CN102341007A - 生产虾青素衍生物的溶液的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种生产虾青素衍生物在适合食物的油中的溶液的方法，所述方法包括下列步骤：i)提供虾青素衍生物在适合食物的有机溶剂中的悬浮液或溶液，所述有机溶剂由氧、氢和碳构成且选自C₂-C₆链烷醇、脂族C₁-C₄羧酸的C₁-C₄烷基酯和具有3-6个碳原子的脂族酮；ii)将所述虾青素衍生物的溶液或悬浮液掺入适合食物的油中，由此得到虾青素衍生物溶液。虾青素衍生物包含至少70重量％，优选至少80重量％，特别是至少90重量％，尤其是至少96重量％的式(I)化合物，其中R为式(II)的基团，其中#表示与羰基的链接，A为-CH₂CH₂-或-CH＝CH-且R^x为C₁-C₄烷基。

Description

生产虾青素衍生物的溶液的方法

本发明涉及一种生产虾青素衍生物在适合食物的油中的溶液的方法以及一种生产饲料的方法。

虾青素(3，3′-二羟基-β，β-胡萝卜素-4，4′-二酮)及其衍生物，尤其是其酯作为食品添加剂和饲料添加剂是令人感兴趣的。因此，虾青素在水产养殖中的食用鱼养殖(养鱼场)中大量用作饲料添加剂。由于虾青素及其衍生物的类似维生素的性能，它们在水产养殖中对鱼的健康具有有益效果且促进其繁殖力。此外，虾青素及其衍生物增强鱼肉和皮的着色，这是合乎需要的，不只是由于美观和烹饪原因。

虾青素及其衍生物的不良水溶性是一个问题，这伴随着不良生物利用率。由于这一原因，虾青素及其衍生物不能直接使用，而是必须转化成确保这些物质的足够生物利用率的配制剂。然而，由于虾青素及其衍生物的化学不稳定性，配制这些化合物是一项特殊挑战。

对于各种应用，尤其是对于饲料生产，已经从根本上证明有利的是以在适合食物的液体油中的稀溶液形式提供虾青素或其衍生物。然后可以将这些稀溶液用于饲料生产并确保在饲料中的足够生物利用率。

在该类溶液的生产中，已经证明虾青素的不良溶解动力学成问题。

WO 03/102116描述了类胡萝卜素如虾青素的油状溶液。其生产通过在亲油性分散剂存在下将类胡萝卜素溶于有机溶剂如N-甲基吡咯烷酮中并除去该溶剂而进行。然后将所得粉末溶于油如鱼油中。该方法较为复杂且要求较大量的保护性胶体。

WO 2006/125591描述了类胡萝卜素油状溶液，例如虾青素溶液的生产，其中首先制备类胡萝卜素在油相中的悬浮液，将该悬浮液加热短时间至高温，例如100-230℃，以使类胡萝卜素溶解，并将该热溶液与冷油混合。为了生产虾青素的油状溶液，通常使用超过160℃的温度。该方法具有许多缺点。首先，由于类胡萝卜素的化学不稳定性，加热尤其导致环外双键发生不希望的顺/反异构化并因此导致活性丧失。此外，证明通过在油中研磨虾青素而提供虾青素的油状悬浮液成问题。

本发明的目的是提供一种允许将虾青素或虾青素衍生物掺入适合食物的油中的方法，其避免了现有技术的缺点并且尤其也能使用升高的温度或较大量的亲油性乳化剂将虾青素衍生物掺入适合食物的油中。

在先国际专利申请PCT/EP2008/061384描述了一种制备虾青素在适合食物的油中的油状溶液的方法，其中首先将一些下文所述式I的虾青素衍生物转化成在食用油中的悬浮液，其中在该悬浮液中虾青素衍生物颗粒具有的体均粒径通过Fraunhofer衍射测定为0.5-50μm。这些悬浮液通常在25℃的温度下为液体且可以用适合食物的液体油以简单方式稀释，其中所用虾青素衍生物由于其有利的溶解动力学和小粒度而快速溶解于稀释用油中，无需使用超过100℃的温度和/或较大量的乳化剂。

惊讶地发现下文所定义的式I的虾青素衍生物和包含至少70重量％至少一种式I化合物的虾青素衍生物在以虾青素衍生物在适合食物的有机溶剂中的溶液或悬浮液形式制备时也具有由PCT/EP2008/061384已知的优点，所述有机溶剂包含氧、氢和碳且选自C₂-C₆链烷醇、脂族C₁-C₄羧酸的C₁-C₄烷基酯和具有3-6个碳原子的脂族酮。

本发明所用虾青素衍生物包含至少70重量％的式I化合物：

其中R为下式的结构部分：

其中#表示与羰基的链接，A为-CH₂CH₂-或-CH＝CH-且R^x为C₁-C₄烷基。

该类虾青素衍生物及其生产方法由WO 03/066583A1已知。

因此，本发明涉及一种生产虾青素衍生物在适合食物的油中的溶液的方法，该方法包括下列步骤：

i)提供虾青素衍生物在适合食物的有机溶剂中的悬浮液或溶液，所述有机溶剂包含氧、氢和碳且选自C₂-C₆链烷醇、脂族C₁-C₄羧酸的C₁-C₄烷基酯和具有3-6个碳原子的脂族酮，

ii)将所述虾青素衍生物的溶液或悬浮液掺入适合食物的油中，由此得到虾青素衍生物溶液；

其中虾青素衍生物包含至少70重量％，优选至少80重量％，特别是至少90重量％，尤其是至少96重量％至少一种式I化合物。

本发明具有许多优点。首先，使用本发明方法可以通过将在步骤i)中生产的虾青素衍生物悬浮液或溶液用适合食物的油稀释而以简单方式制备虾青素衍生物在适合食物的液体油中的溶液。与WO 2006/125591中所述方法相反，这原则上不要求使用超过100℃的温度。相反，使用本发明方法可以在低于100℃，特别是最高90℃或甚至最高70℃或最高50℃的温度下，例如在10-90℃，特别是20-70℃或30-50℃的温度下生产虾青素衍生物在该油中的稀溶液。由于低温，可以以此方式得到的虾青素衍生物溶液的特征在于非常高比例的全反式异构体，该比例基于该配制剂中存在的虾青素衍生物通常大于70％，常常大于80％，特别是大于90％。此外，使用包含至少70重量％至少一种式I化合物的虾青素衍生物可以与使用虾青素本身或与其不同的其他虾青素衍生物如虾青素二乙酸酯或虾青素二琥珀酸酯相比简单得多地在上述溶剂中生产溶液或悬浮液。

与由PCT/EP2008/061384已知的液体悬浮液相比，本发明固体配制剂除了在适合食物的油中的良好稀释性之外，还有利地具有改进的处理性和稳定性。

在式I中，C₁-C₄烷基为具有1-4个碳原子的线性或支化饱和烃结构部分如甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基或1，1-二甲基乙基。

式I中的两个结构部分R可以相同或不同且优选相同。

优选A为1，2-亚乙基。R^x优选为甲基或乙基。

其中结构部分R中的A为1，2-亚乙基的式I化合物在下文也称为二琥珀酸二烷基酯。特别优选这些包括琥珀酸二甲酯。

由于带有基团O-C(O)R的碳原子为不对称中心，所以式I化合物可以形成非对映体和对映形式，即3R，3′S形式、3S，3′R形式、3R，3′R形式和3S，3′S形式。若式I中的结构部分R相同，则3R，3′S形式和3S，3R形式相同且为无手性的(内消旋形式)以及3S，3′S形式和3R，3′R形式形成对映体对。对本发明而言，不仅可以使用纯对映体和非对映体，而且可以使用上述非对映体的混合物，例如3S，3′S形式和3R，3′R形式的外消旋混合物，还有内消旋形式与3S，3′S形式和/或3R，3′R形式的混合物或内消旋形式与3S，3′S形式和3R，3′R形式的外消旋体的混合物。在本发明的优选实施方案中，式I化合物以3S，3′S形式或3S，3′S形式与式I化合物的一种或多种形式的混合物使用，其中3S，3′S形式基于式I化合物的总量占至少80重量％，特别是至少90重量％。在本发明的另一优选实施方案中，式I化合物以3R，3′R形式或3R，3′R形式与式I化合物的一种或多种形式的混合物使用，其中3R，3′R形式基于式I化合物的总量占至少80重量％，尤其是至少90重量％。

在步骤i)中生产的溶液基于该配制剂的总重量通常包含0.5-50重量％，特别是1-30重量％，尤其是1.5-25重量％至少一种虾青素衍生物，该衍生物基于制剂中虾青素衍生物的总量包含至少70重量％，常常为至少80重量％，优选至少90重量％，尤其是至少96重量％式I的虾青素化合物。在悬浮液情况下，该浓度基于悬浮液总重量优选为1-50重量％，特别是2-30重量％，尤其是3-25重量％。在溶液情况下，虾青素衍生物的浓度通常不超过10重量％，常常为7重量％，尤其是5重量％并且通常为0.5-10重量％，常常为1-7重量％，尤其是1.5-5重量％。

步骤i)中所用的虾青素衍生物通常具有基于式I中所示全反式异构体为至少70重量％，常常为至少80重量％，优选至少90重量％的纯度。除了全反式异构体之外，虾青素衍生物还可包括一定比例的其中式I所示全反式异构体的一个或多个双键具有顺式构型的式I的虾青素化合物。式I的全反式异构体和式I的顺式异构体的总量通常为至少80重量％，常常为至少90重量％，特别是至少96重量％。除了式I的全反式异构体和任何顺式异构体外，虾青素衍生物还可以包含其他类胡萝卜素，其中这些杂质的比例基于所用虾青素衍生物总量通常不超过30重量％，常常为20重量％，特别是10重量％，特别优选4重量％。这些杂质主要为虾青素的半酯，即下面所示的式II化合物：

其中R具有上述含义，或其顺式异构体，以及虾青素本身、金盏花红素(adonirubin)和/或半虾红素。

在步骤i)中尤其使用满足允许用于食物，尤其是饲料的虾青素相关要求的虾青素衍生物，即包含小于4重量％的不同于虾青素及其衍生物的类胡萝卜素并且具有的重金属含量最大为10ppm的虾青素衍生物，其基于虾青素衍生物总量包含至少70重量％，常常为至少80重量％，优选至少90重量％，特别是至少96重量％式I的虾青素化合物，其中步骤i)中所用虾青素衍生物包含至少70重量％，常常为至少80重量％，优选至少90重量％的全反式异构体。

在步骤a)中生产的组合物为虾青素衍生物在适合食物的有机溶剂中的悬浮液或溶液。

允许用于食物的物质在本发明上下文中是指允许用于动物和/或人类营养的物质。术语“食物”在这里和在下文中包括用于人类营养的食物(＝食品)和用于动物营养的食物(＝饲料)。

根据本发明，有机溶剂选自：

-C₂-C₆链烷醇，例如乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、3-甲基-1-丁醇、1-戊醇及其混合物；

-脂族C₁-C₄羧酸的C₁-C₄烷基酯，例如甲酸、乙酸、丙酸或丁酸的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基或异丁基酯，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸乙酯及其混合物；以及

-具有3-6个碳原子的脂族酮，尤其是非环状酮，如丙酮、甲基乙基酮、异丁基甲基酮及其混合物；以及

-不同种类的上述溶剂的混合物。

根据第一实施方案，步骤i)中所用有机溶剂包含至少一种上述C₂-C₆链烷醇作为主组分，即至少为50体积％，特别是至少70体积％，尤其是至少90体积％。

根据第二实施方案，步骤i)中所用有机溶剂包含至少一种上述脂族C₁-C₄羧酸的C₁-C₄烷基酯作为主组分，即至少为50体积％，特别是至少70体积％，尤其是至少90体积％。

根据第三实施方案，步骤i)中所用有机溶剂包含至少一种上述酮作为主组分，即至少为50体积％，特别是至少70体积％，尤其是至少90体积％。

优选步骤i)中所用有机溶剂基于溶剂总量包含小于5体积％的不同于上述有机溶剂的有机溶剂，尤其是不包含不同于上述有机溶剂的有机溶剂。步骤i)中所用有机溶剂可以包含少量水，但基于溶剂总量优选不超过10体积％。

在步骤i)中生产的组合物可以以分子分散溶解形式和/或以悬浮形式包含虾青素衍生物。若虾青素衍生物至少部分，通常基于虾青素衍生物总量为至少10重量％，常常为至少50重量％，特别是至少80重量％或至少90重量％以悬浮形式存在，则这些在这里和下文中描述为悬浮液。取决于虾青素衍生物在所用溶剂中的溶解性和该悬浮液的温度，该悬浮液还包含溶解部分的虾青素衍生物，此时溶解的虾青素衍生物浓度小于1000ppm。

在虾青素衍生物悬浮液的情况下，已经证明有利的是至少80重量％，特别是至少90重量％的虾青素衍生物颗粒具有小于100μm，特别是小于70μm，尤其小于50μm的粒径。已经证明此时有利的是该悬浮液中的虾青素衍生物颗粒具有的体均粒径(D_4，3值)为0.2-50μm，特别是0.3-30μm，尤其是0.5-20μm。体均粒径是指借助Fraunhofer衍射对浓度为0.01-0.1重量％，尤其是浓度为0.05重量％的稀悬浮液测定的体均粒径。

除了虾青素衍生物外，在步骤i)中制备的悬浮液或溶液还可以包含对这些目的通常合适且使用的其他组分。这些包括亲油性分散剂、抗氧化剂(氧化稳定剂)等。抗氧化剂的实例是生育酚类如α-生育酚、α-生育酚棕榈酸酯、α-生育酚乙酸酯，叔丁基化羟基甲苯，叔丁基化羟基茴香醚，抗坏血酸、其盐和酯，例如抗坏血酸钠、抗坏血酸钙、抗坏血酰磷酸酯、抗坏血酰棕榈酸酯和乙氧基喹。需要的话，抗氧化剂基于在步骤i)中制备的悬浮液或溶液的总重量通常以0.01-10重量％的量存在于本发明配制剂中。典型的亲油性分散剂是抗坏血酰棕榈酸酯，脂肪酸的聚甘油酯如聚甘油-3-聚蓖麻醇酸酯(PGPR90)，脂肪酸的脱水山梨醇酯，尤其是C₁₀-C₂₈脂肪酸的脱水山梨醇酯，例如脱水山梨醇的C₁₀-C₂₈脂肪酸单酯或和二酯如脱水山梨醇单月桂酸酯、脱水山梨醇单油酸酯和脱水山梨醇单硬脂酸酯(SPAN60)，乙氧基化脱水山梨醇脂肪酸酯如PEG(20)脱水山梨醇单油酸酯，乳酸与饱和C₁₀-C₂₄脂肪酸的单酯，饱和C₁₆-C₂₈脂肪酸的糖酯，脂肪酸的丙二醇酯以及磷脂如卵磷脂。需要的话，亲油性分散剂基于在步骤i)中制备的悬浮液或溶液的总重量通常以0.01-10重量％的量存在于该组合物中。需要的话，亲油性分散剂基于1重量份虾青素衍生物通常以0.1-10重量份的量使用。在本发明的优选实施方案中，在步骤i)中制备的悬浮液或溶液基本不合亲油性分散剂，即基于该悬浮液或溶液的总重量含有小于0.5重量％，尤其小于0.1重量％的亲油性分散剂。

可以以本身已知的常规方式通过将虾青素衍生物和任选其他组分溶解或悬浮于有机溶剂中，并任选施加剪切力和/或使用升高的温度而制备在有机溶剂中的溶液或悬浮液。

用于生产该悬浮液或溶液的有机溶剂可以包含抗氧化剂，例如生育酚类如α-生育酚或抗坏血酰棕榈酸酯和/或亲油性分散剂，优选为上述量。此外，该溶剂还可以包含少量乳化或溶解的水，但基于所用溶剂的总量优选不超过10重量％，尤其不超过1重量％。

根据优选实施方案，该悬浮液通过在有机溶剂中研磨具有上述纯度的虾青素衍生物而制备。为此，通常首先将虾青素衍生物悬浮于有机溶剂中，由此得到虾青素衍生物的粗碎悬浮液，然后在适合研磨的装置中将颗粒粉碎至所需粒度。可以使用的研磨装置是本领域技术人员已知的常规装置，例如球磨机、珠磨机或胶体磨，它们任选可冷却。

研磨通常在有机溶剂的沸点以下的温度下，尤其在70℃以下或50℃以下，通常为10-70℃，尤其是20-50℃的温度下进行。任选在冷却下进行研磨。

研磨继续进行直到获得所需粒度。优选继续进行研磨直到在该悬浮液中的虾青素衍生物颗粒具有的体均粒径为0.2-50μm，特别是0.3-30μm，尤其是0.5-20μm。

在步骤i)中生产的虾青素衍生物溶液或悬浮液在步骤ii)中掺入优选在工艺条件下为液体的适合食物的油中，由此得到虾青素衍生物溶液。为此，以使得虾青素衍生物在适合食物的油中的溶液中虾青素衍生物含量为10-5000ppm，特别是20-2000ppm，优选50-1000ppm的量使用步骤i)的溶液或悬浮液。

“在工艺条件下为液体”是指适合食物的油在将得到的溶液在步骤ii)中掺入饲料组合物的各组分中的条件下为液体。

步骤ii)中所用油可以是合成、矿物、植物或动物来源的。实例是植物油如豆油、葵花油、玉米胚芽油、亚麻子油、菜籽油、红花油、小麦胚芽油、米糠油、椰子油、杏仁油

杏仁油

棕榈油、棕榈仁油、鳄梨油、霍霍巴油、榛子油、核桃油、花生油、乳香黄连木油、中链(＝C₈-C₁₀)植物脂肪酸的甘油三酯(称为MCT油)和PUFA油(PUFA＝多不饱和脂肪酸如二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)和α-亚麻酸)，此外还有半合成甘油三酯，例如辛酸/癸酸甘油三酯如Miglyol类型，此外还有石蜡油，液体氢化聚异丁烯，角鲨烷，角鲨烯，此外还有动物油和脂肪如鱼油，包括鲭鱼油、黍鲱鱼油、金枪鱼油、鲽鱼油、鳕鱼油和鲑鱼油。

优选在40℃下为液体的植物油和动物来源的油，尤其是植物油如豆油、葵花油、红花油、玉米胚芽油、橄榄油、亚麻子油、菜籽油、米糠油、椰子油、花生油、棕榈油、棕榈仁油、PUFA油、MCT油，此外还有鱼油，以及这些油的混合物。

在本发明的优选实施方案中，用于步骤ii)中的油基于步骤ii)中所用食用油的总量包含至少50重量％，尤其是至少80重量％的至少一种选自玉米油、葵花油、豆油和鱼油的食用油。

在步骤ii)中使用的油可以是精制油或仍以常规量包含来源特异性杂质如蛋白质、磷酸盐、碱金属盐和碱土金属盐等的未加工油。在步骤ii)中使用的油还可以包含少量乳化或溶解的水，但基于步骤ii)中所用油的总量优选不超过10重量％，尤其不超过1重量％。

通常通过在低于100℃，特别是最高为80℃或最高为70℃或最高为50℃的温度下混合而将来自步骤i)的悬浮液或溶液掺入适合食物的油中。通常在15-80℃，特别是20-70℃，尤其是30-50℃的温度下将在步骤i)中得到的组合物掺入液体油中。

任选加热其中掺有在步骤i)中得到的虾青素衍生物组合物的油。加热的油的温度通常优选最高为100℃，特别是不超过80℃或70℃，尤其不超过50℃并且优选为25-80℃，特别是30-70℃，尤其是30-50℃。

例如，可以采用如下程序：将适合食物的油-优选熔点不超过40℃-加入合适容器中，任选预热至所需温度并在混合下向其中加入在步骤i)中生产的组合物，其中该加料可以一次、分多次或连续进行。可以将加入的虾青素衍生物组合物预热至所需温度，但这原则上并不必要。

在步骤i)中生产的组合物还可以通过称为在线混合机的装置，即连续操作的混合装置如静态混合机或动态混合机连续掺入适合食物的油中。合适的静态混合机实例是具有或不具有内件的混合室、具有或不具有混合喷嘴的混合管、喷射混合机等。动态混合机的实例是转子-定子混合机、具有搅拌器的混合室、混合泵等。任选地，该混合装置之后是可以任选被加热或冷却以完成虾青素衍生物溶解的停留区。

实现溶解所需的混合时间显然取决于温度、选取的油和设备的情况且通常为10秒至120分钟。本领域技术人员可以通过常规试验确定所需混合时间。

在混合之后，必要的话可以冷却所得油状溶液，例如借助合适的换热器或通过用可以与步骤ii)中的溶解所用油相同或不同的冷食用油稀释。

任选在掺入该悬浮液或溶液之中或之后可以除去部分或全部量的有机溶剂，例如通过施加真空除去。如此除去的溶剂可以再循环，例如用于在步骤i)中生产悬浮液或溶液。

以此方式获得虾青素衍生物在适合食物的油中的稳定溶液。这些溶液的特征在于其中存在的虾青素衍生物具有高比例的全反式异构体，该比例通常大于80％，尤其是大于90％。

所得溶液除了虾青素衍生物外还包含存在于该配制剂中的助剂，如任选的氧化稳定剂、亲油性分散剂和流动促进剂和/或增稠剂。

在步骤ii中得到的溶液当然可以包含少量来自用于其生产的适合食物的油的水。然而，水的比例基于该溶液中存在的油通常不超过10重量％，例如为0.1-10重量％，常常为0.5-8重量％并且在本发明的特殊实施方案中不超过0.5重量％。

可通过本发明方法得到的虾青素衍生物溶液储存稳定且可以在进一步使用之前储存较长时间，而不会发生任何显著程度的活性丧失，例如因异构化和/或氧化断裂引起的活性丧失。它们的特征尤其在于高比例的所用虾青素衍生物的全反式异构体和较低比例的虾青素衍生物的断裂产物。

通常将本发明方法直接整合到虾青素衍生物溶液的进一步处理方法中。

可以通过本发明方法得到的虾青素衍生物溶液有利地适合作为动物饲料、人类营养食品、食物增补剂、药物组合物或化妆品组合物的添加剂。可以通过本发明得到的油状溶液尤其适合生产饲料制剂，特别是固体饲料制剂，尤其是颗粒。

优选可以将该溶液在动物营养中用作饲料添加剂，例如在挤出之前或之中通过加入饲料团中或通过施加或喷雾于饲料颗粒上而生产饲料。作为饲料添加剂的用途尤其通过直接喷雾本发明配制剂而进行，例如作为所谓的“造粒后液体施加”进行。优选饲料颗粒在减压下负载该配制剂。

因此，本发明还涉及使用根据本发明制备的虾青素衍生物溶液生产饲料如动物饲料、人类营养食品、食物增补剂，以及生产药物组合物或化妆品组合物。除了常用于这些组合物的组分外，这些组合物还包含该油、任选有机溶剂和虾青素衍生物。

因此，本发明还涉及一种生产饲料制剂，特别是固体饲料制剂，尤其是颗粒的方法，其包括：

a)通过根据前述权利要求中任一项的方法提供虾青素衍生物在适合食物的油中的溶液；

c)将在步骤a)中得到的液体溶液与饲料制剂的各组分混合或者用在步骤a)中得到的溶液浸渍固体饲料制剂。

优选实施方案涉及动物饲料，尤其是鱼饲料，其包含液体油、固体稀释剂和虾青素衍生物。该类组合物包含基于组合物总重量通常以10-100ppm的量存在于该溶液中的虾青素衍生物，其中虾青素衍生物通常包含大于70％，特别是至少80％，尤其是至少90％的全反式构型。

饲料中的典型组分是碳水化合物源，尤其是谷物粉如小麦粉或玉米粉，大豆粉，以及糖和糖醇，此外还有蛋白组分如大豆浓缩物，鱼粉，谷蛋白类如玉米或小麦谷蛋白，油和脂肪，例如上述食用油，还有植物或动物来源的其他食用脂肪，此外还有保健品如游离氨基酸、其盐、维生素和痕量元素，任选还有加工助剂，例如润滑剂、抗粘连剂、惰性填料等，任选还有防腐剂。典型的鱼饲料组合物例如包含谷物粉，其量例如为3-20重量％，谷蛋白，其量例如为1-30重量％，一种或多种蛋白源，例如大豆浓缩物和/或鱼粉，其总量例如为10-50重量％，脂肪和/或油，其量例如为10-50重量％，任选一种或多种维生素，其总量例如为0.1-2重量％以及任选氨基酸，其量例如为0.1-5重量％，在每种情况下基于饲料组分的总量。

这些组合物的特殊实施方案涉及饲料颗粒，尤其是用于鱼饲料的饲料颗粒，其负载有可以根据本发明得到的虾青素衍生物溶液。该类颗粒通常基于饲料的总重量以10-100ppm的量包含存在于该溶液中的虾青素衍生物。该类颗粒通常通过用可以根据本发明得到的虾青素衍生物溶液喷雾常规颗粒而生产，优选在减压下喷雾，其中喷雾可以连续或优选不连续进行。例如，可以将常规颗粒加入合适容器中，抽空容器，然后喷雾上油并混合颗粒，随后排气。以此方式实现本发明油状组合物在颗粒中的均匀渗透。任选可以再次施加真空并且再次以如上所述方式喷雾虾青素衍生物溶液或适合食物的液体油。以此方式得到在芯中包含该油和虾青素衍生物的颗粒。

Claims (15)

1.一种生产虾青素衍生物在适合食物的油中的溶液的方法，包括：

i)提供虾青素衍生物在适合食物的有机溶剂中的悬浮液或溶液，所述有机溶剂包含氧、氢和碳且选自C₂-C₆链烷醇、脂族C₁-C₄羧酸的C₁-C₄烷基酯和具有3-6个碳原子的脂族酮，

ii)将所述虾青素衍生物的溶液或悬浮液掺入适合食物的油中，由此得到虾青素衍生物溶液；

其中所述虾青素衍生物包含至少70重量％至少一种式I化合物：

其中R为下式的结构部分：

其中#表示与羰基的链接，A为-CH₂CH₂-或-CH＝CH-且R^x为C₁-C₄烷基。

2.根据权利要求1的方法，其中在式I中结构部分R^x为甲基或乙基且A为-CH₂CH₂-。

3.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述虾青素衍生物以分子分散的溶解形式或以悬浮液形式存在于所述有机溶剂中，其中至少90重量％的虾青素衍生物颗粒具有小于100μm的粒径。

4.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述虾青素衍生物以悬浮液形式存在于所述有机溶剂中，其中虾青素衍生物颗粒的体均粒径为0.1-50μm。

5.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述有机溶剂选自C₁-C₆链烷醇。

6.根据权利要求5的方法，其中所述有机溶剂选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、3-甲基-1-丁醇、1-戊醇及其混合物。

7.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述有机溶剂选自脂族C₁-C₄羧酸的C₁-C₄烷基酯。

8.根据权利要求7的方法，其中所述有机溶剂选自乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸乙酯及其混合物。

9.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述有机溶剂选自具有3-6个碳原子的酮。

10.根据权利要求9的方法，其中所述有机溶剂选自丙酮、甲基乙基酮、异丁基甲基酮及其混合物。

11.根据前述权利要求中任一项的方法，其中在步骤i)中生产的所述溶液或悬浮液具有的虾青素衍生物含量基于所述溶液或悬浮液总重量为0.5-50重量％。

12.根据前述权利要求中任一项的方法，其中式I化合物在所述配制剂中至少80％以全反式形式存在。

13.根据前述权利要求中任一项的方法，其中在步骤ii)中以使得在所述虾青素衍生物在适合食物的油中的溶液中虾青素衍生物含量为10-2000ppm的量使用步骤i)的溶液或悬浮液。

14.根据前述权利要求中任一项的方法，其中在步骤ii)中使用的所述适合食物的油选自豆油、棕榈油、棕榈仁油、葵花油、PUFA油、MCT油、鱼油、红花油、玉米油、橄榄油、亚麻子油、菜籽油、米糠油以及这些油的混合物。

15.一种生产饲料制剂，特别是固体饲料制剂，尤其是颗粒的方法，包括：

a)通过根据前述权利要求中任一项的方法提供虾青素衍生物在适合食物的油中的溶液；

b)将在步骤a)中得到的液体溶液与饲料制剂的各组分混合或者用在步骤a)中得到的溶液浸渍固体饲料制剂。