斯菲德公司
Φ120三层复合吹膜机                  大连橡塑机械厂
实施例及对比例：
列举以下实施例来说明本发明的发明效果，但是本发明的保护范围并不仅限于这些实施例，组合物中各组分以基础树脂mLLDPE的重量份数计。
实施例1
将0.33份TB和0.025份TBPA与0.8份丙酮溶剂混合后，然后加入5份mLLDPE(HPR18H10AX)粉料树脂及0.05份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸钙，在10升高速混合机中混合3min后，制成预混母料，将预混母料和95份mLLDPE(HPR18H10AX)粉料树脂及由加料口加入到挤出机中，在料筒温度为155～210℃条件下反应2min后，再将0.012份BPO和0.04份丙酮溶剂配制成溶液，滴加进挤出机塑化段中，在料筒温度为200～225℃下，挤出反应17秒后，冷却，造粒制备出组合物。该组合物在Φ120三层复合吹膜机组上吹制超宽幅棚膜(幅宽14m，厚度为60μm)，其组合物性能，吹膜工艺条件和棚膜性能分别见表1，表2，表3。
实施例2
将0.29份TB和0.03份TBPA与0.7份二甲苯溶剂混合后，然后加入5份mLLDPE(ECD350)粒料树脂及0.1份抗氧剂168、0.2份硬脂酸锌，在10升高速混合机中混合3min后，制成预混母料，将预混母料和95份mLLDPE(ECD350)粉料树脂及由加料口加入到挤出机中，在料筒温度为155～210℃条件下反应2min后，再将0.015份BPO和0.05份二甲苯溶剂配制成溶液，滴加进挤出机塑化段中，在料筒温度为200～225℃下，挤出反应17秒后，冷却，造粒制备出组合物。该组合物在Φ120三层复合吹膜机组上吹制超宽幅棚膜(幅宽14m，厚度为60μm)，其组合物性能，吹膜工艺条件和棚膜性能分别见表1，表2，表3。
实施例3
将0.26份TB和0.08份TBPA与0.9份丙酮溶剂混合后，然后加入8份mLLDPE(HPR18H10AX)粉料树脂及0.1份抗氧剂1010、0.2份硬脂酸锌，在10升高速混合机中混合3min后，制成预混母料，将预混母料和92份mLLDPE(HPR18H10AX)粉料树脂及由加料口加入到挤出机中，在料筒温度为155～210℃条件下反应2min后，再将0.02份BPO和0.05份丙酮溶剂配制成溶液，滴加进挤出机塑化段中，在料筒温度为200～225℃下，挤出反应17秒后，冷却，造粒制备出组合物。该组合物在Φ120三层复合吹膜机组上吹制超宽幅棚膜(幅宽14m，厚度为60μm)，其组合物性能，吹膜工艺条件和棚膜性能分别见表1，表2，表3。
实施例4
将0.27份TB和0.05份TBPA与0.7份丙酮溶剂混合后，然后加入8份mLLDPE(HPR18H10AX)粉料树脂及0.15份抗氧剂1010、0.2份硬脂酸钙，在10升高速混合机中混合3min后，制成预混母料，将预混母料和92份mLLDPE(HPR18H10AX)粉料树脂及由加料口加入到挤出机中，在料筒温度为155～210℃条件下反应2min后，再将0.022份BPO和0.06份丙酮溶剂配制成溶液，滴加进挤出机塑化段中，在料筒温度为200～225℃下，挤出反应17秒后，冷却，造粒制备出组合物。该组合物在Φ120三层复合吹膜机组上吹制超宽幅棚膜(幅宽14m，厚度为60μm)，其组合物性能，吹膜工艺条件和棚膜性能分别见表1，表2，表3。
实施例5
将0.25份TB和0.09份TBPA与0.9份二甲苯溶剂混合后，然后加入8份mLLDPE(ECD350)粒料树脂及0.15份抗氧剂168、0.2份硬脂酸钙，在10升高速混合机中混合3min后，制成预混母料，将预混母料和92份mLLDPE(ECD350)粉料树脂及由加料口加入到挤出机中，在料筒温度为155～210℃条件下反应2min后，再将0.024份BPO和0.06份二甲苯溶剂配制成溶液，滴加进挤出机塑化段中，在料筒温度为200～225℃下，挤出反应17秒后，冷却，造粒制备出组合物。该组合物在Φ120三层复合吹膜机组上吹制超宽幅棚膜(幅宽14m，厚度为60μm)，其组合物性能，吹膜工艺条件和棚膜性能分别见表1，表2，表3。
实施例6
将0.23份TB和0.11份TBPA与0.9份丙酮溶剂混合后，然后加入8份mLLDPE(HPR18H10AX)粉料树脂及0.15份抗氧剂1010、0.2份硬脂酸钙，在10升高速混合机中混合3min后，制成预混母料，将预混母料和92份mLLDPE(HPR18H10AX)粉料树脂及由加料口加入到挤出机中，在料筒温度为155～210℃条件下反应2min后，再将0.027份BPO和0.07份丙酮溶剂配制成溶液，滴加进挤出机塑化段中，在料筒温度为200～225℃下，挤出反应17秒后，冷却，造粒制备出组合物。该组合物在Φ120三层复合吹膜机组上吹制超宽幅棚膜(幅宽14m，厚度为60μm)，其组合物性能，吹膜工艺条件和棚膜性能分别见表1，表2，表3。
对比例1
其它条件与实施例1相同，不同之处在于组合物制备过程中不加TBPA，TB的加入量为0.355份，即：将0.355份TB与0.8份丙酮溶剂混合后，然后加入5份mLLDPE(HPR18H10AX)粉料树脂及0.05份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸钙，在10升高速混合机中混合3min后，制成预混母料，将预混母料和95份mLLDPE(HPR18H10AX)粉料树脂及由加料口加入到挤出机中，在料筒温度为155～210℃条件下反应2min后，再将0.012份BPO和0.04份丙酮溶剂配制成溶液，滴加进挤出机塑化段中，在料筒温度为200～225℃下，挤出反应17秒后，冷却，造粒制备出组合物。该组合物在Φ120三层复合吹膜机组上吹制超宽幅棚膜(幅宽14m，厚度为60μm)，其组合物性能，吹膜工艺条件和棚膜性能分别见表1，表2，表3。
对比例2
其它条件与实施例2相同，不同之处在于组合物制备过程中不加TB，TBPA的加入量为0.32份，即：将0.32份TBPA与0.7份二甲苯溶剂混合后，然后加入5份mLLDPE(ECD350)粒料树脂及0.1份抗氧剂168、0.2份硬脂酸锌，在10升高速混合机中混合3min后，制成预混母料，将预混母料和95份mLLDPE(ECD350)粉料树脂及由加料口加入到挤出机中，在料筒温度为155～210℃条件下反应2min后，再将0.015份BPO和0.05份二甲苯溶剂配制成溶液，滴加进挤出机塑化段中，在料筒温度为200～225℃下，挤出反应17秒后，冷却，造粒制备出组合物。该组合物在Φ120三层复合吹膜机组上吹制超宽幅棚膜(幅宽14m，厚度为60μm)，其组合物性能，吹膜工艺条件和棚膜性能分别见表1，表2，表3。
对比例3
其它条件与实施例3相同，不同之处在于组合物制备过程中将BPO与TB和TBPA同时加入，即：将0.26份TB和0.08份TBPA、0.02份BPO与0.9份丙酮溶剂混合后，然后加入8份mLLDPE(HPR18H10AX)粉料树脂及0.1份抗氧剂1010、0.2份硬脂酸锌，在10升高速混合机中混合3min后，制成预混母料，将预混母料和92份mLLDPE(HPR18H10AX)粉料树脂及由加料口加入到挤出机中，在料筒温度为155～210℃条件下，挤出反应2min后，冷却，造粒制备出组合物。该组合物在Φ120三层复合吹膜机组上吹制超宽幅棚膜(幅宽14m，厚度为60μm)，其组合物性能，吹膜工艺条件和棚膜性能分别见表1，表2，表3。
对比例4
其它条件与实施例4相同，不同之处在于组合物制备过程中不加BPO，即：将0.27份TB和0.05份TBPA与0.7份丙酮溶剂混合后，然后加入8份mLLDPE(HPR18H10AX)粉料树脂及0.15份抗氧剂1010、0.2份硬脂酸钙，在10升高速混合机中混合3min后，制成预混母料，将预混母料和92份mLLDPE(HPR18H10AX)粉料树脂及由加料口加入到挤出机中，在料筒温度为155～210℃条件下，挤出反应2min后，冷却，造粒制备出组合物。该组合物在Φ120三层复合吹膜机组上吹制超宽幅棚膜(幅宽14m，厚度为60μm)，其组合物性能，吹膜工艺条件和棚膜性能分别见表1，表2，表3。
对比例5
其它条件与实施例5相同，不同之处在于BPO的加入量为0.029份，即：将0.25份TB和0.09份TBPA与0.9份二甲苯溶剂混合后，然后加入8份mLLDPE(ECD350)粒料树脂及0.15份抗氧剂168、0.2份硬脂酸钙，在10升高速混合机中混合3min后，制成预混母料，将预混母料和92份mLLDPE(ECD350)粉料树脂及由加料口加入到挤出机中，在料筒温度为155～210℃条件下反应2min后，再将0.029份BPO和0.06份二甲苯溶剂配制成溶液，滴加进挤出机塑化段中，在料筒温度为200～225℃下，挤出反应17秒后，冷却，造粒制备出组合物。该组合物在Φ120三层复合吹膜机组上吹制超宽幅棚膜(幅宽14m，厚度为60μm)，其组合物性能，吹膜工艺条件和棚膜性能分别见表1，表2，表3。
对比例6
其它条件与实施例6相同，不同之处在于组合物制备过程中加入BPO后挤出反应时间为27秒，即：将0.23份TB和0.11份TBPA与0.9份丙酮溶剂混合后，然后加入8份mLLDPE(HPR18H10AX)粉料树脂及0.15份抗氧剂1010、0.2份硬脂酸钙，在10升高速混合机中混合3min后，制成预混母料，将预混母料和92份mLLDPE(HPR18H10AX)粉料树脂及由加料口加入到挤出机中，在料筒温度为155～210℃条件下反应2min后，再将0.027份BPO和0.07份丙酮溶剂配制成溶液，滴加进挤出机塑化段中，在料筒温度为200～225℃下，挤出反应27秒后，冷却，造粒制备出组合物。该组合物在Φ120三层复合吹膜机组上吹制超宽幅棚膜(幅宽14m，厚度为60μm)，其组合物性能，吹膜工艺条件和棚膜性能分别见表1，表2，表3。
表1树脂组合物的物理性能＊
  编号   MFR(g/10min)   密度(g/cm3)   熔体强度cN
  实施例1   0.41   0.921   5.9
  实施例2   0.35   0.918   6.8
  实施例3   0.37   0.921   6.3
  实施例4   0.28   0.922   6.7
  实施例5   0.27   0.918   7.4
  实施例6   0.11   0.923   6.9
  对比例1   0.57   0.920   4.7
  对比例2   0.39   0.918   5.3
  对比例3   0.07   0.923   2.5
  对比例4   0.43   0.921   4.3
  对比例5   0.04   0.919   1.9
  对比例6   0.01   0.923   1.8
备注*：mLLDPE(HPR18H10AX)熔体强度为2.9cN，mLLDPE(ECD350)熔体强度为3.2cN
表2树脂组合物吹制超宽幅棚膜的工艺条件＊
Figure BSA00000280896000111
*大连橡塑机械厂提供的Φ120三层复合吹膜机组
表3棚膜的物理性能及外观情况
*参照样：市售兰化宏达薄膜厂生产LDPE/LLDPE(8∶2)掺混料棚膜(14000×0.06mm)

Claims (9)

1.一种茂金属聚乙烯树脂组合物，以mLLDPE的重量为百分之百计，包括：
(1)mLLDPE            100％
(2)复配交联助剂      0.11％～0.37％
(3)BPO               0.011％～0.027％
组合物中所述的复配交联助剂为1，1-二甲基乙基-过氧化氢与过氧乙酸叔丁酯复配组成，二者的混合重量比为20∶1～3∶2。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于1，1-二甲基乙基-过氧化氢与过氧乙酸叔丁酯的混合质量比为10∶1～7∶4。
3.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于所述的mLLDPE为以茂金属催化体系制备的聚乙烯，该聚乙烯为乙烯和丁烯-1、己烯-1共聚而得，或者由乙烯均聚而得。
4.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于所述的树脂组合物可加入热稳定剂和抗氧剂，以mLLDPE的重量为百分比计，其总加入量为0.1～0.5wt％。
5.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于热稳定剂为硬脂酸锌、硬脂酸钙，用量为0.05％～0.25％。
6.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于抗氧剂为酚类、受阻胺类、亚磷酸酯类抗氧剂中的一种，用量为0.05％～0.25％。
7.一种如权利要求1所述的树脂组合物的制备方法，其特征在于步骤为：
1)首先将两种交联助剂按比例混合后加入溶剂，再与占总量5％～10％(wt)的mLLDPE和热稳定剂及抗氧剂高速混合3～5min后，制成预混母料由加料口加入挤出机；
2)将剩余mLLDPE由加料口加入挤出机，反应时间为1～3min，反应温度为155～210℃；
3)将BPO与溶剂配成溶液，滴加到挤出机塑化段中，控制BPO在挤出机里的停留时间不超过20秒，反应温度不超过225℃，挤出、冷却、造粒。
8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于在树脂组合物制备过程中，在复配交联助剂和BPO中加入溶剂，所述溶剂为甲苯、二甲苯、丙酮，其加入量为复配交联助剂或BPO重量的2～5倍。
9.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于树脂组合物的制备可在密炼机、捏合机、螺杆挤出机中进行。
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