CN102316860B - 贴附材料用薄膜基材以及贴附材料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种伸缩性、耐药品性、柔软性等优良的贴附材料用薄膜基材以及使用其的贴附材料,在作为贴附材料使用时,不会发生由于含有药剂等的粘合剂层的影响而使得薄膜基材膨润等产生强度降低、起皱,而且与含有药剂等的粘合剂层的密合性以及对身体的贴合性也优良。贴附材料用薄膜基材是在弹性体层的单面上层叠水膨润性聚氨酯层而构成的,其特征在于,该贴附材料用薄膜基材的10%拉伸时的应力(10%模量)为0.2~3.0N/25mm、20%模量为0.3~4.0N/25mm、50%模量为0.5~5.0N/25mm。
Description
技术领域
本发明涉及贴附材料用薄膜基材以及使用其的贴附材料,特别涉及伸缩性、耐药品性、柔软性等优良的贴附材料用薄膜基材以及使用其的贴附材料,在作为贴附材料使用时,不会产生因为含有药剂等的粘合剂层的影响而产生的薄膜基材的膨润等引起的强度降低、起皱,而且与含有药剂等的粘合剂层的密合性以及对身体的贴合性也优良。
背景技术
以往,作为出于美容、治疗等目的而贴附于皮肤的贴附材料,一般使用在贴附材料用基材上设置粘合剂层的贴附材料,而作为这样的贴附材料用基材,使用无纺布。但是,由于无纺布的厚度大、柔软性差,因此使用无纺布作为贴附材料用基材的贴附材料存在使用感不好的问题。此外,使用无纺布作为贴附材料用基材的贴附材料不透明,存在当贴附到皮肤上时贴附材料比较显眼的问题。
因此,有提案使用例如聚乙烯薄膜、氯乙烯薄膜等薄膜作为贴附材料用基材。
但是,在作为贴附材料时,这些薄膜基材由于与设置在薄膜基材上的粘合剂层密合性低,会有粘合剂层从薄膜基材剥离从而在剥离贴附到皮肤上的贴附材料时存在在皮肤表面上残留有粘合剂层的问题。
此外,在使用上述薄膜基材作为贴附材料时,由于在薄膜基材上设置的粘合剂层中含有的药剂、添加剂等的影响使得薄膜基材膨润,其结果导致薄膜基材的强度降低的同时在薄膜基材上产生皱褶的问题。
因此,为了解决上述问题,例如专利文献1(特开平1-249719号公报)中,公开了如下形成的皮肤贴附材料,即在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的表面层叠粘接有混合了高分子聚酯增塑剂的软质氯乙烯树脂薄膜,并且在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜一侧设置含有药剂的粘合剂层。
专利文献1中公开的贴附材料,由于聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的耐药品性、耐溶剂性优良,粘合剂层中的药剂、添加剂不会向薄膜基材转移,不会产生薄膜基材的强度降低,薄膜基材中也不产生皱褶。
但是,上述薄膜基材中使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜,柔软性、伸缩性小,存在在身体上的贴合性不充分的问题。
此外,上述薄膜基材中使用的氯乙烯树脂,由于焚烧时有产生二噁英的可能因而近年来不优选使用,从环境问题的观点考虑,要求替换为无氯材料。
所以,尚未获得伸缩性、耐药品性、柔软性等优良的贴附材料用薄膜基材以及使用其的贴附材料,在作为贴附材料使用时,不会因由于含有药剂等的粘合剂层的影响而薄膜基材膨润等而引起的强度降低、产生皱褶,且与含药剂等的粘合剂层的密合性以及对身体的贴合性也优良。
现有技术文献
专利文献:特开平1-249719号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明是鉴于上述现状而完成的,其目的在于提供伸缩性、耐药品性、柔软性等优良的贴附材料用薄膜基材以及使用其的贴附材料,在作为贴附材料使用时,不会由于含有药剂等的粘合剂层的影响而薄膜基材膨润等而引起的强度降低、产生皱褶,且与含药剂等的粘合剂层的密合性以及对身体的贴合性也优良的贴附材料用薄膜基材以及使用其的贴附材料。
解决问题的手段
本发明人等经过认真研究,结果发现,通过将由弹性体树脂构成的层(弹性体层)和由水膨润性聚氨酯树脂构成的层(水膨润性聚氨酯层)进行层叠,可以解决上述问题,基于此而完成了本发明。
即,本发明的贴附材料用薄膜基材是在弹性体层的单面上层叠水膨润性聚氨酯层而形成的贴附材料用薄膜基材,该贴附材料用薄膜基材的10%拉伸时的应力(10%模量)为0.2~3.0N/25mm、20%模量为0.3~4.0N/25mm、50%模量为0.5~5.0N/25mm。
上述弹性体层优选由选自聚酰胺系弹性体树脂、聚氨酯系弹性体树脂、聚丙烯酰胺系弹性体树脂、聚酯系弹性体树脂、聚苯乙烯系弹性体树脂中的至少1种弹性体树脂来形成。
此外,优选上述贴附材料用薄膜基材的60%拉伸后的弹性回复率为80%以上,断裂强度为20MPa以上。
此外,优选上述水膨润性聚氨酯层的线性水膨润率为1~30%。
此外、作为本发明的其他实施方式,是在上述贴附材料用薄膜基材的水膨润性聚氨酯层上设置粘合剂层而成的贴附材料。
发明效果
根据本发明,可以提供伸缩性、耐药品性、柔软性等优良的贴附材料用薄膜基材以及使用其的贴附材料,在作为贴附材料使用时,不会发生由于含有药剂等的粘合剂层的影响而使得薄膜基材膨润等而产生强度降低、起皱,而且与含有药剂等的粘合剂层的密合性以及对身体的贴合性也优良。
具体实施方式
本发明的贴附材料用薄膜基材(有时会将其简称为“薄膜基材”)是在由伸缩性优良的树脂(弹性体树脂)构成的层(弹性体层)的单面上层叠由水膨润性聚氨酯树脂构成的层(水膨润性聚氨酯层)而形成的。
要说明的是,使用本发明的贴附材料用薄膜基材制作贴附材料时,在水膨润性聚氨酯层上设置粘合剂层。
弹性体层由于具有弹性,因而在作为贴附材料使用时可以获得作为贴附材料所必须的伸缩性、薄膜强度。
作为本发明的弹性体层中所使用的弹性体树脂,可以例举例如聚酰胺类弹性体树脂、聚氨酯类弹性体树脂、聚丙烯酰胺类弹性体树脂、聚酯类弹性体树脂、聚苯乙烯类弹性体树脂等,优选使用其中的至少1种,此外也可以2种以上混合使用。其中,聚氨酯类弹性体树脂由于柔软性、伸缩性、拉伸弹性优而优选使用。
这里,聚氨酯类弹性体树脂是由异氰酸酯成分与多元醇成分反应而得到的具有弹性体性的聚合物。
作为异氰酸酯成分,可以例举如脂肪族类二异氰酸酯、芳香族类二异氰酸酯、脂环族类二异氰酸酯等,可以单独使用,也可使用2种以上。
进一步,具体的,作为脂肪族类二异氰酸酯可以例举出1,6-六亚甲基二异氰酸酯等,作为芳香族类二异氰酸酯可以例举出苯二甲撑二异氰酸酯、4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯、甲代苯撑二异氰酸酯等,作为脂环族类二异氰酸酯可以例举出1,4-环己烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。此外,根据需要,也可使用3官能以上的异氰酸酯。
另一方面,作为多元醇成分,可以例举使用聚乙烯己二酸酯、聚丁烯己二酸酯、聚已内酯多元醇等而成的聚酯多元醇,使用聚六亚甲基碳酸酯等而成的聚碳酸酯多元醇,使用聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等而成的聚醚多元醇。
并且,上述聚氨酯类弹性体树脂优选为无黄变型的树脂。
这里,作为无黄变型的树脂是指不发生因光等外部要因而导致的树脂黄变,或者极难发生黄变的树脂,在是聚氨类系弹性体树脂的情况下,是指使用芳香族类异氰酸酯以外的异氰酸酯成分(例如1,6-六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯)而成的聚氨酯系弹性体树脂。
通过使用无黄变型的树脂,与使用难黄变型或者黄变型树脂时相比,可以进一步抑制由于含有药剂等的粘合剂层的影响而导致弹性体层膨润以及薄膜基材中皱褶的产生,同时薄膜基材的强度降低可以进一步得到抑制。
此外,弹性体树脂需要使用实质上不显示水膨润性的弹性体树脂。
作为弹性体树脂,在使用水膨润性弹性体树脂时,特别在使用水膨润性聚氨酯类弹性体树脂时,在作为贴附材料使用时,有由于含有药剂等的粘合剂层的影响而导致弹性体层膨润的可能、有在薄膜基材中产生皱褶的可能、有降低薄膜基材强度的可能。
作为本发明中优选使用的无黄变型聚氨酯类弹性体树脂的具体例,可以例举例如无黄变型聚碳酸酯类聚氨酯树脂、无黄变型聚酯类聚氨酯树脂、无黄变型聚醚类聚氨酯树脂以及这些的共聚物等,但从耐药品性、耐溶剂性方面考虑特别优选使用无黄变型聚碳酸酯类聚氨酯树脂。
此外,上述弹性体树脂中,根据需要,还可以添加交联剂、无机颗粒、增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、氨基蜡等平滑剂、防水解剂、顔料、黄变防止剂、消光剂等的各种添加剂。
上述弹性体层的厚度优选为5~50μm,更优选为10~30μm。
如果弹性体层的厚度不足5μm,则不能具有作为贴附材料所必须的强度,在操作性方面有可能变差。此外,如果厚度超过50μm,不能获得薄膜基材的充分的柔软性,在作为贴附材料使用时在使用感方面有可能变差。
作为上述弹性体层的制造方法,可以例举将上述弹性体树脂直接或者由适当的有机溶剂稀释后利用刮刀涂布机、逗号涂布机、辊筒涂布机、模缝涂布机、唇口涂布机等在具有离型性的基材上(离型纸、离型薄膜等)来制造的方法,以及通过吹胀法同时制造弹性体层和离型薄膜基材的方法等。其中,使用刮刀涂布机、逗号涂布机的方法因薄膜厚度的精度高、薄膜的薄膜化优良,因而优选使用。
这里,作为上述有机溶剂,可以例举甲乙酮(MEK)、丙酮等酮类溶剂,二甲基甲酰胺(DMF)、甲苯等芳香族类溶剂,四氢呋喃等醚类溶剂,石油溶液油等石油类溶剂,异丙醇(IPA)等醇类等,可以单独使用或者以混合了2种以上的状态而使用。
本发明的贴附材料用薄膜基材要求在上述弹性体层的单面上进一步层叠由水膨润性聚氨酯树脂构成的层(水膨润性聚氨酯层)。
由于上述水膨润性聚氨酯层与在作为贴附材料而使用时的粘合剂层中所含有的水等溶剂成分的亲和性高,因此与粘合剂层的密合性优良。因此,粘合剂层难于从薄膜基材剥离,在将贴附在皮肤上的贴附材料剥离时,可以防止粘合剂层残留在皮肤表面上。因此,水膨润性聚氨酯层,相比于将水膨润性聚氨酯粒子分散在粘合剂树脂层中所形成的层,优选为由具有成膜性的聚氨酯树脂所构成的层。尤其在弹性体层由聚氨酯树脂构成的情况下,通过使用具有类似机械物性的聚氨酯树脂,可以提高弹性体层和水膨润性树脂的剥离防止性。
这里,水膨润性聚氨酯树脂是指在薄膜状态下与水接触时,通过吸收水而薄膜显示膨润的聚氨酯树脂。
作为水膨润性聚氨酯树脂的具体例,可以例举水膨润性聚酯类聚氨酯树脂、水膨润性聚碳酸酯类聚氨酯树脂、水膨润性聚醚类聚氨酯树脂以及这些的共聚物。其中,水膨润性聚醚类聚氨酯树脂因耐水解性优良,因而优选。
由上述水膨润性聚氨酯树脂形成的水膨润性聚氨酯层的线性水膨润率优选为1~30%,更优选为5~25%。
这里的线性水膨润率是通过将试验片切成5cm×5cm,在对角线上画出5cm的标线,然后在25℃(±5℃)的水中浸渍30分钟后,测定标线的长度X(cm),根据标线的伸长由以下的公式计算出的值。
线性水膨润率(%)={(X(cm)-5(cm))/5(cm)}×100
如果水膨润性聚氨酯层的线性水膨润率不足1%,则在作为贴附材料使用时,与设置在水膨润性聚氨酯层上的粘合剂层的密合性低,在将贴附于皮肤上的贴附材料剥离时可能会产生粘合剂层残留在皮肤表面等的问题。
此外,如果水膨润性聚氨酯层的线性水膨润率超过30%,则在作为贴附材料使用时,由于粘合剂层中含有的药剂等的影响使得水膨润性聚氨酯层有可能会发生较大膨润、在薄膜基材中有可能产生皱褶、薄膜基材强度有可能降低。
上述水膨润性聚氨酯层的厚度优选为1~20μm、更优选为3~15μm。
如果水膨润性聚氨酯层的厚度不足1μm,则与粘合剂层和薄膜基材的密合性变得不充分,从而粘合剂层有可能从薄膜基材剥离,在将贴附于皮肤上的贴附材料剥离时,粘合剂层有可能残留在皮肤表面。此外,如果厚度超过20μm,在作为贴附材料使用时,由于粘合剂层中含有的药剂等的影响,水膨润性聚氨酯层有可能会产生较大膨润、在薄膜基材中有可能产生皱褶、薄膜基材强度有可能降低。
而且,上述水膨润性聚氨酯层的厚度优选小于薄膜基材厚度的4成,更优选不足3成。
如果上述水膨润性聚氨酯层的厚度为薄膜基材厚度的4成以上,则在作为贴附材料使用时,由于粘合剂层中含有的药剂等的影响,水膨润性聚氨酯层有可能会产生较大膨润、在薄膜基材中有可能产生皱褶、薄膜基材强度有可能降低。
作为在弹性体层上层叠水膨润性聚氨酯层的方法,可以例举例如将上述水膨润性聚氨酯树脂直接或者由适当有机溶剂稀释后用刮刀涂布机、逗号涂布机、辊筒涂布机、模缝涂布机、唇口涂布机等在弹性体层上涂布的方法;在制成水膨润性聚氨酯薄膜后在弹性体层上层叠、热融合的方法等。其中,使用刮刀涂布机、逗号涂布机的方法因薄膜厚度的精度高、薄膜的薄膜化优良,因而优选使用。
这里,作为上述有机溶剂,可以例举甲乙酮(MEK)、丙酮等酮类溶剂,二甲基甲酰胺(DMF)、甲苯等芳香族类溶剂,四氢呋喃等醚类溶剂,石油溶液油等石油类溶剂,异丙醇(IPA)等醇类等,可以单独使用或者以混合了2种以上的状态而使用。
如此得到的本发明的贴附材料用薄膜基材,要求10%拉伸时的应力(10%模量)为0.2~3.0N/25mm,20%模量为0.3~4.0N/25mm,50%模量为0.5~5.0N/25mm。
如果各应力值小于上述范围,则薄膜基材过于柔软,在将贴附材料贴附到皮肤表面时或将贴附材料从皮肤表面剥离时,由于贴附材料发生较大伸缩而易于变形,作为贴附材料的处理变得困难。
另一方面,如果各应力值超过上述范围,则薄膜基材***,在将贴附材料使用于身体的尤其是关节部位上时,追随性则变得不足。此外,由于薄膜基材***,给皮肤以挤压感,使用感非常不好。
要说明的是,薄膜基材的各应力值可以通过后述实施例中记载的测定方法来测定。
此外,本发明的薄膜基材,考虑到要将贴附材料用于身体的弯曲部位时等,优选60%拉伸后的弹性回复率为80%以上,更优选为85%以上。
如果60%拉伸后的弹性回复率比80%小,则在将贴附材料用于身体的尤其是关节部位时,追随性不足。
要说明的是,薄膜基材的弹性回复率可以由后述实施例中记载的测定方法来测定。
此外,本发明的薄膜基材优选断裂强度为20MPa以上,更优选为25MPa以上。
如果薄膜基材的强度不足20Mpa,在作为贴附材料使用时,由于关节等弯曲部位的拉伸等负荷,有可能容易断裂。
要说明的是,薄膜基材的断裂强度可以通过后述实施例中所公开的测定方法来求出。
此外,作为本发明的其他实施方式的贴附材料,可以通过在上述贴附材料用薄膜基材的水膨润性聚氨酯层上设置粘合剂层来获得。
作为上述粘合剂层中所使用的粘合剂,可以例举贴附材料中使用的粘合剂,例如丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、有机硅类粘合剂、凝胶状粘合剂等公知的粘合剂,可以根据使用目而适当的选择。
此外,上述粘合剂层中,根据需要,也可以含有皮肤吸收性的药剂等。作为上述药剂,没有特别限定,可以例举例如对乙酰氨基酚、甲芬那酸、氟芬那酸、吲哚美辛、双氯芬酸、双氯芬酸钠、双氯芬酸铝、羟基保泰松(oxyphenbutazone)、苯基丁氮酮、布洛芬、氟比洛芬、水杨酸、水杨酸甲酯、水杨酸乙二醇酯、1-薄荷醇、樟脑、舒林酸、甲苯酰吡啶乙酸钠、甲氧萘丙酸、联苯丁酮酸等镇痛消炎剂、催眠镇静剂、精神安定剂、抗高血压剂、降压利尿剂、抗生素、麻酔剂、抗菌剂、抗真菌剂、维生素、抗癫痫剂、冠状血管扩张剂、抗组胺药、镇咳剂、性激素、抗抑郁剂、脑循环改善剂、制吐剂、抗溃疡剂等。
这些药剂可以单独使用,根据需要也可以2种以上并用。
此外,根据需要上述药剂也可以在溶解于溶剂的状态下使用。
作为所使用的溶剂,可以例举苯甲醇、苯酸丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、辛醇、1,3-丁二醇、丙二醇、克罗米通、聚丙二醇、乙二醇、甘油等。
上述粘合剂与上述药剂的混合比例,虽然根据所使用的粘合剂、药剂的种类等而不同,但通常优选调制成在两者的混合物中药剂所占的比例为0.1~30重量%的范围。
作为在本发明的贴附材料用薄膜基材上设置上述粘合剂层的方法,没有特别限定,可以例举例如在上述水膨润性聚氨酯层上直接涂布粘合剂的方法、在离型性基材上形成粘合剂层并将该离型性基材重合在上述水膨润性聚氨酯层上以将该粘合剂层转印的方法等。
此外,上述粘合剂层可以在上述水膨润性聚氨酯层上的整面上设置,或者部分地设置成线状、网格、点状等图案。
上述粘合剂层的厚度优选为1~1500μm,对于药剂在粘合剂层中的扩散速度比较小的层,优选为50~800μm。如果粘合剂层的厚度不足1μm,则粘合剂的量少,有可能得不到充分的粘结性。此外,如果超过1500μm,则药剂在皮肤表面的残存率提高,由于皮肤表面残留药剂有可能引起皮疹等。此外,也有可能因贴附材料的透湿性降低而引起皮疹。
经过上述操作所得到的贴附材料,可以进一步在上述粘合剂层上设置剥离纸。通过在粘合剂层上设置剥离纸,可以保护该粘合剂层表面直至贴附材料使用时。
上述剥离纸可以使用一般贴附材料中使用的剥离纸,没有特别限定。
经过上述操作所得到的本发明的贴附材料,在与没有设置粘合剂层的薄膜基材相比较的情况下,设置了粘合剂层并在60℃环境下放置20日的薄膜基材的强度保持率优选为60%以上,更优选为65%以上。
如果强度保持率不足60%,所制造的贴附材料从制造到实际使用的期间,有可能使得用于耐得住实际使用时的充分强度受到损害。
要说明的是,薄膜基材的强度劣化是由于粘合剂层所含的药剂等的影响、由于薄膜基材变质或者劣化而引起。
薄膜基材的强度保持率通过后述实施例所公开的测定方法求出。
实施例
以下通过实施例以及比较例具体说明本发明,但本发明并不限于此。
要说明的是,以下的实施例以及比较例中的各测定以及评价,按照以下方法进行。
【薄膜基材的应力值】
按照JIS L1096,将宽度25mm的试验片以卡位间隔50mm、拉伸速度150mm/min进行拉伸,分别测定10%、20%、50%的各拉伸时的应力值,即10%模量值、20%模量值、50%模量值。要说明的是,测定中使用株式会社岛津制作所制作的Autograph AG-IS。
【薄膜基材的弹性回复率】
按照JIS L 1096,将宽度25mm的试验片以卡位间隔50mm、拉伸速度150mm/min拉伸30mm后,以相同速度回复至卡位间隔,测定此时的残留延伸L(mm)。要说明的是,测定中使用株式会社岛津制作所制作的AutographAG-IS。
根据其结果,通过下式算出60%拉伸时的弹性回复率。
60%拉伸时的弹性回复率(%)={(30(mm)-L(mm))/30(mm)}×100
【薄膜基材的断裂强度】
按照JIS L 1096,将宽度25mm的试验片以卡位间隔50mm、以拉伸速度150mm/min拉伸,测定断裂时强度。要说明的是,测定中使用株式会社岛津制作所制作的Autograph AG-IS。
【线性水膨润率】
将设置在弹性体层的粘合剂层侧的树脂层切成5cm×5cm,在对角线上标出5cm的标线,在25℃(±5℃)的水中浸渍30分钟,测定标线的长度X(cm),使用前述式由标线的伸长来算出线性水膨润率。
【设置了粘合剂层的情况下的薄膜基材的强度保持率】
在实施例以及比较例的薄膜基材上设置有粘合剂层的情况下,按照以下方法求出薄膜基材的强度保持率。
要说明的是,本发明说明书中,对于2种粘合剂层(粘合剂层a、粘合剂层b)求出薄膜基材的强度保持率。用于设置粘合剂层的涂布液a以及b由以下配方形成。
<涂布液a的配方>
乙二醇水杨酸酯 5重量份
1-薄荷醇 7重量份
丙烯酸类粘合剂 40重量份
<涂布液b的配方>
要说明的是,涂布液a中含有的乙二醇水杨酸酯以及涂布液b中含有的吲哚美辛,都是贴附材料中经常使用的药剂。
此外,1-薄荷醇是以提供清凉感为目的而在贴附材料中经常使用的药剂。
在实施例以及比较例所制作的薄膜基材的单面侧上,直接涂布由上述组成的涂布液,使得涂布量为50g/m2(干燥重量),形成厚度50μm的粘合剂层。
各薄膜基材的强度保持率通过以下方法求出。
首先,基于前述薄膜基材的断裂强度测定方法,测定没有设置粘合剂层的薄膜基材断裂时的强度A(MPa)。
然后,制作按照上述方法在各薄膜基材上设置有粘合剂层a或者粘合剂层b的贴附材料。
将其分别在60℃环境下放置20日后,基于测定薄膜基材的断裂强度相同的测定方法,测定设置有粘合剂层的薄膜基材断裂时强度B(MPa)。
使用上述测定结果,按照下式算出薄膜基材的强度保持率。
薄膜基材的强度保持率(%)=B(MPa)/A(MPa)×100
【薄膜基材与粘合剂层的密合性】
对于与求出薄膜基材的强度保持率时所使用的相同的、设置了粘合剂层a或者b的薄膜基材,用手握住薄膜基材的耳部(没有形成粘合剂层的部分),进而用手指剥离粘合剂层,试着将薄膜基材与粘合剂层剥离。
基于结果,按照以下的标准,评价薄膜基材与粘合剂层的密合性。
○:发生粘合剂层的凝集破坏(粘合剂层的破坏),没有发现薄膜基材与粘合剂层的界面剥离。
△:发现粘合剂层的凝集破坏以及薄膜基材与粘合剂层的界面剥离。
×:薄膜基材与粘合剂层的界面剥离,没发现粘合剂层的凝集破坏。
【设置有粘合剂层的情况下的薄膜基材的皱褶产生性】
对于与求薄膜基材的强度保持率时所使用的相同的、设置了粘合剂层a或者b的薄膜基材,目测确认薄膜基材中是否产生皱褶,基于以下标准进行评价。
○:未确认薄膜基材中产生皱褶。
△:确认薄膜基材中产生少量皱褶。
×:确认薄膜基材中产生皱褶。
【设置有粘合剂层的情况下的薄膜基材的使用性】
对于与求薄膜基材的强度保持率时所使用的相同的、设置了粘合剂层a或者b的各薄膜基材,试着实际贴附在肌肤上,确认贴附的容易性以及对肌肤的追随性,基于以下标准来评价。
○:肌肤上贴附容易,肌肤上追随性好。
×:肌肤上贴附困难,或者肌肤上的追随性不好。
实施例1
首先,制作由以下配方构成的聚氨酯树脂溶液。
<聚氨酯树脂溶液的配方>
RESAMINENE-8880(大日精化工业株式会社制,无黄变型聚碳酸酯类聚氨酯弹性体树脂) 100重量份
LEATHEROID LU-4007(大日精化工业株式会社制,表面处理剂) 40重量份
甲苯 70重量份
异丙醇(IPA) 30重量份
然后,在消光型离型纸(Lintec株式会社制,EV-130TPD)上使用逗号涂布机涂布上述聚氨酯树脂溶液,在130℃干燥2分钟后,剥离消光型离型纸,制作厚度20μm的弹性体层。
然后,制作由以下配方形成的水膨润性聚氨酯树脂溶液。
<水膨润性聚氨酯树脂溶液的配方>
HI-MURENY231
(大日精化工业株式会社制、聚醚类聚氨酯树脂) 100重量份
UST-392マットB
(大日精化工业株式会社制、表面処理剂) 20重量份
甲乙酮(MEK) 60重量份
然后,在上述弹性体层的单面上使用逗号涂布机涂布上述水膨润性聚氨酯树脂溶液,在130℃干燥2分钟,以便在上述弹性体层的单面上形成厚度5μm的水膨润性聚氨酯层。
如此得到实施例1的贴附材料用薄膜基材。
实施例1的各评价结果如表1所示。要说明的是,粘合剂层是在水膨润性聚氨酯层上制作而成。
实施例2
首先,制作由以下配方形成的聚氨酯树脂溶液。
<聚氨酯树脂溶液的配方>
RESAMINENE-308(大日精化工业株式会社制、无黄变型聚酯类聚氨酯弹性体树脂)100重量份
LEATHEROID LU-4007(大日精化工业株式会社制、表面処理剂) 40重量份
甲苯 70重量份
异丙醇(IPA) 30重量份
然后,在消光型离型纸(Lintec株式会社制,EV-130TPD)上使用逗号涂布机涂布上述聚氨酯树脂溶液,在130℃干燥2分钟后,剥离消光型离型纸,制作厚度20μm的弹性体层。
然后,制作由以下配方形成的水膨润性聚氨酯树脂溶液。
<水膨润性聚氨酯树脂溶液的配方>
HI-MUREN Y231
(大日精化工业株式会社制、聚醚类聚氨酯树脂) 100重量份
UST-392マットB(大日精化工业株式会社制、表面処理剂) 20重量份
甲乙酮(MEK) 60重量份
然后,在上述弹性体层的单面上,使用逗号涂布机涂布上述水膨润性聚氨酯树脂溶液,在130℃干燥2分钟,以便在上述弹性体层的单面上形成厚度5μm的水膨润性聚氨酯层。
如此得到实施例2的贴附材料用薄膜基材。
实施例2的各评价结果如表1所示。要说明的是,粘合剂层是在水膨润性聚氨酯层上制作而成。
实施例3
使用与实施例1制作的相同的聚氨酯树脂溶液,在消光型离型纸(Lintec株式会社制,EV-130TPD)上使用逗号涂布机涂布上述聚氨酯树脂溶液,在130℃干燥2分钟,剥离消光型离型纸,制作厚度20μm的弹性体层。
然后,制作由以下配方形成的水膨润性聚氨酯树脂溶液。
<水膨润性聚氨酯树脂溶液的配方>
HI-MUREN Y208
(大日精化工业株式会社制,聚醚类聚氨酯树脂) 100重量份
UST-392マットB(大日精化工业株式会社制,表面处理剂) 20重量份
甲乙酮(MEK) 60重量份
然后,在上述弹性体层的单面上,使用逗号涂布机涂布上述水膨润性聚氨酯树脂溶液,在130℃干燥2分钟,以便在上述弹性体层的单面上形成厚度5μm的水膨润性聚氨酯层。
如此得到实施例3的贴附材料用薄膜基材。
实施例3的各评价结果如表1所示。要说明的是,粘合剂层是在水膨润性聚氨酯层上制作而成。
实施例4
使用与实施例1中制作的相同的聚氨酯树脂溶液,在消光型离型纸(Lintec株式会社制,EV-130TPD)上,使用逗号涂布机涂布上述聚氨酯树脂溶液,在130℃干燥2分钟后,剥离消光型离型纸,制作厚度20μm的弹性体层。
然后,制作由如下配方形成的水膨润性聚氨酯树脂溶液。
<水膨润性聚氨酯树脂溶液的配方>
HI-MUREN Y611-124
(大日精化工业株式会社制,聚醚系聚氨酯树脂) 100重量份
UST-392マットB(大日精化工业株式会社制,表面処理剂) 20重量份
甲乙酮(MEK) 60重量份
然后,在上述弹性体层的单面上,使用逗号涂布机涂布上述水膨润性聚氨酯树脂溶液,在130℃干燥2分钟,以便在上述弹性体层的单面上形成厚度5μm的水膨润性聚氨酯层。
如此,得到实施例1的贴附材料用薄膜基材。
实施例4的各评价结果如表1所示。要说明的是,粘合剂层是在水膨润性聚氨酯层上制作而成。
实施例5
首先,在聚酰胺类弹性体树脂薄膜(Arkema株式会社制,Pebax MX1205SP01,厚度40μm)的单面上,使用逗号涂布机涂布实施例1中记载的配方形成的水膨润性聚氨酯树脂溶液,在130℃下干燥2分钟,形成厚度5μm的水膨润性聚氨酯层。
如此,得到实施例5的贴附材料用薄膜基材。
实施例5的各评价结果如表1所示。要说明的是,粘合剂层是在水膨润性聚氨酯层上制作而成。
比较例1
使用与实施例1中制作的相同的聚氨酯树脂溶液,由同样的方法制作厚度20μm的弹性体层,将其作为比较例1的贴附材料用薄膜基材。
比较例1的各评价结果如表2所示。
比较例2
使用与实施例1所使用的相同的水膨润性聚氨酯树脂溶液,在消光型离型纸(Lintec株式会社制,EV-130TPD)上使用逗号涂布机涂布上述树脂溶液,在130℃干燥2分钟后,剥离消光型离型纸,制作厚度20μm的水膨润性聚氨酯层,将其作为比较例2的贴附材料用薄膜基材。
比较例2的各评价结果如表2所示。
比较例3
首先,制作由以下配方形成的聚氨酯树脂溶液。
<聚氨酯树脂溶液的配方>
CRISVON 2026EL
(DIC工业株式会社制,难黄变型聚酯类聚氨酯弹性体树脂) 100重量份
LEATHEROID LU-4007(大日精化工业株式会社制,表面处理剂) 40重量份
甲苯 70重量份
异丙醇(IPA) 30重量份
然后,在消光型离型纸(Lintec株式会社制,EV-130TPD)上使用逗号涂布机涂布上述聚氨酯树脂溶液,在130℃干燥2分钟后,剥离消光型离型纸,制作厚度20μm的弹性体层。
然后,制作由如下配方形成的水膨润性聚氨酯树脂溶液。
<水膨润性聚氨酯树脂溶液的配方>
HI-MUREN Y231
(大日精化工业株式会社制、聚醚系聚氨酯树脂) 100重量份
UST-392マットB(大日精化工业株式会社制、表面処理剂) 20重量份
甲乙酮(MEK) 60重量份
然后,在上述弹性体层的单面上使用逗号涂布机涂布上述水膨润性聚氨酯树脂溶液,在130℃下干燥2分钟,在上述弹性体层的单面上形成厚度5μm的水膨润性聚氨酯层。
如此得到比较例3的贴附材料用薄膜基材。
比较例3的各评价结果如表2所示。要说明的是,粘合剂层是在水膨润性聚氨酯层上制作而形成。
比较例4
首先,制作由如下配方形成的聚氨酯树脂溶液。
<聚氨酯树脂溶液的配方>
RESAMINE NE-8836(大日精化工业株式会社制、无黄变型聚碳酸酯系聚氨酯弹性体树脂) 100重量份
LEATHEROID LU-4007(大日精化工业株式会社制、表面処理剂) 40重量份
甲苯 70重量份
异丙醇(IPA) 30重量份
然后,在消光型离型纸(Lintec株式会社制、EV-130TPD)上,使用逗号涂布机涂布上述聚氨酯树脂溶液,在130℃下干燥2分钟后,剥离消光型离型纸,制作厚度20μm的弹性体层。
然后,制作由如下配方形成的水膨润性聚氨酯树脂溶液。
<水膨润性聚氨酯树脂溶液的配方>
HI-MUREN Y231
(大日精化工业株式会社制,聚醚系聚氨酯树脂) 100重量份
UST-392マットB
(大日精化工业株式会社制,表面处理剂) 20重量份
甲乙酮(MEK) 60重量份
然后,在上述弹性体层的单面上使用逗号涂布机涂布上述水膨润性聚氨酯树脂溶液,在130℃下干燥2分钟,以便在上述弹性体层的单面上形成厚度5μm的水膨润性聚氨酯层。
如此得到比较例4的贴附材料用薄膜基材。
比较例4的各评价结果如表2所示。要说明的是,粘合剂层是在水膨润性聚氨酯层上制作而成。
比较例5
使用与实施例1中制作的相同的聚氨酯树脂溶液,在消光型离型纸(Lintec株式会社制,EV-130TPD)上使用逗号涂布机涂布上述聚氨酯树脂溶液,在130℃下干燥2分钟后,剥离消光型离型纸,制作厚度20μm的弹性体层。
然后。制作由以下配方形成的水膨润性聚乙烯醇树脂溶液。
<水膨润性聚乙烯醇树脂溶液的配方>
JMR-30L(日本酢ビ·ポバール株式会社制,聚乙烯醇类树脂) 20重量份
水40%和IPA60%的混合溶剂 85重量份
然后,在上述弹性体层的单面上,使用逗号涂布机涂布上述水膨润性聚乙烯醇树脂溶液,在130℃下干燥2分钟,以便在上述弹性体层的单面上形成厚度5μm的水膨润性聚乙烯醇层。
如此,得到比较例5的贴附材料用薄膜基材。
比较例5的各评价结果如表2所示。要说明的是,粘合剂层是在水膨润性聚乙烯醇层上制作而成。
比较例6
使用与实施例1制作的相同的聚氨酯树脂溶液,在消光型离型纸(Lintec株式会社制,EV-130TPD)上使用逗号涂布机涂布上述聚氨酯树脂溶液,在130℃下干燥2分钟后,剥离消光型离型纸,制作厚度20μm的弹性体层。
然后,在上述弹性体层的单面上使用逗号涂布机涂布水膨润性聚酯树脂溶液(プラスコート Z-880(互应化学工业株式会社制,水溶性聚酯类树脂,固形分25%的液状品)),在130℃下干燥2分钟,以便在上述弹性体层的单面上形成厚度5μm的水膨润性聚酯层。
如此,得到比较例6的贴附材料用薄膜基材。
比较例6的各评价结果如表2所示。要说明的是,粘合剂层是在水膨润性聚氨酯层上制作而成。
比较例7
使用与实施例1中制作的相同的聚氨酯树脂溶液,在消光型离型纸(Lintec株式会社制,EV-130TPD)上使用逗号涂布机涂布上述聚氨酯树脂溶液,在130℃下干燥2分钟后,剥离消光型离型纸,制作厚度20μm的弹性体层。
然后,使用由如下配方制作亲水性且非水膨润性聚氨酯树脂溶液。
<亲水性且非水膨润性聚氨酯树脂溶液的配方>
HI-MUREN Y210B
(大日精化工业株式会社制,聚醚系聚氨酯树脂) 100重量份
UST-392マットB(大日精化工业株式会社制,表面処理剂) 20重量份
甲乙酮 60重量份
然后,在上述弹性体层的单面上,使用逗号涂布机涂布上述水膨润性聚乙烯醇树脂溶液,在130℃下干燥2分钟,以便在上述弹性体层的单面上形成厚度5μm的亲水性且非水膨润性聚氨酯层。
如此,得到比较例7的贴附材料用薄膜基材。
比较例7的各评价结果如表2所示。要说明的是,粘合剂层是在水膨润性聚氨酯层上制作而成。
评价
实施例1以及2的贴附材料用薄膜基材,即使在设置粘合剂层的情况下也具有较高的强度保持率,且与粘合剂层的密合性良好。此外,薄膜基材中不产生皱褶,使用性也优良。
比较例1中由于不具有水膨润树脂层,与粘合剂层的密合性不充分。
比较例2中由于弹性体层仅由水膨润树脂层构成,在粘合剂中所含水分的影响下薄膜基材发生膨润,产生皱褶。
比较例3中由于弹性体层中使用的树脂的模量小,在与粘合剂层层叠时,产生明显的皱褶。
比较例4中由于弹性体层中使用的树脂的模量大,***,使用性差。
比较例5中由于水膨润性聚乙烯醇的弹性回复率差,对弹性体层的追随性差,成为弹性回复率差的薄膜基材。
比较例6中由于水膨润性聚酯树脂的弹性回复率差,是弹性回复率差的薄膜基材。
比较例7中由于使用了虽然是亲水性的但不具备水膨润性的聚醚系聚氨酯,因此与粘合剂层的密合性差。
此外,比较例2以外的实施例以及比较例中使用的第一层弹性体层的线性水膨润率均为0%。
Claims (4)
1.一种贴附材料用薄膜基材,是在由不显示水膨润性的无黄变型聚酯类聚氨酯树脂构成的弹性体层的单面上层叠由水膨润性聚醚类聚氨酯形成的水膨润性聚氨酯层而构成的贴附材料用薄膜基材,其特征在于,该贴附材料用薄膜基材的10%模量为0.2~3.0N/25mm、20%模量为0.3~4.0N/25mm、50%模量为0.5~5.0N/25mm。
2.一种贴附材料用薄膜基材,是在由不显示水膨润性的无黄变型聚碳酸酯类聚氨酯树脂构成的弹性体层的单面上层叠由水膨润性聚醚类聚氨酯形成的水膨润性聚氨酯层而构成的贴附材料用薄膜基材,其特征在于,该贴附材料用薄膜基材的10%模量为0.2~3.0N/25mm、20%模量为0.3~4.0N/25mm、50%模量为0.5~5.0N/25mm。
3.根据权利要求1或2所述的贴附材料用薄膜基材,其特征在于,所述贴附材料用薄膜基材的60%拉伸后的弹性回复率为80%以上、断裂强度为20MPa以上。
4.一种贴附材料,是在权利要求1~3中任一项所述的贴附材料用薄膜基材的水膨润性聚氨酯层上设置粘合剂层而形成的。
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