CN102315424A - 一种锂硫电池用复合正极材料及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种可用于锂硫电池正极的高性能硫-设定形貌的导电聚合物复合正极材料及其制备技术，属于化学电源领域。本发明提供的一种锂硫电池用复合正极材料，为硫-导电聚合物纳米管复合正极材料，所述的硫分散吸附于所述导电聚合物纳米管的管表面和管内，形成中空的纤维状结构。本发明采用对硫及其还原产物有良好吸附性且本身具有高导电率的聚合物作为硫电极中的导电相，采用共热法和液相硫渗入法使之与硫均匀结合得到复合电极材料，解决了锂硫电池中硫极及其还原产物在有机电解质中的易溶解性和硫本身的不导电性而导致的电池循环性差等问题。该复合材料的第60次循环容量大于650mAh/g，且具有良好的电化学循环稳定性。

Description

一种锂硫电池用复合正极材料及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种锂硫电池用复合正极材料，尤其是涉及一种用作锂硫电池正极的硫-聚合物复合材料及其制备方法与应用，属于化学电源领域。
背景技术
目前，随着各种多功能便携式电子产品和电动车、储能领域等发展，对使用的可逆二次电池的需求越来越大，因此开发具有高比能量的可逆二次电池成为研究热点，尤其是采用锂金属作为电极的高比能量锂电池更是引起了人们的广泛关注。其主要的限制因素之一是高比容量正极的应用。使用硫系正极材料的锂硫二次电池具有高比能量、原材料丰富等优点，其中硫系正极包括：无机硫化物，有机二硫化物，聚有机二硫化物、有机多硫化物、碳-硫聚合物、聚硫代化合物和单质硫。其中单质硫的质量比容量为1675mAh/g，是目前人们所了解的正极材料中比容量最高的，单质硫的无污染、低成本和自然界储量丰富等优点使其成为很有发展前途的一类二次锂电池正极材料。但锂硫电池还存在两个急需解决的问题，一是作为电极材料的硫是绝缘体，将引起电极中硫的电化学性能不佳及利用率低等问题，所以通常选择一种或多种电子导体与之复合达到提高导电性的目的；另一个是放电过程产生的多硫化锂易溶于有机电解液，导致电极的活性物质逐渐减少，且由于穿梭原理，溶解的多硫化锂会穿过隔膜达到电池的负极锂片上，生成的硫化锂等产物导电性差且不溶解，引起电池负极的腐蚀和电池内阻的增加，导致电池的循环性能变差，容量逐步衰减。随着对这些问题的认识，人们在导电相的选择和形貌的控制上已经开展了一系列研究：C.du.Liang，etal.(Chemistry ofMaterials 21(2009)4724-4730)使用介孔碳作为导电相，在加热条件下将硫渗入介孔碳形成一种复合物，这种复合物的50次可逆容量达700mAh/g；B.Zhang，et al.(Electrochimica Acta 54(2009)3708-3713)使用的导电相为乙炔黑，在加热条件下与硫形成的复合物的50次可逆容量为500mAh/g；L.X.Yuan，et al.(Journal ofPower Sources 189(2009)1141-1146)采用多壁碳纳米管与硫形成导电复合物60次可逆比容量为650mAh/g。可以看出，由于上述导电相的高导电率和特殊的形貌能限制多硫化锂的扩散，使得锂硫电池的循环性能因此得到很大的提高，但是介孔碳及多壁碳纳米管的合成工艺复杂，成本高，所以有必要寻找新的替代导电材料。
发明内容
本发明的目的是针对锂硫电池中硫极及其还原产物在有机电解质中的易溶解性和硫本身的不导电性而导致的电池循环性差等问题，提供一种锂硫电池用复合正极材料。
本发明利用聚合物的导电性、强吸附效果和特定的纳米管状形貌，制备一种含导电聚合物的复合硫材料，来解决上述问题。
本发明提供的一种锂硫电池用复合正极材料，为硫-导电聚合物纳米管复合正极材料，所述的硫分散吸附于所述导电聚合物纳米管的管表面和管内，形成中空的纤维状结构。
所述中空纤维状结构的外径为100～200nm，所述中空纤维状结构的内径为50～80nm。较佳的，所述的硫占所述复合正极材料总重量的15～56％，优选为40～56％。
较佳的，所述的导电聚合物选自聚吡咯、聚丙胺、聚噻吩、聚乙炔或它们的衍生物。
本发明中所述的导电聚合物纳米管可通过自分解软模板法合成。该方法的反应机理是：使一定比例的氧化剂和甲基橙在水溶液中先形成纤维状络合物，在氧化剂的氧化作用下，使导电聚合物的单体在络合物纤维表面发生聚合反应，随着聚合反应的进行，氧化剂逐渐被还原并导致络合物纤维的分解，从而留下纳米管状的导电聚合物纤维。该方法制备工艺简单、操作方便、采用原料价格低廉、所得产物为尺寸均匀可控的纳米管。
较佳的，本发明中所述的导电聚合物纳米管的制备方法，包括以下步骤：向100ml的0.004-0.006mol/L的甲基橙溶液中，滴加0.004-0.006mol的变价金属氯化物，然后再加入0.004-0.006mol的聚合物单体，室温反应8-24小时，收集产物，得到导电聚合物纳米管。
所述的氧化剂为变价金属的氯化物，如FeCl3，CrCl3等。
本发明的硫-导电聚合物纳米管复合正极材料可用共热法或液相硫渗入法合成。
采用共热法制备硫-导电聚合物纳米管复合正极材料，包括以下步骤：将质量比为(1～3)∶1的升华硫和导电聚合物纳米管混合均匀，在真空或保护气氛下于150～250℃保温3～6h，自然冷却到室温后得到硫-导电聚合物纳米管复合正极材料。
上述共热法中，所述的将导电聚合物和升华硫的混合方法为研钵磨或行星式球磨。所述的保护气体可以是氩气或者氮气。
上述共热法中，所述的热处理温度(150～250℃)下硫为熔融态，此时的硫具有低的黏度而易于润湿导电聚合物纳米管，且硫在更高温度下会有较大的挥发，硫蒸汽可以进入导电聚合物纳米管基底的微孔内。保温时间为3-6小时，以保证熔融态的硫能进入导电基体的管内。
采用液相硫渗入法制备硫-导电聚合物纳米管复合正极材料，包括以下步骤：
(1)将升华硫完全熔融，然后在空气或水中急速冷却，再溶于非极性溶剂中，过滤后得到含硫量8～12wt％的溶液；
(2)将导电聚合物纳米管浸入步骤1所得的溶液中，搅拌10～30分钟后静置，过滤后所得产物在50～100℃下于真空或保护气氛下烘干，得到硫-导电聚合物纳米管复合正极材料。
上述液相硫渗入法中，也可将所得产物再重复步骤2得到所需硫含量的硫-导电聚合物纳米管复合正极材料。
上述液相硫渗入法中，所述在空气或水中急速冷却的目的是为了保持硫的高温相。
上述液相硫渗入法中，所述的非极性溶剂主要根据相似相溶原理选择，为CS2，CCl4、甲苯等。
本发明中所涉及的热处理过程可以采用真空或者保护气氛下进行，保护气体可以是氩气或者氮气。
上述共热法和液相硫渗入法中，所述的导电聚合物纳米管和升华硫在使用前，需在真空条件下分别干燥。所述的干燥过程可以采用真空或者保护气氛下进行，保护气体可以是氩气或者氮气。
本发明采用上述方法所获得的硫-导电聚合物复合正极材料的特征如下：
(1)导电聚合物基体为纳米管，其尺寸均匀，相互交织形成的网络为电荷的传递提供更多的路径；
(2)硫通过两种不同的方法都均匀的分布在导电聚合物纳米管的表面或管内，硫与导电聚合物基体间接触紧密，提高复合材料的导电性。
(3)硫在复合正极材料中的含量可控，即复合正极材料的容量可控
导电聚合物由于其疏松的形貌结构，对硫有一定的吸附作用，硫被吸附在纳米管状导电聚合物基体的微孔内，有效的限制了硫或多硫化锂扩散出电极基体，并且增加了绝缘体的硫与导电相的接触，提供了更多与锂相结合的反应点。而导电聚合物纳米管所形成的网络结构所提供的电子通道能有助于提高电极的导电性。
本发明采用对硫及其还原产物有良好吸附性且本身具有高导电率的聚合物作为硫电极中的导电相，采用共热法和硫渗入法使之与硫均匀结合得到复合电极材料，解决了锂硫电池中硫极及其还原产物在有机电解质中的易溶解性和硫本身的不导电性而导致的电池循环性差等问题。本发明所提供的材料可用于锂硫电池中作为正极材料使用，该复合材料的第60次循环容量大于650mAh/g，且具有良好的电化学循环稳定性。
附图说明
图1为实施例2中硫-聚吡咯复合材料的TEM形貌图。
图2为纯硫电极与实施例中所得复合材料电极的放电容量随循环次数的变化情况。
具体实施方式
为进一步阐述本发明的内容、实质特点和显著进步，兹列举以下实施例详细说明如下，但不仅仅限于实施例。
本发明涉及的导电聚合物以聚吡咯和聚苯胺为例说明，其制备方法为：在100ml浓度为0.005mol/L的甲基橙水溶液中加入0.005mol的FeCl3，电磁搅拌均匀后形成絮状纤维，然后加入0.005mol吡咯或苯胺单体，室温下搅拌12小时；产物用去离子水和酒精交替清洗后在80℃真空烘干得到聚吡咯管。
对比例1
将升华硫粉与乙炔黑和聚环氧乙烯(PEO)按5∶3∶2的比例在乙腈介质中制成浆料，涂布于铝箔上并进行干燥，由此制成电极膜。以金属锂箔为对电极，美国Celgard公司聚丙烯膜为隔膜，1M LiCF3SO3/TEGDME为电解液，在1-3V的电压范围内，0.1mA/cm2的电流密度下进行充放电实验。所得的实验结果如下表1所示。从表中可以看出，纯硫电极的容量衰减很快，第60次循环后，可逆容量从初始值698.1mAh/g，衰减为97.6mAh/g，容量衰减率达86.1％。
实施例1
首先分别将硫和聚吡咯在50℃下真空干燥10h。将硫和聚吡咯按质量比为2∶1混合均匀后真空密封在玻璃容器内，然后在150℃条件下保温4小时，自然冷却后得到硫含量为56％的硫-聚吡咯复合材料(SPT1)。电极制备方法及电池组装、测试条件均同对比例1。测试结果见表1。
实施例2
原材料的干燥如实施例1。将质量比为1∶1硫和聚吡咯混匀后按实施例1的方法得到硫含量为40％的硫-聚吡咯复合材料(SPT2)。电极制备方法及电池组装、测试条件均同对比例1。测试结果见表1。从表1中的数据可以看出，相比纯硫电极，复合材料电极的循环性能有了很大提高。
实施例3
原材料的干燥如实施例1。将硫在140℃完全熔融，在空气或者水中急速冷却，然后将它溶于CS2中，过滤后得到含硫10％的滤液。将适量聚吡咯纳米管浸入以上硫的CS2溶液，搅拌10分钟后静置20分钟，然后将过滤后的产物在50℃下真空烘干即得到含硫量为15％的硫-聚吡咯复合材料(SPI1)。电极制备方法及电池组装、测试条件均同对比例1。测试结果见表1。
实施例4
将适量的实施例3中得到的硫-聚吡咯复合材料(SPI1)浸入含硫10％左右的CS2溶液，按实施例3的方法得到含硫量为24％的硫-聚吡咯材料(SPI2)。电极制备方法及电池组装、测试条件均同对比例1。测试结果见表1。
实施例5
按具体实施方式中聚吡咯纳米管的合成方法，以苯胺为单体合成了聚苯胺纳米管。原材料的干燥如实施例1。将质量比为1∶1的硫和聚苯胺混匀后按实施例1的方法得到硫含量为40％的硫-聚苯胺复合材料(S-PAnl)。电极制备方法及电池组装、测试条件均同对比例1。测试结果见表1。
实施例6
按实施例3中方法配置含硫10％左右的CS2溶液。然后将适量的聚苯胺纳米管浸入以上溶液中，搅拌10分钟后静置20分钟，然后将过滤后的产物在50℃下真空烘干即得到含硫量为15％的硫-聚苯胺复合材料(S-PAn2)。电极制备方法及电池组装、测试条件均同对比例1。测试结果见表1。
实施例7
按具体实施方式中聚吡咯纳米管的合成方法，以苯胺为单体合成了聚苯胺纳米管。原材料的干燥如实施例1。将质量比为1∶1的硫和聚苯胺混匀后真空密封在玻璃容器内，然后在250℃条件下保温3小时，自然冷却后得到硫含量为40％的硫-聚苯胺复合材料。电极制备方法及电池组装、测试条件均同对比例1。测试结果与实施例5基本相同。
实施例8
按具体实施方式中聚吡咯纳米管的合成方法，以苯胺为单体合成了聚苯胺纳米管。原材料的干燥如实施例1。将质量比为3∶1的硫和聚苯胺混匀后真空密封在玻璃容器内，然后在200℃条件下保温6小时，自然冷却后得到硫含量为50％的硫-聚苯胺复合材料。电极制备方法及电池组装、测试条件均同对比例1。测试结果与实施例5基本相同。
表1
Figure BSA00000176461500061
Figure BSA00000176461500071
从表1中所列的数据可以看出，共热法制备的复合正极材料，均具有较高的容量保持率，较对比例中的电极材料均有了很大的提高。
上述实施例中所涉及的极性溶剂C2S可以由CCl4或甲苯替代，所得复合材料经检测，其结果与使用极性溶剂C2S时基本相同。
上述实施例所得复合材料，经TEM检测，其结构均呈中空纤维状，其外径为100～200nm，内径为50～80nm。

Claims (10)

1.一种锂硫电池用复合正极材料，其特征在于，为硫-导电聚合物纳米管复合正极材料，所述的硫分散吸附于所述导电聚合物纳米管的管表面和管内，形成中空的纤维状结构。
2.如权利要求1所述的锂硫电池用复合正极材料，其特征在于，所述中空纤维状结构的外径为100～200nm，所述中空纤维状结构的内径为50～80nm。
3.如权利要求1所述的锂硫电池用复合正极材料，其特征在于，所述的硫占所述复合正极材料总重量的15～56％。
4.如权利要求1所述的锂硫电池用复合正极材料，其特征在于，所述的导电聚合物选自聚吡咯、聚丙胺、聚噻吩、聚乙炔或它们的衍生物。
5.如权利要求1-4中任一权利要求所述的锂硫电池用复合正极材料，其特征在于，所述的导电聚合物纳米管通过自分解软模板法合成。
6.如权利要求1-5中任一权利要求所述的锂硫电池用复合正极材料的制备方法，为共热法，包括以下步骤：将质量比为(1～3)∶1的升华硫和导电聚合物纳米管混合均匀，在真空或保护气氛下于150～250℃保温3～6h，自然冷却到室温后得到硫-导电聚合物纳米管复合正极材料。
7.如权利要求6所述的锂硫电池用复合正极材料的制备方法，其特征在于，所述的将导电聚合物和升华硫的混合方法为研钵磨或行星式球磨。
8.如权利要求1-5中任一权利要求所述的锂硫电池用复合正极材料的制备方法，为液相硫渗入法，包括以下步骤：
(1)将升华硫完全熔融，然后在空气或水中急速冷却，再溶于非极性溶剂中，过滤后得到含硫量8～12wt％的溶液；
(2)将导电聚合物纳米管浸入步骤1所得的溶液中，搅拌10～30分钟后静置，过滤后所得产物于真空或保护气氛下烘干；得到硫-导电聚合物纳米管复合正极材料。
9.如权利要求8所述的锂硫电池用复合正极材料的制备方法，其特征在于，所述的非极性溶剂选自CS2、CCl4或甲苯。
10.如权利要求1-5中任一权利要求所述的锂硫电池用复合正极材料在锂硫电池中作为正极材料的应用。
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Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103247776A (zh) * 2012-02-07 2013-08-14 苏州宝时得电动工具有限公司 电极复合材料的制备方法
CN103262302A (zh) * 2010-11-04 2013-08-21 罗伯特·博世有限公司 锂-硫-电池的阴极材料
CN103259000A (zh) * 2013-04-25 2013-08-21 浙江师范大学 一种聚吡咯空心微球/硫复合材料及其制备方法和用途
CN104157829A (zh) * 2014-08-22 2014-11-19 南京中储新能源有限公司 一种基于聚苯胺纳米管的硫碳复合材料、制备方法及二次电池
CN104157839A (zh) * 2014-08-22 2014-11-19 南京中储新能源有限公司 一种聚苯胺纳米管-硫复合材料及二次电池
CN104201336A (zh) * 2014-09-10 2014-12-10 南京中储新能源有限公司 一种基于聚苯胺纳米阵列的硫复合材料、制备方法及二次电池
CN104835966A (zh) * 2015-04-30 2015-08-12 奇瑞汽车股份有限公司 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
TWI511359B (zh) * 2013-10-17 2015-12-01 Hon Hai Prec Ind Co Ltd 鋰離子電池電極活性物質及其製備方法
CN105762341A (zh) * 2016-03-04 2016-07-13 河源广工大协同创新研究院 一种纳米硫/环状聚吡咯复合正极材料的制备方法
CN105958033A (zh) * 2016-07-04 2016-09-21 吉林大学 一种非石墨化碳纳米管/硫复合材料的制备方法及应用
CN106299317A (zh) * 2016-11-03 2017-01-04 深圳市沃特玛电池有限公司 一种锂硫电池正极材料及其制备方法、锂硫电池
CN107275580A (zh) * 2017-07-10 2017-10-20 华南理工大学 一种长循环寿命高比容量锂硫电池正极材料和锂硫电池正极及其制备
CN109256554A (zh) * 2018-09-28 2019-01-22 河南科技学院 一种硫化聚合物复合材料及其制备方法和应用
CN109616647A (zh) * 2018-12-10 2019-04-12 安徽师范大学 三维有序多孔结构水凝胶负载硫颗粒复合材料及其制备方法、锂硫电池正极、锂硫电池
CN109802105A (zh) * 2018-12-24 2019-05-24 肇庆市华师大光电产业研究院 一种聚苯胺纳米管包装金属纳米线阵列/硫复合材料、可控制备方法及应用
CN112542579A (zh) * 2020-12-24 2021-03-23 太原理工大学 一种导电Janus膜、制备方法及其在制备锂硫电池正极中的应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3883367A (en) * 1972-10-19 1975-05-13 Toyoda Chuo Kenkyusho Kk Sodium-sulfur storage battery
CN1396202A (zh) * 2002-04-17 2003-02-12 中国科学院上海微***与信息技术研究所 电化学电源正极用单质硫/导电聚合物复合材料及方法
CN101070383A (zh) * 2007-02-13 2007-11-14 同济大学 聚1,5－萘二胺纳米管的制备方法
CN101562261A (zh) * 2009-06-02 2009-10-21 北京理工大学 一种锂硫电池及其制备方法
CN101562244A (zh) * 2009-06-02 2009-10-21 北京理工大学 锂二次电池用单质硫复合材料的制备方法
CN101740758A (zh) * 2010-01-04 2010-06-16 北京航空航天大学 锂离子电池用硫化导电聚合物复合正极的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3883367A (en) * 1972-10-19 1975-05-13 Toyoda Chuo Kenkyusho Kk Sodium-sulfur storage battery
CN1396202A (zh) * 2002-04-17 2003-02-12 中国科学院上海微***与信息技术研究所 电化学电源正极用单质硫/导电聚合物复合材料及方法
CN101070383A (zh) * 2007-02-13 2007-11-14 同济大学 聚1,5－萘二胺纳米管的制备方法
CN101562261A (zh) * 2009-06-02 2009-10-21 北京理工大学 一种锂硫电池及其制备方法
CN101562244A (zh) * 2009-06-02 2009-10-21 北京理工大学 锂二次电池用单质硫复合材料的制备方法
CN101740758A (zh) * 2010-01-04 2010-06-16 北京航空航天大学 锂离子电池用硫化导电聚合物复合正极的制备方法

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103262302A (zh) * 2010-11-04 2013-08-21 罗伯特·博世有限公司 锂-硫-电池的阴极材料
CN103247776A (zh) * 2012-02-07 2013-08-14 苏州宝时得电动工具有限公司 电极复合材料的制备方法
CN103247776B (zh) * 2012-02-07 2016-02-17 苏州宝时得电动工具有限公司 电极复合材料的制备方法
CN103259000A (zh) * 2013-04-25 2013-08-21 浙江师范大学 一种聚吡咯空心微球/硫复合材料及其制备方法和用途
TWI511359B (zh) * 2013-10-17 2015-12-01 Hon Hai Prec Ind Co Ltd 鋰離子電池電極活性物質及其製備方法
US9240589B2 (en) 2013-10-17 2016-01-19 Tsinghua University Electrode active material of lithium ion battery and method for making the same
CN104157829B (zh) * 2014-08-22 2016-01-20 南京中储新能源有限公司 一种包括基于聚苯胺纳米管的硫碳复合材料的二次铝电池
CN104157829A (zh) * 2014-08-22 2014-11-19 南京中储新能源有限公司 一种基于聚苯胺纳米管的硫碳复合材料、制备方法及二次电池
CN104157839A (zh) * 2014-08-22 2014-11-19 南京中储新能源有限公司 一种聚苯胺纳米管-硫复合材料及二次电池
CN104201336A (zh) * 2014-09-10 2014-12-10 南京中储新能源有限公司 一种基于聚苯胺纳米阵列的硫复合材料、制备方法及二次电池
CN104835966A (zh) * 2015-04-30 2015-08-12 奇瑞汽车股份有限公司 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN105762341A (zh) * 2016-03-04 2016-07-13 河源广工大协同创新研究院 一种纳米硫/环状聚吡咯复合正极材料的制备方法
CN105958033A (zh) * 2016-07-04 2016-09-21 吉林大学 一种非石墨化碳纳米管/硫复合材料的制备方法及应用
CN105958033B (zh) * 2016-07-04 2018-07-06 吉林大学 一种非石墨化碳纳米管/硫复合材料的制备方法及应用
CN106299317A (zh) * 2016-11-03 2017-01-04 深圳市沃特玛电池有限公司 一种锂硫电池正极材料及其制备方法、锂硫电池
CN107275580A (zh) * 2017-07-10 2017-10-20 华南理工大学 一种长循环寿命高比容量锂硫电池正极材料和锂硫电池正极及其制备
CN107275580B (zh) * 2017-07-10 2020-05-22 华南理工大学 一种长循环寿命高比容量锂硫电池正极材料和锂硫电池正极及其制备
CN109256554A (zh) * 2018-09-28 2019-01-22 河南科技学院 一种硫化聚合物复合材料及其制备方法和应用
CN109616647A (zh) * 2018-12-10 2019-04-12 安徽师范大学 三维有序多孔结构水凝胶负载硫颗粒复合材料及其制备方法、锂硫电池正极、锂硫电池
CN109616647B (zh) * 2018-12-10 2021-09-28 安徽师范大学 三维有序多孔结构水凝胶负载硫颗粒复合材料及其制备方法、锂硫电池正极、锂硫电池
CN109802105A (zh) * 2018-12-24 2019-05-24 肇庆市华师大光电产业研究院 一种聚苯胺纳米管包装金属纳米线阵列/硫复合材料、可控制备方法及应用
CN112542579A (zh) * 2020-12-24 2021-03-23 太原理工大学 一种导电Janus膜、制备方法及其在制备锂硫电池正极中的应用

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