CN102300466A - 包含抑草生的除草组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及除草组合物，包含：a)选自N-1-萘基邻氨甲酰苯甲酸(抑草生)、其盐和酯的除草剂化合物A；和b)选自b.1 3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)、其盐和酯，b.2喹啉羧酸类除草剂，b.3吡啶羧酸类除草剂和b.4环丙嘧啶酸、其盐和酯的除草剂化合物B。本发明还涉及这些组合物在防治不希望的植物生长中的用途，尤其是在作物中，在草皮或牧草、牧场、休闲地中或在林业中防治不希望的植物生长的用途。

Description

包含抑草生的除草组合物
本发明涉及包含抑草生(naptalam)和至少一种其他除草化合物的除草组合物。本发明还涉及这些组合物在防治不希望的植物生长，尤其是在作物和非作物区域防治不希望的植物生长中的用途。
发明背景
在作物保护中，原则上主要希望提高活性化合物作用的特异性和可靠性。尤其希望作物保护产品有效防治有害植物并同时被所述有用植物耐受。
抑草生，即N-1-萘基邻氨甲酰苯甲酸[IUPAC]，有时也称为NPA或AlanapTM，其盐和酯如抑草生钠盐(naptalam-sodium)是众所周知的除草剂活性化合物(见C.D.S Tomlin(编辑)，The Pesticide Manual，第14版，2006，BCPC Alton，Hampshire，UK，第746页及随后各页)。已知抑草生对阔叶杂草和某些禾草具有除草作用。
在历史上以2000-5500g/ha的施用率将抑草生单独或与其他除草剂组合用作出苗前和出苗后除草剂(见“The Pesticide Manual”，同上)。然而，根据同期标准，除草活性和活性谱有限且要求的施用率高。
GB 1,063,234提出了抑草生或其盐与苯氧基脂族羧酸除草剂如2，4-二氯苯氧基乙酸(2，4-D)、(2，4，5-三氯苯氧基)乙酸(2，4，5-T)、2-甲基-4-氯苯氧基乙酸(MCPA)、2-(2-甲基-4-氯苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸(mecoprop))、4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-DB)或其盐的组合施用。这些混合物显示的活性谱比单独化合物的活性谱要宽。
含有抑草生和2，4-DB的配制剂以商标名
Figure BDA0000080491680000011
由Chemtura市购。该配制剂被建议用于在大豆作物中防治阔叶杂草。
此外，有人建议将抑草生与下列除草剂之一共同施用：异恶草酮(clomazone)、吡氯黄隆(halosulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、敌草索(chlorothal)、氟乐灵(trifluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)或异恶草酮加丁氟消草。
由EP 646315已知某些除草剂的除草活性可以通过与某些除草的缩氨基脲如二氟吡隆(diflufenzopyr)组合施用而提高，后者属于植物生长素输送抑制剂(HRAC分类***的P组：HRAC，根据作用模式的除草剂分类，http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html)。不幸的是，这些除草的缩氨基脲与某些其他除草剂在某些作物如禾谷类、棉花、大豆或草皮中的组合施用导致对农作物的损害。
发明概述
本发明的目的是提供除草组合物，其对不希望的有害植物显示出提高的除草剂作用和/或改进与农作物的相容性，尤其是改进与禾谷类、大豆、油籽作物、豆类作物、饲料作物、棉花、草皮和/或牧草的相容性。该组合物应具有良好的出苗后除草活性。该组合物还应显示出对有害植物的加速作用，即它们在与施用单独的除草剂相比时应更快速损害有害植物。
我们发现这些和其他目的惊人地由包含如下组分的除草活性组合物实现：
a)选自N-1-萘基邻氨甲酰苯甲酸(抑草生)、其盐和酯的除草剂化合物A；和
b)选自如下的除草剂化合物B：
b.1 3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏(dicamba))、其盐和酯；
b.2喹啉羧酸类除草剂；
b.3吡啶羧酸类除草剂；和
b.4环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、其盐和酯。
本发明尤其涉及呈如上所定义的除草活性组合物形式的组合物。
此外，本发明还涉及如本文所定义的组合物在作物和非作物区域中防治不希望的植物生长的用途。当将本发明组合物用于该目的时，除草剂化合物A和除草剂化合物B以及若存在的话除草剂组分C(如下文所定义)和/或安全剂D(如下文所定义)可以同时或依次施用于其中出现或可能出现不希望的植物生长的区域。化合物A和B以及任选C和/或D尤其施用于其中可能出现不希望的植物生长的作物中。
此外，本发明还涉及如本文所定义的组合物在作物中防治不希望的植物生长的用途，所述作物因基因工程或育种而耐受一种或多种除草剂和/或病原体如有害真菌和/或耐受昆虫侵袭，优选耐受一种或多种合成植物生长素除草剂和/或耐受一种或多种如下所述除草剂。
此外，本发明还涉及一种防治不希望的植物生长的方法，包括将本发明除草组合物施用于不希望的植物上。施用可以在不希望的植物出苗之前、之中和/或之后，优选之中和/或之后进行。除草剂化合物A和除草剂化合物B以及若存在的话除草剂组分C和/或安全剂D可以同时或依次施用。
本发明尤其涉及一种在作物中防治不希望的植物生长的方法，包括在其中出现或可能出现不希望的植物生长的作物中施用本发明的除草组合物。
本发明还涉及一种在非作物区域防治不希望的植物生长的方法，包括在草皮、牧草、休闲地或牧场中施用以及在道路用地中施用，该方法包括将本发明除草组合物施用于其中出现或可能出现不希望的植物生长的非作物区域。在道路用地中施用包括除草剂组合物在防治出现在交通基础设施中的不希望的植物生长中的任何施用，例如施用于其中出现或可能出现不希望的植物生长的铁路、乡村公路、泥土跑道、野路、路边等。
本发明还涉及一种在林业中防治不希望的植物生长的用途，包括将本发明除草组合物施用于其中出现或可能出现不希望的植物生长的森林中或其中应种植树木的场所(整地)。
此外，本发明还涉及一种防治不希望的植物生长的方法，包括使本发明组合物作用于植物、其生长地或种子上。
在本发明方法中，除草剂化合物A和除草剂化合物B以及若存在的话除草剂组分C和/或安全剂D是联合或分开配制和施用并不重要。在分开施用的情况下，施用以何种顺序进行不太重要。唯一必要的是除草剂化合物A和除草剂化合物B以及若存在的话除草剂组分C和/或安全剂D以允许活性成分同时作用于植物的时间范围施用，优选在至多14天，尤其是至多7天的时间范围内施用。
本发明还涉及一种除草剂配制剂，其包含本文所定义的除草活性组合物和至少一种载体材料，包括液体和/或固体载体材料。
发明详述
惊人的是与由单独化合物的除草活性所预期的相比，本发明组合物对有害植物具有更好的除草活性。换言之，抑草生、其盐或酯和除草剂化合物B的联合作用导致甚至在抑草生的低施用率下以协同增效作用提高对有害植物的活性(协同增效现象或效力加强)。由于这一原因，该组合物可以基于单独的组分以更低施用率使用而获得与单独的组分类似的除草效果。此外，本发明组合物提供了对有害植物的加速作用，即它们与施用单独的除草剂相比更快速损害有害植物。可以假定的是，除草剂活性的加速或提高来自于植物分生组织中除草剂化合物A和除草剂化合物B二者以及若存在的话除草剂化合物C的浓集，从而导致植物死亡。
此外，本发明组合物提供了良好的出苗前和出苗后除草活性，即该组合物尤其可以在出苗后用于防除/防治有害植物。本发明组合物也显示出良好的作物相容性，即与除草剂化合物A或B的单独施用相比时，它们在作物中的使用不会导致损害提高。
本文所用术语“防治”和“防除”是同义词。
本文所用术语“不希望的植物生长”和“有害植物”是同义词。
若作为除草剂化合物A、B、C和安全剂D(见下面的C和D)提到的化合物具有可以离子话的官能团，则它们还可以以其可农用盐形式使用。
通常而言，其阳离子对活性化合物的作用没有不利影响(“可农用”)的那些阳离子的盐是合适的。
优选的阳离子是碱金属的离子，优选锂、钠和钾离子，碱土金属的离子，优选钙和镁离子，以及过渡金属的离子，优选锰、铜、锌和铁离子，此外还有铵以及其中1-4个氢原子被C1-C8烷基，C1-C4烷基，羟基-C1-C4烷基，尤其是羟基-C2-C4烷基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，尤其是C1-C4烷氧基-C2-C4烷基，羟基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，尤其是羟基-C2-C4烷氧基-C2-C4烷基，苯基或苄基替换的取代铵(下文也称为有机铵)，优选铵，甲基铵，异丙基铵，二甲基铵，二异丙基铵，三甲基铵，四甲基铵，四乙基铵，四丁基铵，戊基铵，己基铵，庚基铵、2-羟基乙基铵(乙醇胺盐)，2-(2-羟基乙氧基)乙-1-基铵(二甘醇胺盐)，二(2-羟基乙-1-基)铵(＝二乙醇铵盐或二乙醇胺盐)，三(2-羟基乙基)铵(＝三乙醇铵盐或三乙醇胺盐)，单-、二-和三(羟基丙基)铵(＝单-、二-和三丙醇铵)，苄基三甲基铵，苄基三乙基铵，此外还有
Figure BDA0000080491680000051
离子，锍离子，优选三-C1-C4烷基锍如三甲基锍和氧化锍离子，优选三-C1-C4烷基氧化锍。
在本发明组合物中，带有羧基的化合物还可以以可农用衍生物形式使用，例如以酰胺如单-或二-C1-C6烷基酰胺或芳酰胺，以酯如烯丙基酯、炔丙基酯、C1-C10烷基酯或烷氧基烷基酯以及硫酯如C1-C10烷基硫酯使用。优选的单-和二-C1-C6烷基酰胺是甲基-和二甲基酰胺。优选的芳基酰胺例如为酰替苯胺和2-氯酰替苯胺。优选的烷基酯例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异庚基(mexyl(1-甲基己基))或异辛基(2-乙基己基)酯。优选的C1-C4烷氧基-C1-C4烷基酯是直链或支化的C1-C4烷氧基乙基酯，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或丁氧基乙基(丁氧乙基)酯。直链或支化C1-C10烷基硫酯的实例是乙基硫酯。优选的衍生物是酯。
本发明组合物包含抑草生、其盐或酯作为第一组分a)。抑草生的合适盐包括其中抗衡离子为可农用阳离子的抑草生的那些盐。抑草生的合适盐是抑草生的碱金属盐，尤其是钠盐(抑草生钠盐)和钾盐，还有铵盐或取代铵盐，尤其是铵盐、二乙醇铵盐(抑草生二乙醇胺盐(naptalam-diolamine))、二甘醇铵盐(抑草生二甘醇胺盐(naptalam-diglycolamine))、异丙基铵盐、二甲基铵盐或三乙醇铵盐(抑草生三乙醇胺盐(naptalam-trolamin))。
作为第二组分b)，本发明组合物包含选自如下的除草剂化合物B：
b.1 3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)、其盐和酯；
b.2喹啉羧酸类除草剂；
b.3吡啶羧酸类除草剂；和
b.4环丙嘧啶酸(IUPAC：6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸，CAS858956-08-8)、其盐和酯。
在b.1、b.2、b.3和b.4组中提到的除草剂化合物分别属于合成植物生长素或植物生长素拮抗剂类别。合成植物生长素是像植物激素如吲哚-3-乙酸一样起作用的化合物。合成植物生长素属于HRAC分类***的O组(见HRAC，根据作用模式的除草剂分类，http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html)。
麦草畏的合适盐包括其中抗衡离子为可农用阳离子的麦草畏的那些盐。该类盐的合适实例是麦草畏钠盐、麦草畏钾盐、麦草畏甲基铵盐、麦草畏异丙铵盐、麦草畏二甘醇胺盐(dicamba-diglycolamine)、麦草畏乙醇胺盐(dicamba-olamine)、麦草畏二乙醇胺盐(dicamba-diolamine)和麦草畏三乙醇胺盐(dicamba-trolamine)。合适酯的实例是麦草畏甲酯(dicamba-methyl)和麦草畏丁氧乙酯(dicamba-butoyl)。
喹啉羧酸类除草剂(b.2)例如包括二氯喹啉酸(quinclorac)和喹草酸(quinmerac)及其盐和酯。二氯喹啉酸和喹草酸的合适盐的实例包括例如其钠盐、钾盐、铵盐或如上所定义的取代铵盐，尤其是单-、二-和三-C1-C8烷基铵盐如甲基铵、二甲基铵和异丙基铵，单-、二-和三-羟基-C2-C8烷基铵盐如羟基乙基铵、二(羟基乙基)铵、三(羟基乙基)铵、羟基丙基铵、二(羟基丙基)铵和三(羟基丙基)铵盐，其二甘醇胺盐及其酯，尤其是其C1-C8烷基酯和C1-C4烷氧基-C2-C4烷基酯，如甲基酯、乙基酯、异丙基酯、丁基酯、己基酯、庚基酯、异庚基酯、异辛基酯、2-乙基己基酯和丁氧基乙基酯。
吡啶羧酸类除草剂(b.3)例如包括氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、毒莠定(picloram)、定草酯(triclopyr)和氟草烟(fluroxypyr)及其盐和其酯。氨草啶、二氯皮考啉酸、毒莠定、定草酯和氟草烟的合适盐的实例包括例如其钠盐、钾盐、铵盐或如上所定义的取代铵盐，尤其是单-、二-和三-C1-C8烷基铵盐如甲基铵、二甲基铵和异丙基铵，单-、二-和三-羟基-C2-C8烷基铵盐如羟基乙基铵、二(羟基乙基)铵、三(羟基乙基)铵、羟基丙基铵、二(羟基丙基)铵和三(羟基丙基)铵盐，其二甘醇胺盐及其酯，尤其是其C1-C8烷基酯和C1-C4烷氧基-C2-C4烷基酯，如甲基酯、乙基酯、异丙基酯、丁基酯、己基酯、庚基酯、异庚基酯、异辛基酯、2-乙基己基酯和丁氧基乙基酯。该类盐和酯的合适实例是氨草啶钾盐、氨草啶三(2-羟基丙基)铵、二氯皮考啉酸钾盐、二氯皮考啉酸乙醇胺盐(clopyralid-olamine)、二氯皮考啉酸三(2-羟基丙基)铵、二氯皮考啉酸甲酯(clopyralid-methyl)、毒莠定钾盐、毒莠定三乙胺铵、毒莠定三(2-羟基丙基)铵、毒莠定甲酯(picloram-methyl)、毒莠定2-乙基己基酯(picloram-2-ethylhexyl)、毒莠定异辛酯(picloram-isooctyl)、氟草烟1-甲基庚基酯(fluroxypyr-meptyl)、氟草烟丁氧甲基酯(fluroxypyrbutomethyl)、定草酯三乙铵、定草酯乙酯(triclopyr-ethyl)和定草酯丁氧乙酯(triclopyr-butotyl)。
环丙嘧啶酸的合适盐包括其中抗衡离子为如上所述的可农用阳离子的那些盐。该类盐的合适实例是环丙嘧啶酸钠、环丙嘧啶酸钾。合适酯的实例包括环丙嘧啶酸甲酯。
本发明组合物还可以含有一种或多种，例如1、2、3或4种，尤其是1或2种其他除草剂化合物C。这些一种或多种其他除草剂化合物C在下文也称为除草剂组分C。其他除草剂化合物C或组分C是指组分C的除草剂化合物不同于已经存在于该组合物中的除草剂，即除草剂化合物C或除草剂组分C不同于已经存在于该组合物中的抑草生、其盐和酯并且也不同于已经存在于该组合物中的除草剂化合物B、其盐和酯。
优选该一种或多种其他除草剂化合物C选自属于合成植物生长素/植物生长素拮抗剂类别的除草剂化合物。适合作为组分C的除草剂组分的合成植物生长素/植物生长素拮抗剂的实例例如包括：
c.1苯甲酸类除草剂，尤其是麦草畏、杀草畏(tricamba)、草灭平(chloramben)或2，3，6-TBA(2，3，6-三氯苯甲酸)及其盐和酯；
c.2如前所述的喹啉羧酸类除草剂，尤其是二氯喹啉酸或喹草酸以及如上所述的其盐和酯；
c.3吡啶羧酸类除草剂，尤其是氨草啶、二氯皮考啉酸、毒莠定、定草酯或氟草烟以及如上所述的其盐和酯；
c.4环丙嘧啶酸、如上所述的其盐和酯；以及
c.5苯氧基羧酸类除草剂，例如苯氧基乙酸类除草剂如2，4-D、3，4-DA、MCPA、2，4，5-T，苯氧基丙酸类除草剂如2，4-DP(2，4-滴丙酸(dichlorprop))、2，4-DP-P、4-CPP、3，4-DP、2，4，5-涕丙酸(fenoprop)、CMPP(2甲4氯丙酸)、CMPP-P，以及苯氧基丁酸类除草剂如4-CPB、2，4-DB、3，4-DB、2，4，5-TB、MCPB，其盐及其酯，尤其是下列苯氧基羧酸类除草剂之一：2，4-D、2，4-DB、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、2，4-DP-P、MCPP(2甲4氯丙酸)、MCPP-P、MCPA、MCPB、其盐及其酯；以及它们的混合物。
苯甲酸类除草剂的合适盐包括麦草畏、杀草畏、草灭平和2，3，6-TBA(2，3，6-三氯苯甲酸)与可农用阳离子的盐，尤其是其钠盐、钾盐、铵盐或如上所定义的取代铵盐，尤其是单-、二-和三-C1-C8烷基铵盐如甲基铵、二甲基铵和异丙基铵，2-(2-羟基乙氧基)乙-1-基铵，单-、二-和三-(羟基-C2-C4烷基)铵盐如2-羟基乙基铵、二(2-羟基乙基)铵、三(2-羟基乙基)铵、羟基丙基铵、二(羟基丙基)铵和三(羟基丙基)铵盐。合适的酯例如为C1-C8烷基酯和C1-C4烷氧基-C2-C4烷基酯，如甲基酯、乙基酯、异丙基酯、丁基酯、己基酯、庚基酯、异庚基酯、异辛基酯、2-乙基己基酯和丁氧基乙基酯。该类盐的合适实例是麦草畏钠盐、麦草畏钾盐、麦草畏甲基铵、麦草畏异丙基铵、麦草畏乙醇胺盐、麦草畏二乙醇胺盐、麦草畏二甘醇胺盐、麦草畏三乙醇胺盐、杀草畏钠盐、杀草畏钾盐、杀草畏甲基铵、杀草畏异丙基铵、杀草畏乙醇胺盐、杀草畏二乙醇胺盐、杀草畏三乙醇胺盐、草灭平铵盐、草灭平甲基铵、草灭平钠盐、草灭平二乙醇胺盐、2，3，6-T钠盐、2，3，6-二甲基铵盐。该类酯的合适实例是麦草畏甲酯、麦草畏丁氧乙酯和草灭平甲酯(chloramben-methyl)。
苯氧基羧酸类除草剂的合适盐包括这些化合物与可农用阳离子的盐，尤其是其碱金属盐，如锂盐、钠盐或钾盐，铵盐或如上所定义的取代铵盐，尤其是单-、二-和三-C1-C8烷基铵盐如甲基铵、二甲基铵和异丙基铵，2-(2-羟基乙氧基)乙-1-基铵，单-、二-和三-(羟基-C2-C4烷基)铵盐如羟基乙基铵、二(羟基乙基)铵、三(羟基乙基)铵、羟基丙基铵、二(羟基丙基)铵和三(羟基丙基)铵盐。合适的酯例如为C1-C8烷基酯和C1-C4烷氧基-C2-C4烷基酯，如甲基酯、乙基酯、异丙基酯、丁基酯、己基酯、庚基酯、异庚基酯、异辛基酯、2-乙基己基酯和丁氧基乙基酯。该类盐和酯的合适实例例如包括2，4-D-铵、2，4-D-丁氧基乙酯(2，4-D-butotyl)、2，4-D-2-丁氧基丙酯(2，4-D-2-butoxypropyl)、2，4-D-3-丁氧基丙酯(2，4-D-3-butoxypropyl)、2，4-D-丁基酯(2，4-D-butyl)、2，4-D-二乙基铵、2，4-D-二甲基铵、2，4-D-二乙醇胺盐(2，4-D-diolamine)、2，4-D-十二烷基铵、2，4-D-乙酯(2，4-D-ethyl)、2，4-D-2-乙基己基酯(2，4-D-2-ethylhexyl)、2，4-D-庚基铵、2，4-D-异丁基酯(2，4-D-isobutyl)、  2，4-D-异辛基酯(2，4-D-isoctyl)、2，4-D-异丙基酯(2，4-D-isopropyl)、2，4-D-异丙基铵、2，4-D-锂盐、2，4-D-1-甲基庚基酯(2，4-D-meptyl)、2，4-D-甲酯(2，4-D-methyl)、2，4-D-辛酯(2，4-D-octyl)、2，4-D-戊酯(2，4-D-pentyl)、2，4-D-丙酯(2，4-D-propyl)、2，4-D-钠盐、2，4-D-糠基酯(2，4-D-tefuryl)、2，4-D-十四烷基铵、2，4-D-三乙基铵、2，4-D-三(2-羟基丙基)铵、2，4-D-三乙醇胺盐(2，4-D-trolamine)、MCPA丁氧基乙酯(MCPA-butotyl)、MCPA丁酯(MCPA-butyl)、MCPA-二甲铵、MCPA二乙醇胺盐(MCPA-diolamine)、MCPA乙酯(MCPA-ethyl)、MCPA-2-乙基己基酯(MCPA-2-ethylhexyl)、MCPA异丁酯(MCPA-isobutyl)、MCPA异辛酯(MCPA-isoctyl)、MCPA异丙酯(MCPA-isopropyl)、MCPA甲酯(MCPA-methyl)、MCPA乙醇胺盐(MCPA-olamine)、MCPA钾盐、MCPA钠盐、MCPA三乙醇胺盐(MCPA-trolamine)、2，4-滴丙酸丁氧基乙酯(dichlorprop-butotyl)、2，4-滴丙酸二甲铵、2，4-滴丙酸乙铵、2，4-滴丙酸2-乙基己基酯(dichlorprop-2-ethylhexyl)、2，4-滴丙酸异辛酯(dichlorprop-isoctyl)、2，4-滴丙酸甲酯(dichlorprop-methyl)、2，4-滴丙酸钾、2，4-滴丙酸钠、高2，4-滴丙酸二甲铵(dicloprop-P-dimethylammonium)、2甲4氯丙酸二甲铵、2甲4氯丙酸二乙醇胺盐(mecoprop-diolamine)、2甲4氯丙酸(mecoprop-ethadyl)、2甲4氯丙酸异辛酯(mecoprop-isoctyl)、2甲4氯丙酸甲酯(mecoprop-methyl)、2甲4氯丙酸钾、2甲4氯丙酸钠、2甲4氯丙酸三乙醇胺盐(mecoprop-trolamine)、高2甲4氯丙酸二甲铵(mecoprop-P-dimethylammonium)、高2甲4氯丙酸异丁酯(mecoprop-P-isobutyl)、高2甲4氯丙酸钾、MCPB甲基酯(MCPB-methyl)、MCPB乙基酯(MCPB-ethyl)和MCPB钠盐。
优选的苯氧基羧酸类除草剂包括2，4-D、2，4-DB、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、2，4-DP-P、MCPP(2甲4氯丙酸)、MCPP-P、MCPA、MCPB、其盐及其酯。
本发明组合物还可以包含作为组分D的一种或多种安全剂。也称为除草剂安全剂的安全剂是当与特异性作用的除草剂联合施用时在某些情况下导致更好的农作物相容性的有机化合物。一些安全剂本身具有除草活性。在这些情况下，安全剂在农作物中用作解毒剂或拮抗剂并且因此降低或甚至防止对农作物的损害。然而，在本发明组合物种，通常不要求安全剂。因此，本发明的一个实施方案涉及不含安全剂或基本不含安全剂(即基于除草剂化合物A、除草剂化合物B和若存在的话除草剂组分C的总量小于0.1重量％)的组合物。在本发明的另一实施方案中，该组合物以有效量含有至少一种安全剂，该量基于除草剂化合物A、除草剂化合物B和若存在的话除草剂组分C的总量通常为至少0.1重量％，尤其是至少0.2或0.5重量％。
可以用于本发明组合物中的合适安全剂在本领域是已知的，例如由如下文献已知：
The Compendium of Pesticide Common Names(http://www.alanwood.net/pesticides/)；
Farm Chemicals Handbook 2000，第86卷，Meister PublishingCompany，2000；
B.Hock，C.Fedtke，R.R.Schmidt，Herbizide，Georg Thieme Verlag，Stuttgart 1995；
W.H.Ahrens，Herbicide Handbook，第7版，Weed Science Society ofAmerica，1994；和
K.K.Hatzios，Herbicide Handbook，第7版的增补，Weed ScienceSociety of America，1998。
安全剂包括解草酮(benoxacor)、抑害腈(cyometrinil)、cyprosulfamide、抑害胺(dichlormid)、dicyclonon、dietholate、解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、肟草安(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、吡咯二酸(mefenpyr)、mephenate、萘二甲酸酐(naphthalic anhyd ride)、2，2，5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1，3-
Figure BDA0000080491680000101
唑烷、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷和解草腈(oxabetrinil)，以及它们的可农用盐和它们具有羧基时它们的可农用衍生物。2，2，5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1，3-
Figure BDA0000080491680000102
唑烷[CAS号52836-31-4]也以名称R-29148已知。4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷[CAS号71526-07-03]也以名称AD-67和MON 4660已知。
作为安全剂，本发明组合物特别优选包含至少一种选自如下的化合物：解草酮、抑害腈、cyprosulfamide、抑害胺、dicyclonon、dietholate、解草唑、解草啶、解草安、肟草安、解草呋、吡咯二酸、mephenate、萘二甲酸酐和解草腈、其盐和酯。
在本发明组合物中，以游离酸计算的除草剂化合物A(抑草生)与以游离酸计算的除草剂化合物B的相对重量比优选为1∶200-200∶1，尤其是1∶100-100∶1或1∶50-50∶1。在特别优选的实施方案中，以游离酸计算的除草剂化合物A与以游离酸计算的除草剂化合物B的重量比至多为1∶1，尤其是至多为1∶2，更优选至多为1∶4，例如1∶200-1∶1，尤其是1∶100-1∶2，更优选50∶1-1∶4。然而，更高的重量比同样是可能的，即以游离酸计算的除草剂化合物A(抑草生)与以游离酸计算的除草剂化合物B的重量比可以为1∶1-200∶1，或1∶1-100∶1或1∶1-50∶1。因此，在本发明方法和用途中，抑草生和除草剂化合物B优选在这些重量比内施用。
若本发明组合物包含除草剂组分C，则以游离酸计算的除草剂化合物A(抑草生)与以其游离酸计算的除草剂化合物B和C的总量的相对重量比优选为1∶5000-200∶1，尤其是1∶1000-100∶1或1∶500-50∶1。在特别优选的实施方案中，以游离酸计算的除草剂化合物A与以其游离酸计算的除草剂化合物B和C的总量的重量比至多为1∶1，尤其是至多1∶2，更优选至多1∶4，例如1∶200-1∶1，尤其是1∶100-1∶2，更优选50∶1-1∶4。在这些组合物中，在每种情况下以其游离酸计算的除草剂化合物B与除草剂组分C的重量比为1∶200-200∶1，尤其是1∶100-100∶1或1∶50-50∶1。因此，在本发明方法和用途中，抑草生与除草剂化合物B和C优选在这些重量比内施用。
若本发明组合物包含安全剂D，则合适的话以其游离酸计算的安全剂D与以其游离酸计算的除草剂化合物A、B和若存在的话组分C的总量的相对重量比优选为1∶500-200∶1，尤其是1∶250-100∶1或1∶200-50∶1。在特别优选的实施方案中，合适的话以其游离酸计算的安全剂D与以其游离酸计算的除草剂化合物A、B和若存在的话C的总量的重量比至多为1∶1，尤其是至多1∶2，更优选至多1∶4，例如1∶500-1∶1，尤其是1∶250-1∶2，更优选200∶1-1∶4。在这些组合物中，除草剂化合物A与除草剂化合物B的重量比或者若该组合物包含组分C，即一种或多种除草剂化合物C，则除草剂化合物A与除草剂化合物B加C的总量的重量比以及除草剂化合物B与除草剂组分C的重量比优选如上所述，在每种情况下以其游离酸计算。因此，在本发明的方法和用途中，抑草生、安全剂D以及除草剂化合物B和任选C优选在这些重量比内施用。
根据特别优选的实施方案(实施方案1)，本发明组合物包含抑草生、其盐或酯，尤其是抑草生的盐，以及麦草畏、其盐或酯，尤其是麦草畏的盐。在该实施方案中，抑草生与麦草畏的重量比如上面对除草剂化合物A与B的重量比所述。
实施方案1的组合物可以不包含其他除草剂化合物C(实施方案1.0)或可以包含如上所定义的除草剂组分C，即一种或多种，例如1、2、3或4种，尤其是1或2种如上所定义的其他除草剂化合物C(实施方案1.1-1.5)。
若实施方案1的组合物含有除草剂组分C，则除草剂组分C优选为选自合成植物生长素，尤其是下列化合物组的除草剂或除草剂混合物：
c.1不同于麦草畏的苯甲酸类除草剂，尤其是杀草畏、草灭平或2，3，6-TBA(2，3，6-三氯苯甲酸)及其盐和酯；
c.2如上所述的喹啉羧酸类除草剂，尤其是二氯喹啉酸或喹草酸以及如上所述的其盐和酯；
c.3吡啶羧酸类除草剂，尤其是氨草啶、二氯皮考啉酸、毒莠定、定草酯或氟草烟以及如上所述的其盐和酯；
c.4环丙嘧啶酸、如上所述的其盐和酯；和
c.5苯氧基羧酸类除草剂，例如苯氧基乙酸类除草剂如2，4-D、3，4-DA、MCPA、2，4，5-T，苯氧基丙酸类除草剂如2，4-DP(2，4-滴丙酸)、2，4-DP-P、4-CPP、3，4-DP、2，4，5-涕丙酸、MCPP(2甲4氯丙酸)、MCPP-P，以及苯氧基丁酸类除草剂如4-CPB、2，4-DB、3，4-DB、2，4，5-TB、MCPB、其盐及其酯，尤其是下列苯氧基羧酸类除草剂之一：2，4-D、2，4-DB、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、2，4-DP-P、MCPP(2甲4氯丙酸)、MCPP-P、MCPA、MCPB、其盐及其酯；以及
其混合物，例如c.1组除草剂与c.2组除草剂的混合物，c.1组除草剂与c.2组除草剂的混合物，c.1组除草剂与c.3组除草剂的混合物，c.1组除草剂与c.4组除草剂的混合物，c.1组除草剂与c.5组除草剂的混合物，c.2组除草剂与c.3组除草剂的混合物，c.2组除草剂与c.4组除草剂的混合物，c.2组除草剂与c.5组除草剂的混合物或两种不同的c.5组除草剂的混合物。
实施方案1的特别优选组合物包含至少一种，例如1、2或3种选自c.1组，尤其选自草灭平(cloramben)、杀草畏、其盐和酯的其他除草剂化合物C(实施方案1.1)。
实施方案1的其他特别优选组合物包含至少一种，例如1、2或3种选自c.2组，尤其选自喹草酸、二氯喹啉酸、如上所述的其盐和酯的其他除草剂化合物C(实施方案1.2)。
实施方案1的其他特别优选组合物包含至少一种，例如1、2或3种选自c.3组，尤其选自氨草啶、二氯皮考啉酸、毒莠定、定草酯、氟草烟、如上所述的其盐和酯的其他除草剂化合物C(实施方案1.3)。
实施方案1的其他特别优选组合物包含至少一种，例如1、2或3种选自环丙嘧啶酸、如上所述的其盐和酯的其他除草剂化合物C(实施方案1.4)。
实施方案1的其他特别优选组合物包含至少一种，例如1、2或3种选自c.5组，尤其选自2，4-D、2，4-DB、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、2，4-DP-P、MCPP(2甲4氯丙酸)、MCPP-P、MCPA、MCPB、如上所述的其盐和酯的其他除草剂化合物C(实施方案1.5)。实施方案1.5的其他特别优选组合物包含至少两种选自c.5组，尤其选自2，4-D、2，4-DB、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、2，4-DP-P、MCPP(2甲4氯丙酸)、MCPP-P、MCPA、MCPB、如上所述的其盐和酯的其他除草剂化合物C，例如2，4-D与2，4-DB的混合物、2，4-D与2，4-DP的混合物、2，4-D与MCPP的混合物、2，4-D与MCPA的混合物、2，4-D与MCPB的混合物。实施方案1.5的特别优选组合物包含2，4-D与2甲4氯丙酸的混合物作为组分C。当然，在这些混合物中的除草剂化合物C可以以如上所述的其盐和酯形式存在。在实施方案1.5的这些组合物中，c.5组的各化合物的重量比通常为1∶100-100∶1，尤其是1∶20-20∶1。
实施方案1的其他特别优选组合物包含作为组分C的1或2种选自c.5组的除草剂化合物，尤其选自2，4-D、2，4-DB、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、2，4-DP-P、MCPP(2甲4氯丙酸)、MCPP-P、MCPA、MCPB、如上所述的其盐和酯的其他除草剂化合物C以及选自c.1组除草剂化合物(不同于麦草畏或其盐或酯)、c.2组除草剂化合物、c.3组除草剂化合物和c.4组除草剂化合物的其他除草剂化合物(实施方案1.6)。特别优选实施方案1.6的如下那些组合物，其包含作为组分C的1或2种选自c.5组除草剂化合物，尤其选自2，4-D、2，4-DB、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、2，4-DP-P、MCPP(2甲4氯丙酸)、MCPP-P、MCPA、MCPB、如上所述的其盐和酯的其他除草剂化合物C以及选自c.2组除草剂化合物，尤其是喹草酸、二氯喹啉酸、如上所述的其盐和酯的其他除草剂化合物。实施方案1.6的组分C的特殊实例是2，4-D与二氯喹啉酸的混合物、2，4-D与喹草酸的混合物、2，4-DB与二氯喹啉酸的混合物、2，4-DB与喹草酸的混合物、2，4-DP与二氯喹啉酸的混合物、2，4-DP与喹草酸的混合物、MCPP与二氯喹啉酸的混合物、MCPP与喹草酸的混合物、MCPA与二氯喹啉酸的混合物、MCPA与喹草酸的混合物、MCPB与二氯喹啉酸的混合物和MCPB与喹草酸的混合物。在实施方案1.6的这些组合物中，c.5组化合物与c.1、c.2、c.3或c.4组化合物的重量比通常为1∶100-100∶1，尤其是1∶20-20∶1。
实施方案1的组合物，尤其是优选的组合物1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5和1.6，可以含有如上所定义的安全剂D，尤其是选自解草酮，抑害腈、cyprosulfamide、抑害胺、dicyclonon、dietholate、解草唑、解草啶、解草安、肟草安、解草呋、吡咯二酸、mephenate、萘二甲酸酐和解草腈、其盐和酯的安全剂。
在实施方案1的组合物中，尤其是在优选的组合物1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5和1.6中，除草剂化合物A与除草剂化合物B的重量比如上所定义。在组合物1.1、1.2、1.3、1.4、1.5和1.6中，除草剂化合物A与除草剂化合物B加C的总量的重量比以及除草剂化合物B与除草剂组分C的重量比如上所定义。在实施方案1的组合物中，尤其是在含有安全剂D的优选组合物1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5和1.6中，安全剂D与除草剂化合物A和B以及若存在的话组分C的总量的重量比如上所定义。
根据另一优选实施方案(实施方案2)，本发明组合物包含抑草生、其盐或酯，尤其是抑草生的盐，以及如上所述的喹啉羧酸类除草剂，尤其是二氯喹啉酸或喹草酸或如上所述的其盐或酯。在该实施方案中，抑草生与喹啉羧酸类除草剂的重量比如上面对除草剂化合物A与B的重量所述。
实施方案2的组合物可以不包含其他除草剂化合物C(实施方案2.0)或可以包含一种或多种，例如1、2、3或4种，尤其是1或2种如上所定义的其他除草剂化合物C(实施方案2.1-2.5)。
若实施方案2的组合物含有除草剂组分C，则组分C的除草剂化合物优选为选自合成植物生长素，尤其是下列化合物组的除草剂化合物：
c.1不同于麦草畏的苯甲酸类除草剂，尤其是杀草畏、草灭平或2，3，6-TBA(2，3，6-三氯苯甲酸)及其盐和酯；
c.2不同于作为除草剂化合物B存在的喹啉羧酸类的如上所述的喹啉羧酸类除草剂，尤其是二氯喹啉酸或喹草酸以及如上所述的其盐和酯；
c.3吡啶羧酸类除草剂，尤其是氨草啶、二氯皮考啉酸、毒莠定、定草酯或氟草烟以及如上所述的其盐和酯；
c.4环丙嘧啶酸、如上所述的其盐和酯；和
c.5苯氧基羧酸类除草剂，例如苯氧基乙酸类除草剂如2，4-D、3，4-DA、MCPA、2，4，5-T，苯氧基丙酸类除草剂如2，4-DP(2，4-滴丙酸)、2，4-DP-P、4-CPP、3，4-DP、2，4，5-涕丙酸、MCPP(2甲4氯丙酸)、MCPP-P，以及苯氧基丁酸类除草剂如4-CPB、2，4-DB、3，4-DB、2，4，5-TB、MCPB、其盐及其酯，尤其是下列苯氧基羧酸类除草剂之一：2，4-D、2，4-DB、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、2，4-DP-P、MCPP(2甲4氯丙酸)、MCPP-P、MCPA、MCPB、其盐及其酯。
实施方案2的特别优选组合物包含至少一种，例如1、2或3种选自c.1组，尤其选自草灭平、杀草畏、其盐和酯的其他除草剂化合物C(实施方案2.1)。
实施方案2的其他特别优选组合物包含至少一种，例如1、2或3种选自c.3组，尤其选自氨草啶、二氯皮考啉酸、毒莠定、定草酯、氟草烟、如上所述的其盐和酯的其他除草剂化合物C(实施方案2.3)。
实施方案2的其他特别优选组合物包含至少一种选自环丙嘧啶酸、如上所述的其盐和酯的其他除草剂化合物C(实施方案2.4)。
实施方案2的其他特别优选组合物包含至少一种，例如1、2或3种选自c.5组，尤其选自2，4-D、2，4-DB、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、2，4-DP-P、MCPP(2甲4氯丙酸)、MCPP-P、MCPA、MCPB、如上所述的其盐和酯的其他除草剂化合物C(实施方案2.5)。实施方案2.5的其他特别优选组合物包含至少两种，例如2或3种选自c.5组，尤其选自2，4-D、2，4-DB、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、2，4-DP-P、MCPP(2甲4氯丙酸)、MCPP-P、MCPA、MCPB、如上所述的其盐和酯的其他除草剂化合物C，例如2，4-D与2，4-DB的混合物、2，4-D与2，4-DP的混合物、2，4-D与MCPP的混合物、2，4-D与MCPA的混合物、2，4-D与MCPB的混合物。当然，在这些混合物中的除草剂化合物C可以以如上所述的其盐和酯形式存在。在实施方案2.5的这些组合物中，c.5组的各化合物的重量比通常为1∶100-100∶1，尤其是1∶20-20∶1。
实施方案2的组合物，尤其是优选的组合物2.0、2.1、2.3、2.4和2.5可以含有如上所定义的安全剂D，尤其是选自解草酮、抑害腈、cyprosulfamide、抑害胺、dicyclonon、dietholate、解草唑、解草啶、解草安、肟草安、解草呋、吡咯二酸、mephenate、萘二甲酸酐和解草腈、其盐和酯的安全剂。
在实施方案2的组合物中，尤其是在优选的组合物2.0、2.1、2.3、2.4和2.5中，除草剂化合物A与除草剂化合物B的重量比如上所定义。在组合物2.1、2.3、2.4和2.5中，除草剂化合物A与除草剂化合物B加C的总量的重量比以及除草剂化合物B与除草剂组分C的重量比如上所定义。在实施方案2的组合物中，尤其是在含有安全剂的优选组合物2.0、2.1、2.3、2.4和2.5中，安全剂与除草剂化合物A和B以及若存在的话组分C的总量的重量比如上所定义。
根据另一优选实施方案(实施方案3)，本发明组合物包含抑草生、其盐或酯，尤其是抑草生的盐，以及如上所述的吡啶羧酸类除草剂，尤其是选自氨草啶、二氯皮考啉酸、毒莠定、定草酯、氟草烟以及如上所述的其盐和酯的吡啶羧酸类除草剂。在该实施方案中，抑草生与吡啶羧酸类除草剂的重量比如上面对除草剂化合物A与B的重量比所述。
实施方案3的组合物可以不包含其他除草剂化合物C(实施方案3.0)或可以包含一种或多种，例如1、2、3或4种，尤其是1或2种如上所定义的其他除草剂化合物C(实施方案3.1-3.5)。
若实施方案3的组合物含有除草剂组分C，则组分C的除草剂化合物优选为选自合成植物生长素，尤其是下列化合物组的除草剂：
c.1不同于麦草畏的苯甲酸类除草剂，尤其是杀草畏、草灭平或2，3，6-TBA(2，3，6-三氯苯甲酸)及其盐和酯；
c.3不同于已经作为除草剂化合物B存在于该组合物中的吡啶羧酸类除草剂的吡啶羧酸类除草剂，尤其是氨草啶、二氯皮考啉酸、毒莠定、定草酯或氟草烟以及如上所述的其盐和酯；
c.4环丙嘧啶酸、如上所述的其盐和酯；和
c.5苯氧基羧酸类除草剂，例如苯氧基乙酸类除草剂如2，4-D、3，4-DA、MCPA、2，4，5-T，苯氧基丙酸类除草剂如2，4-DP(2，4-滴丙酸)、2，4-DP-P、4-CPP、3，4-DP、2，4，5-涕丙酸、MCPP(2甲4氯丙酸)、MCPP-P，以及苯氧基丁酸类除草剂如4-CPB、2，4-DB、3，4-DB、2，4，5-TB、MCPB、其盐及其酯，尤其是下列苯氧基羧酸类除草剂之一：2，4-D、2，4-DB、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、2，4-DP-P、MCPP(2甲4氯丙酸)、MCPP-P、MCPA、MCPB、其盐及其酯。
实施方案3的特别优选组合物包含至少一种，例如1、2或3种选自c.1组，尤其选自草灭平、杀草畏、其盐和酯的其他除草剂化合物C(实施方案3.1)。
实施方案3的其他特别优选组合物包含至少一种，例如1、2或3种选自c.3组，尤其选自氨草啶、二氯皮考啉酸、毒莠定、定草酯、氟草烟、如上所述的其盐和酯的其他除草剂化合物C(实施方案3.3)，条件是该化合物不同于除草剂化合物B。
实施方案3的其他特别优选组合物包含至少一种选自环丙嘧啶酸、如上所述的其盐和酯的其他除草剂化合物C(实施方案3.4)。
实施方案3的其他特别优选组合物包含至少一种，例如1、2或3种选自c.5组，尤其选自2，4-D、2，4-DB、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、2，4-DP-P、MCPP(2甲4氯丙酸)、MCPP-P、MCPA、MCPB、如上所述的其盐和酯的其他除草剂化合物C(实施方案3.5)。实施方案3.5的其他特别优选组合物包含至少两种，例如2或3种选自c.5组，尤其选自2，4-D、2，4-DB、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、2，4-DP-P、MCPP(2甲4氯丙酸)、MCPP-P、MCPA、MCPB、如上所述的其盐和酯的其他除草剂化合物C，例如2，4-D与2，4-DB的混合物、2，4-D与2，4-DP的混合物、2，4-D与MCPP的混合物、2，4-D与MCPA的混合物、2，4-D与MCPB的混合物。当然，在这些混合物中的除草剂化合物C可以以如上所述的其盐和酯形式存在。在实施方案3.5的这些组合物中，c.5组的各化合物的重量比通常为1∶100-100∶1，尤其是1∶20-20∶1。
实施方案3的组合物，尤其是优选的组合物3.0、3.1、3.3、3.4和3.5可以含有如上所定义的安全剂D，尤其是选自解草酮、抑害腈、cyprosulfamide、抑害胺、dicyclonon、dietholate、解草唑、解草啶、解草安、肟草安、解草呋、吡咯二酸、mephenate、萘二甲酸酐和解草腈、其盐和酯的安全剂。
在实施方案3的组合物中，尤其是在优选的组合物3.0、3.1、3.3、3.4和3.5中，除草剂化合物A与除草剂化合物B的重量比如上所定义。在组合物3.1、3.3、3.4和3.5中，除草剂化合物A与除草剂化合物B加上C的总量的重量比以及除草剂化合物B与除草剂化合物C的重量比如上所定义。在实施方案3的组合物中，尤其是在含有安全剂D的优选组合物3.0、3.1、3.3、3.4和3.5中，安全剂与除草剂化合物A和B以及若存在的话组分C的总量的重量比如上所定义。
根据另一优选实施方案(实施方案4)，本发明组合物包含抑草生、其盐或酯，尤其是抑草生的盐，以及环丙嘧啶酸、如上所述的其盐和酯。在该实施方案中，抑草生与环丙嘧啶酸的重量比如上面对除草剂化合物A与B的重量比所述。
实施方案4的组合物可以不包含其他除草剂化合物C(实施方案4.0)或可以包含一种或多种，例如1、2、3或4种，尤其是1或2种如上所定义的其他除草剂化合物C(实施方案4.1-4.5)。
若实施方案4的组合物含有除草剂组分C，则组分C的除草剂化合物优选为选自合成植物生长素，尤其是下列化合物组的除草剂：
c.1不同于麦草畏的苯甲酸类除草剂，尤其是杀草畏、草灭平或2，3，6-TBA(2，3，6-三氯苯甲酸)及其盐和酯；
c.2如上所述的喹啉羧酸类除草剂，尤其是二氯喹啉酸或喹草酸以及如上所述的其盐和酯；
c.3吡啶羧酸类除草剂，尤其是氨草啶、二氯皮考啉酸、毒莠定、定草酯或氟草烟以及如上所述的其盐和酯；
c.5苯氧基羧酸类除草剂，例如苯氧基乙酸类除草剂如2，4-D、3，4-DA、MCPA、2，4，5-T，苯氧基丙酸类除草剂如2，4-DP(2，4-滴丙酸)、2，4-DP-P、4-CPP、3，4-DP、2，4，5-涕丙酸、MCPP(2甲4氯丙酸)、MCPP-P，以及苯氧基丁酸类除草剂如4-CPB、2，4-DB、3，4-DB、2，4，5-TB、MCPB、其盐及其酯，尤其是下列苯氧基羧酸类除草剂之一：2，4-D、2，4-DB、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、2，4-DP-P、MCPP(2甲4氯丙酸)、MCPP-P、MCPA、MCPB、其盐及其酯。
实施方案4的特别优选组合物包含至少一种，例如1、2或3种选自c.1组，尤其选自草灭平、杀草畏、其盐和酯的其他除草剂化合物C(实施方案4.1)。
实施方案4的其他特别优选组合物包含至少一种，例如1、2或3种选自c.2组，尤其选自喹草酸，二氯喹啉酸、如上所述的其盐和酯的其他除草剂化合物C(实施方案4.2)。
实施方案4的其他特别优选组合物包含至少一种，例如1、2或3种选自c.3组，尤其选自氨草啶、二氯皮考啉酸、毒莠定、定草酯、氟草烟、如上所述的其盐和酯的其他除草剂化合物C(实施方案4.3)。
实施方案4的其他特别优选组合物包含至少一种，例如1、2或3种选自c.5组，尤其选自2，4-D、2，4-DB、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、2，4-DP-P、MCPP(2甲4氯丙酸)、MCPP-P、MCPA、MCPB、如上所述的其盐和酯的其他除草剂化合物C(实施方案4.5)。实施方案4.5的其他特别优选组合物包含至少两种，例如2或3种选自c.5组，尤其选自2，4-D、2，4-DB、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、2，4-DP-P、MCPP(2甲4氯丙酸)、MCPP-P、MCPA、MCPB、如上所述的其盐和酯的其他除草剂化合物C，例如2，4-D与2，4-DB的混合物、2，4-D与2，4-DP的混合物、2，4-D与MCPP的混合物、2，4-D与MCPA的混合物、2，4-D与MCPB的混合物。当然，在这些混合物中的除草剂化合物C可以以如上所述的其盐和酯形式存在。在实施方案4.5的这些组合物中，c.5组的各化合物的重量比通常为1∶100-100∶1，尤其是1∶20-20∶1。
实施方案4的组合物，尤其是优选的组合物4.0、4.1、4.2、4.3和4.5可以含有如上所定义的安全剂D，尤其是选自解草酮、抑害腈、cyprosulfamide、抑害胺、dicyclonon、dietholate、解草唑、解草啶、解草安、肟草安、解草呋、吡咯二酸、mephenate、萘二甲酸酐和解草腈、其盐和酯的安全剂。
在实施方案2的组合物中，尤其是在优选的组合物4.0、4.1、4.2、4.3和4.5中，除草剂化合物A与除草剂化合物B的重量比如上所定义。在组合物4.1、4.2、4.3和4.5中，除草剂化合物A与除草剂化合物B加上C的总量的重量比以及除草剂化合物B与除草剂化合物C的重量比如上所定义。在实施方案4的组合物中，尤其是在含有安全剂D的优选组合物4.0、4.1、4.2、4.3和4.5中，安全剂与除草剂化合物A和B以及若存在的话组分C的总量的重量比如上所定义。
本发明特别优选组合物的实例给于下表A中。在表A的组合物中，除草剂化合物A为抑草生或其合适盐。在表A的组合物中，除草剂化合物A与除草剂化合物B的重量比如上所定义。在表A的含除草剂化合物C的组合物中，除草剂化合物A与除草剂化合物B+C的总量的重量比以及除草剂化合物B与除草剂化合物C的重量比如上所定义。
表A
  实施方案  除草剂B＊  除草剂C＊
  1.0.1  麦草畏
  1.1.1  麦草畏  草灭平
  1.1.2  麦草畏  杀草畏
  1.2.1  麦草畏  喹草酸
  实施方案  除草剂B＊   除草剂C＊
  1.2.2  麦草畏   二氯喹啉酸
  1.3.1  麦草畏   氨草啶
  1.3.2  麦草畏   二氯皮考啉酸
  1.3.3  麦草畏   毒莠定
  1.3.4  麦草畏   定草酯
  1.3.5  麦草畏   氟草烟
  1.4.1  麦草畏   环丙嘧啶酸
  1.5.1  麦草畏   2，4-D
  1.5.2  麦草畏   2，4-DP
  1.5.3  麦草畏   2，4-DP-P
  1.5.4  麦草畏   MCPP
  1.5.5  麦草畏   MCPP-P
  1.5.6  麦草畏   MCPA
  1.5.7  麦草畏   MCPB
  1.5.8  麦草畏   2，4-DB
  1.5.9  麦草畏   2，4-D+MCPP
  1.5.10  麦草畏   2，4-D+MCPP-P
  1.5.11  麦草畏   2，4-D+MCPA
  1.5.12  麦草畏   2，4-D+MCPB
  1.5.13  麦草畏   2，4-DP+MCPP
  1.5.14  麦草畏   2，4-DP+MCPP-P
  1.5.15  麦草畏   2，4-DP+MCPA
  1.5.16  麦草畏   2，4-DP+MCPB
  1.5.17  麦草畏   2，4-DB+MCPP
  1.5.18  麦草畏   2，4-DB+MCPP-P
  1.5.19  麦草畏   2，4-DB+MCPA
  1.5.20  麦草畏   2，4-DB+MCPB
  1.5.21  麦草畏   2，4-DP-P+MCPP
  1.5.22  麦草畏   2，4-DP-P+MCPP-P
  1.5.23  麦草畏   2，4-DP-P+MCPA
  1.5.24  麦草畏   2，4-DP-P+MCPB
  1.5.25  麦草畏   2，4-D+2，4-DB
  1.5.26  麦草畏   2，4-D+2，4-DP
  1.5.27  麦草畏   2，4-D+2，4-DP-P
  1.5.28  麦草畏   MCPP+MCPA
  1.5.29  麦草畏   MCPP+MCPB
  实施方案   除草剂B＊   除草剂C＊
  1.5.30   麦草畏   MCPP-P+MCPA
  1.5.31   麦草畏   MCPP-P+MCPB
  1.5.32   麦草畏   MCPA+MCPB
  1.6.1   麦草畏   喹草酸+2，4-D
  1.6.2   麦草畏   喹草酸+2，4-DB
  1.6.3   麦草畏   喹草酸+2，4-DP
  1.6.4   麦草畏   喹草酸+2，4-DP-P
  1.6.5   麦草畏   喹草酸+MCPP
  1.6.6   麦草畏   喹草酸+MCPP-P
  1.6.7   麦草畏   喹草酸+MCPA
  1.6.8   麦草畏   喹草酸+MCPB
  1.6.9   麦草畏   二氯喹啉酸+2，4-D
  1.6.10   麦草畏   二氯喹啉酸+2，4-DB
  1.6.11   麦草畏   二氯喹啉酸+2，4-DP
  1.6.12   麦草畏   二氯喹啉酸+2，4-DP-P
  1.6.13   麦草畏   二氯喹啉酸+MCPP
  1.6.14   麦草畏   二氯喹啉酸+MCPP-P
  1.6.15   麦草畏   喹草酸+MCPA
  1.6.16   麦草畏   二氯喹啉酸+MCPB
  2.0.1   喹草酸
  2.0.2   二氯喹啉酸
  2.1.1   喹草酸   草灭平
  2.1.2   喹草酸   杀草畏
  2.1.3   二氯喹啉酸   草灭平
  2.1.4   二氯喹啉酸   杀草畏
  2.3.1   喹草酸   氨草啶
  2.3.2   喹草酸   二氯皮考啉酸
  2.3.3   喹草酸   毒莠定
  2.3.4   喹草酸   定草酯
  2.3.5   喹草酸   氟草烟
  2.3.6   二氯喹啉酸   氨草啶
  2.3.7   二氯喹啉酸   二氯皮考啉酸
  2.3.8   二氯喹啉酸   毒莠定
  2.3.9   二氯喹啉酸   定草酯
  2.3.10   二氯喹啉酸   氟草烟
  2.4.1   喹草酸   环丙嘧啶酸
  实施方案   除草剂B＊   除草剂C＊
  2.4.2   二氯喹啉酸   环丙嘧啶酸
  2.5.1   喹草酸   2，4-D
  2.5.2   喹草酸   2，4-DP
  2.5.3   喹草酸   2，4-DP-P
  2.5.4   喹草酸   MCPP
  2.5.5   喹草酸   MCPP-P
  2.5.6   喹草酸   MCPA
  2.5.7   喹草酸   MCPB
  2.5.8   二氯喹啉酸   2，4-D
  2.5.9   二氯喹啉酸   2，4-DP
  2.5.10   二氯喹啉酸   2，4-DP-P
  2.5.11   二氯喹啉酸   MCPP
  2.5.12   二氯喹啉酸   MCPP-P
  2.5.13   二氯喹啉酸   MCPA
  2.5.14   二氯喹啉酸   MCPB
  2.5.15   喹草酸   2，4-DB
  2.5.16   二氯喹啉酸   2，4-DB
  3.0.1   氨草啶
  3.0.2   二氯皮考啉酸
  3.0.3   毒莠定
  3.0.4   定草酯
  3.0.5   氟草烟
  3.1.1   氨草啶   草灭平
  3.1.2   氨草啶   杀草畏
  3.1.3   二氯皮考啉酸   草灭平
  3.1.4   二氯皮考啉酸   杀草畏
  3.1.5   毒莠定   草灭平
  3.1.6   毒莠定   杀草畏
  3.1.7   定草酯   草灭平
  3.1.8   定草酯   杀草畏
  3.1.9   氟草烟   草灭平
  3.1.10   氟草烟   杀草畏
  3.4.1   氨草啶   环丙嘧啶酸
  3.4.2   二氯皮考啉酸   环丙嘧啶酸
  3.4.3   毒莠定   环丙嘧啶酸
  3.4.4   定草酯   环丙嘧啶酸
  实施方案   除草剂B＊   除草剂C＊
  3.4.5   氟草烟   环丙嘧啶酸
  3.5.1   氨草啶   2，4-D
  3.5.2   氨草啶   2，4-DP
  3.5.3   氨草啶   2，4-DP-P
  3.5.4   氨草啶   MCPP
  3.5.5   氨草啶   MCPP-P
  3.5.6   氨草啶   MCPA
  3.5.7   氨草啶   MCPB
  3.5.8   二氯皮考啉酸   2，4-D
  3.5.9   二氯皮考啉酸   2，4-DP
  3.5.10   二氯皮考啉酸   2，4-DP-P
  3.5.11   二氯皮考啉酸   MCPP
  3.5.12   二氯皮考啉酸   MCPP-P
  3.5.13   二氯皮考啉酸   MCPA
  3.5.14   二氯皮考啉酸   MCPB
  3.5.15   毒莠定   2，4-D
  3.5.16   毒莠定   2，4-DP
  3.5.17   毒莠定   2，4-DP-P
  3.5.18   毒莠定   MCPP
  3.5.19   毒莠定   MCPP-P
  3.5.20   毒莠定   MCPA
  3.5.21   毒莠定   MCPB
  3.5.22   定草酯   2，4-D
  3.5.23   定草酯   2，4-DP
  3.5.24   定草酯   2，4-DP-P
  3.5.25   定草酯   MCPP
  3.5.26   定草酯   MCPP-P
  3.5.27   定草酯   MCPA
  3.5.28   定草酯   MCPB
  3.5.29   氟草烟   2，4-D
  3.5.30   氟草烟   2，4-DP
  3.5.31   氟草烟   2，4-DP-P
  3.5.32   氟草烟   MCPP
  3.5.33   氟草烟   MCPP-P
  3.5.34   氟草烟   MCPA
  3.5.35   氟草烟   MCPB
  实施方案   除草剂B＊  除草剂C＊
  3.5.36   氨草啶  2，4-DB
  3.5.37   二氯皮考啉酸  2，4-DB
  3.5.38   毒莠定  2，4-DB
  3.5.39   定草酯  2，4-DB
  3.5.40   氟草烟  2，4-DB
  4.0.1   环丙嘧啶酸
  4.1.1   环丙嘧啶酸  草灭平
  4.1.2   环丙嘧啶酸  杀草畏
  4.5.1   环丙嘧啶酸  2，4-D
  4.5.2   环丙嘧啶酸  2，4-DP
  4.5.3   环丙嘧啶酸  2，4-DP-P
  4.5.4   环丙嘧啶酸  MCPP
  4.5.5   环丙嘧啶酸  MCPP-P
  4.5.6   环丙嘧啶酸  MCPA
  4.5.7   环丙嘧啶酸  MCPB
  4.5.8   环丙嘧啶酸  2，4-DB
＊在表A的组合物中，给出游离酸。除草剂化合物A，B或C的盐或酯也类似。
表A的组合物还可以含有如上所定义的安全剂D，尤其是选自解草酮、抑害腈、cyprosulfamide、抑害胺、dicyclonon、dietholate、解草唑、解草啶、解草安、肟草安、解草呋、吡咯二酸、mephenate、萘二甲酸酐和解草腈、其盐和酯的安全剂D。在包含安全剂D的组合物中，安全剂与除草剂化合物A和B以及若存在的话C的总量的重量比如上所定义。
本发明组合物适合防治大量双子叶杂草，尤其是阔叶杂草，包括蓼属(Polygonum)物种如野荞麦(Polygonum convolvolus)，苋属(Amaranthus)物种如马齿苋(Amaranthus retroflexus)，藜属(Chenopodium)物种如普通藜(Chenopodium album L.)，黄花稔属(Sida)物种如黄花稔(Sida spinosaL.)，豚草属(Ambrosia)物种如普通豚草(Ambrosia artemisiifolia)，刺苞菊属(Acanthospermum)物种，春黄菊属(Anthemis)物种，滨藜属(Atriplex)物种，蓟属(Cirsium)物种，旋花属(Convolvulus)物种，白酒草属(Conyza)物种，如小白酒草(Conyza canadensis)，决明属(Cassia)物种，鸭趾草属(Commelina)物种，曼陀罗属(Datura)物种，大戟属(Euphorbia)物种，老鹳草属(Geranium)物种，牛膝菊属(Galinsoga)物种，牵牛花(番薯属(Ipomoea)物种)，野芝麻属(Lamium)物种，锦葵属(Malva)物种，母菊属(Matricaria)物种，大蒜芥属(Sysimbrium)物种，茄属(Solanum)物种，苍耳属(Xanthium)物种，婆婆纳属(Veronica)物种，堇菜属(Viola)物种，普通繁缕(Stellaria media)，苘麻(Abutilon theophrasti)，大果田菁(Hempsesbania(Sesbania exaltata Cory))，有距单花葵(Anoda cristata)，鬼针草(Bidens pilosa)，田芥(Brassica kaber)，荠菜(Capsella bursa-pastoris)，矢车菊(Centaurea cyanus)，黄鼬瓣花(Galeopsis tetrahit)，猪殃殃(Galiumaparine)，向日葵(Helianthus annuus)，金钱草(Desmodium tortuosum)，扫帚菜(Kochia scoparia)，山木蓝(Mercurialis annua)，勿忘草(Myosotisarvensis)，虞美人(Papaver rhoeas)，野萝卜(Raphanus raphanistrum)，钾猪毛菜(Salsola kali)，野芥(Sinapis arvensis)，苣荬菜(Sonchusarvensis)，遏蓝菜(Thlaspi arvense)，万寿菊(Tagetes minuta)，墨苜蓿(Richardia brasiliensis)等。
本发明组合物还可以用于林业，例如用于整地，但也用于在森林中防治不希望的植物生长。
本发明组合物尤其适合在如下作物中防除/防治不希望的植物生长：
-粮食作物，尤其包括
-禾谷类如小麦，以及小麦类作物、黑麦、小黑麦和大麦，
-玉米，
-高粱，
-稻，和
-甘蔗，
-豆类作物如豌豆、菜豆和扁豆，
-油籽作物如卡诺拉、油籽油菜和向日葵，
-饲料作物如苜蓿和三叶草，
-棉花，和
-大豆。
本发明组合物尤其适合在非作物区域中，尤其是在草皮、牧草、休闲地或牧场中防除/防治不希望的植物生长。本发明组合物还特别适合在道路用地中施用。
若没有其他说明，本发明组合物适合施用于任何种类的上述农作物中。
本发明组合物还可以用于由于基因工程或育种而耐受一种或多种除草剂的农作物，由于基因工程或育种而耐受一种或多种病原体如植物病原性真菌的农作物或由于基因工程或育种而耐受昆虫侵袭的农作物。例如合适的是耐受合成植物生长素的农作物，优选玉米、高粱、小麦、向日葵、稻、卡诺拉、油籽油菜、大豆、棉花、苜蓿、三叶草和甘蔗，或由于通过基因修饰引入用于Bt毒素的基因而耐受某些昆虫侵袭的农作物。
该实施方案的组合物可以优选用于耐受至少一种除草剂化合物B和/或C的作用的作物，更优选用于耐受b.1、b.2、b.3、b.4、c.1或c.5组合成植物生长素除草剂的作用，尤其是耐受麦草畏和/或苯氧基羧酸类除草剂的作用的作物。对所述除草剂的耐受性可以通过常规育种和/或通过基因工程方法实现。可以耐受植物生长素除草剂的作物尤其包括大豆、棉花、玉米、高粱、小麦、黑麦、大麦、小黑麦、苜蓿、三叶草、甘蔗和稻的作物。
本发明组合物可以常规方式由熟知除草剂施用技术的熟练技术人员施用。合适的技术包括喷雾、雾化、撒粉、铺展或浇灌。施用类型以众所周知的方式取决于意欲的目的；在任何情况下它们应确保本发明活性成分的最佳可能分布。
该组合物可以出苗前或出苗后施用，即在不希望的植物出苗之前、之中和/或之后施用。当将该组合物用于作物中时，可以将其在播种之后并且农作物出苗之前或之后施用。然而，该组合物还可以在农作物播种之前施用。
本发明组合物的特别益处是它们具有非常好的出苗后除草剂活性，即它们对出苗后的不希望植物显示出良好的除草活性。因此，在本发明的优选实施方案中，该组合物在出苗后施用，即在不希望的植物出苗之中和/或之后施用。特别有利的是在不希望的植物开始叶发育直至开花时出苗后施用本发明混合物。因为本发明组合物显示出良好的作物耐受性，甚至当作物已经出苗时也如此，它们可以在农作物播种之后以及尤其是在农作物出苗之中或之后施用。
在任何情况下，除草剂化合物A和化合物B以及需要的话除草剂组分C和/或安全剂D可以同时或依次施用。
该组合物主要通过喷雾，尤其是叶面喷雾施用于植物上。施用可以通过例如使用水作为载体且喷雾液施用率为10-2000l/ha或50-1000l/ha(例如100-500l/ha)的常规喷雾技术进行。通过低容量法和超低容量法施用除草组合物是可能的，正如它们以微颗粒形式施用一样。
若活性成分不太被某些农作物良好耐受，则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草组合物以使它们尽可能不接触(若有的话)敏感农作物的叶子而到达生长在下面的不希望植物的叶子或裸露土壤的施用技术(后引导，最后耕作程序)。
在出苗后处理植物的情况下，本发明的除草混合物或组合物优选通过叶面施用进行施用。例如可通过以水作为载体的常规喷雾技术进行施用，喷雾混合物的使用量为约50-1000l/ha。
在本发明方法中，除草剂化合物A的施用率以N-1-萘基邻氨甲酰苯甲酸计算通常为1-1000g/ha，特别是10-500g/ha，尤其是15-280g/ha。
在本发明方法中，除草剂化合物B的施用率以酸计算通常为5-2500g/ha，常常为10-2500g/ha，特别是20-2000g/ha，尤其是30-1500g/ha。
在本发明方法中，除草剂化合物C的施用率以酸计算通常为5-3000g/ha，常常为10-3000g/ha，特别是20-2000g/ha，尤其是30-1500g/ha。
苯甲酸类除草剂的施用率通常为10-2000g/ha，常常为15-1500g/ha，优选20-1120g/ha活性物质(a.s.)。
喹啉羧酸类除草剂的施用率通常为10-1500g/ha，常常为15-1000g/ha，优选20-750g/ha活性物质(a.s.)。
吡啶羧酸类除草剂的施用率通常为10-2000g/ha，优选15-1500g/ha，尤其是20-1200g/ha活性物质(a.s.)。
环丙嘧啶酸的施用率通常为5-1500g/ha，经常为10-1500g/ha，常常为15-1000g/ha，优选20-750g/ha活性物质(a.s.)。
苯氧基羧酸类除草剂的施用率通常为10-3000g/ha，常常为20-2000g/ha，优选30-1500g/ha活性物质(a.s.)。
本发明还涉及本发明组合物的配制剂。该配制剂除了该组合物外还含有至少一种有机或无机载体材料。该配制剂还可以含有需要的话一种或多种表面活性剂以及需要的话一种或多种其他常用于作物保护组合物的助剂。
该配制剂可以呈单一包装配制剂形式，其含有除草剂化合物A和除草剂化合物B二者以及需要的话除草剂组分C和/或安全剂与液体和/或固体载体材料以及需要的话一种或多种表面活性剂和需要的话一种或多种常用于作物保护组合物的其他助剂。该配制剂可以呈双组分包装配制剂形式，其中一个包装含有除草剂化合物A的配制剂，而另一包装含有除草剂化合物B以及需要的话除草剂组分C和/或安全剂D的配制剂，并且其中两种配制剂含有至少一种载体材料，需要的话一种或多种表面活性剂以及需要的话一种或多种常用于作物保护组合物的其他助剂。在双组分包装配制剂的情况下，含有除草剂化合物A的配制剂以及含有除草剂化合物B和需要的话除草剂组分C和/或安全剂D的配制剂在施用前混合。优选作为桶混物进行混合，即在紧临用水稀释之前或用水稀释时混合各配制剂。
在本发明的配制剂中，活性成分，即除草剂化合物A、除草剂化合物B和任选其他的活性物(例如除草剂组分C和/或安全剂D)以悬浮、乳化或溶解形式存在。本发明配制剂可以呈水溶液、粉末、悬浮液、还有高度浓缩的水性、油性或其他悬浮液或分散体、水乳液、含水微乳液、含水悬浮乳液、油分散体、糊、粉剂、撒播用材料或颗粒的形式。
取决于配制剂类型，它们包含一种或多种液体或固体载体，合适的话表面活性剂(如分散剂、保护性胶体、乳化剂、润湿剂和增粘剂)，以及合适的话常用于配制作物保护产品的其他助剂。本领域熟练技术人员充分知晓该类配制剂的配方。其他助剂包括例如有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂和用于种子配制剂的粘合剂。
合适的载体包括液体和固体载体。液体载体例如包括非水溶剂如环状和芳族烃类，如石蜡、四氢化萘、烷基化萘及其衍生物、烷基化苯及其衍生物，醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇，酮类，如环己酮，强极性溶剂，例如胺类如N-甲基吡咯烷酮，水及其混合物。固体载体例如包括矿土如二氧化硅、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类，以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉，或其他固体载体。
合适的表面活性剂(助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂和乳化剂)是芳族磺酸如木素磺酸(例如Borrespers类型，Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(Morwet类型，Akzo Nobel)和二丁基萘磺酸(Nekal类型，BASF SE)以及脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基-和烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇的盐，还有脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化异辛基-、辛基-或壬基酚，烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨糖醇酯，木素亚硫酸盐废液和蛋白质，变性蛋白质，多糖(如甲基纤维素)，疏水改性的淀粉，聚乙烯醇(Mowiol类型，Clariant)，聚羧酸盐类(BASF SE，Sokalan类型)，聚烷氧基化物，聚乙烯胺(BASF SE，Lupamine类型)，聚乙烯亚胺(BASF SE，Lupasol类型)，聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物。
增稠剂(即赋予配制剂以改性的流动性能，即静止状态下的高粘度和运动状态下的低粘度的化合物)的实例是多糖，如黄原胶(来自Kelco的
Figure BDA0000080491680000301
)，
Figure BDA0000080491680000302
23(Rhone Poulenc)或(来自R.T.Vanderbilt)，以及有机和无机片状矿物，如(来自Engelhardt)。
消泡剂实例是聚硅氧烷乳液(如
Figure BDA0000080491680000305
SRE，Wacker或来自Rhodia)，长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物及其混合物。
可以加入杀菌剂以稳定含水除草配制剂。杀菌剂实例是基于双氯芬和苄醇半缩甲醛的杀菌剂(ICI的
Figure BDA0000080491680000307
或Thor Chemie的
Figure BDA0000080491680000308
RS以及Rohm & Haas的
Figure BDA0000080491680000309
MK)，还有异噻唑啉酮衍生物，如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie的Acticide MBS)。
防冻剂实例是乙二醇、丙二醇、脲或甘油。
着色剂的实例是微水溶性颜料和水溶性染料。可以提到的实例是以如下名称已知的染料：若丹明B，C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1，以及颜料蓝15:4，颜料蓝15:3，颜料蓝15:2，颜料蓝15:1，颜料蓝80，颜料黄1，颜料黄13，颜料红112，颜料红48:2，颜料红48:1，颜料红57:1，颜料红53:1，颜料橙43，颜料橙34，颜料橙5，颜料绿36，颜料绿7，颜料白6，颜料棕25，碱性紫10，碱性紫49，酸性红51，酸性红52，酸性红14，酸性蓝9，酸性黄23，碱性红10，碱性红108。
粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。
为了制备乳液、糊或油分散体，可以借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将活性组分直接或溶于油或溶剂之后在水中均化。或者还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及需要的话溶剂或油组成的浓缩物，这些浓缩物适于用水稀释。
粉末、撒播材料和粉剂可以通过将活性组分a)和b)以及任选安全剂c)与固体载体混合或同时研磨来制备。
颗粒如包衣颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性成分与固体载体粘附而制备。
本发明配制剂包含除草有效量的本发明组合物。配制剂中活性成分的浓度可以在宽范围内变化。配制剂通常包含1-98重量％，优选10-60重量％的活性成分(抑草生、除草剂化合物B和任选其他活性化合物的总和)。活性成分以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR光谱)使用。
活性除草剂化合物A和B以及本发明组合物例如可以按如下配制：
1.用水稀释的产品
A水溶性浓缩物
将10重量份活性化合物(或组合物)溶于90重量份水或水溶性溶剂中。或者，加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。这得到活性化合物含量为10重量％的配制剂。
B分散性浓缩物
将20重量份活性化合物(或组合物)溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性化合物含量为20重量％。
C可乳化浓缩物
将15重量份活性化合物(或组合物)溶于75重量份有机溶剂(如烷基芳烃)中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为15重量％。
D乳液
将25重量份活性化合物(或组合物)溶于35重量份有机溶剂(如烷基芳烃)中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为25重量％。
E悬浮液
在搅拌的球磨机中，将20重量份活性化合物(或组合物)粉碎并加入10重量份分散剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂，得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。该配制剂中活性化合物含量为20重量％。
F水分散性颗粒和水溶性颗粒
将50重量份活性化合物(或组合物)细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂，借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为50重量％。
G水分散性粉末和水溶性粉末
将75重量份活性化合物(或组合物)在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为75重量％。
H凝胶配制剂
在球磨机中混合20重量份活性化合物(或组合物)、10重量份分散剂、1重量份胶凝剂和70重量份水或有机溶剂，得到细悬浮液。用水稀释得到活性化合物含量为20重量％的稳定悬浮液。
2.不经稀释而施用的产品
I粉剂
将5重量份活性化合物(或组合物)细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性化合物含量为5重量％的撒粉粉末。
J颗粒(GR，FG，GG，MG)
将0.5重量份活性化合物(或组合物)细碎研磨并结合99.5重量份载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而施用的活性化合物含量为0.5重量％的颗粒。
K ULV溶液(UL)
将10重量份活性化合物(或组合物)溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到不经稀释而施用的活性化合物含量为10重量％的产品。
含水使用形式可以通过加入水由乳液浓缩物、悬浮液、糊、可湿性粉末或水分散性颗粒制备。
此外，可能有益的是将本发明组合物单独或与其他除草剂结合施用，或者以与其他作物保护剂的混合物形式施用，例如与用于防治害虫或植物病原性真菌或细菌的试剂一起施用。还令人感兴趣的是与用于治疗营养和痕量元素缺乏的无机盐溶液的溶混性。还可以加入其他添加剂如非植物毒性油和油浓缩物。
应用实施例
与单独的除草活性化合物相比，除草剂化合物A和除草剂化合物B以及合适的话除草剂化合物C和/或安全剂的本发明除草组合物对不希望植物的生长的影响通过下列温室试验证实：
对于出苗前和出苗后处理，借助精细/均匀分布喷雾喷嘴施用已经悬浮或乳化于水中的抑草生和除草剂化合物B以及任选C和/或D。在所有应用实施例中，植物在温室环境中生长。
在实施例中施用的除草剂化合物以已经用自来水稀释至合适浓度的市售配制剂使用。抑草生以含有240g/l抑草生的市售SL配制剂(来自Cheminova的Alanap-L)使用。二氯皮考啉酸以含有360g/l二氯皮考啉酸的市售SL配制剂(Dow Agroscience的Stinger)使用。毒莠定以含有240g/l毒莠定的市售SL配制剂(Dow Agroscience的Tordon 22K)使用。2，4-D+MCPP+麦草畏的混合物以含有283g/l 2，4-D、63g/l MCPP和25g/l麦草畏的市售SL配制剂(PBI Gordon Corp.的Trimec Classic)使用。麦草畏以含有480g/l麦草畏的市售SL配制剂(Clarity BASF)使用。
由化学组合物引起的植物损害或损伤的评价使用与未处理对照植物相比为0-100％的评分进行。此时0表示没有损害，而100表示植物完全破坏。通过剂量-响应对数曲线的非线性回归由不同施用率下的损伤百分数数据估算I50值。
使用Colby公式确定该组合物是否显示出协同增效作用：S.R.Colby(1967)“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”，Weeds 15，第22页及随后各页。
E＝X+Y-(X·Y/100)
其中X＝以施用率a使用除草剂A的效果，％；
Y＝以施用率b使用除草剂B的效果，％；
E＝A+B在施用率a+b下的预期效果(％)。
E值对应于各化合物的活性仅为加和性时预期的效果(植物损害或损伤)。若观察的效果高于根据Colby计算的E值，则存在协同增效效果。实施例1：麦草畏加抑草生混合物的杂草防治
通过出苗后施用140或280g ae/ha麦草畏、56g ae/ha抑草生或分别为140和56g ae/ha的麦草畏和抑草生的组合在高度为10-12cm时对苘麻(Abutilon theophrasti；ABUTH)、长芒苋(Amaranthus palmeri；AMAPA)和普通藜(Chenopodium album；CHEAL)的秧苗进行处理。所有处理混合物含有0.25％(v/v)非离子表面活性剂和1％(w/v)硫酸铵。植物完全随机放置，每个处理重复4次。损害百分数数据在处理后10天(DAT)收集。结果汇总于表1中。
表1：通过加入抑草生而增强麦草畏防治杂草的效力的证实
Figure BDA0000080491680000341
Figure BDA0000080491680000351
a相同字母之前的平均数并不显著不同(P＝0.05)。
b对麦草畏和抑草生的组合预期的Colby方程杂草防治估算值在观察的响应之后以括号示出。
由表1中的数据可见，麦草畏和抑草生的组合与各组分单独相比对ABUTH、CHEAL和AMAPA提供了显著更大的防治。对于各杂草品种，对麦草畏和抑草生的组合观察到的防治大于基于Colby方程的预期防治的估算值，因此表明除草剂混合物的效力加强作用。此外，麦草畏和抑草生的组合类似于施用280g ae/ha的麦草畏，从而允许麦草畏施用率的显著降低，但仍维持有效的杂草防治。
实施例2：麦草畏加抑草生组合的施用率响应
以0.14-140g ae/ha的五种不同麦草畏施用率在高度为10-12cm时对ABUTH或CHEAL的秧苗进行处理。对于各剂量-响应系列以0、28、35、47、70或140g ae/ha的施用率将抑草生与麦草畏混合。所有处理混合物包括添加0.25％(v/v)非离子表面活性剂和1％(w/v)硫酸铵。植物完全随机放置，每个处理重复4次。在11DAT收集损害百分数数据并用于估算获得50％损伤所需麦草畏量(I50)。将单独施用麦草畏的I50估算值(I50(-NPA))与组合施用麦草畏和抑草生的I50估算值(I50(+NPA))相比较，以确定麦草畏活性通过添加抑草生的相对增加。结果汇总于表2中。
表2：麦草畏对于防治ABUTH或CHEAL的活性通过添加不同施用率的抑草生而提高。
Figure BDA0000080491680000352
Figure BDA0000080491680000361
a麦草畏活性的增加倍数＝I50(-NPA)/I50(+NPA)：更低的I50估算值表明麦草畏活性增加。
由表2中的数据可见，对ABUTH的结果表明当与抑草生组合时麦草畏活性增加约2倍。对CHEAL而言，添加抑草生使麦草畏活性最多增加6倍。
实施例3：麦草畏加抑草生的出苗前作物选择性
将冬小麦(Triticum aestivum，TRZAW)种子播种到土壤中，并在第二天用5.6-560g ae/ha的五种不同麦草畏施用率处理。单独或与麦草畏处理组合以224g ae/ha的施用率施用Diflufenzopr(DFFP)或抑草生。施用之后，各盆完全随机放置，每个处理重复4次。在13DAT收集损害百分数数据。结果汇总于表3中。
表3：在出苗前施用添加或不添加224g ae/ha的DFFP或抑草生的麦草畏之后TRZAW的响应。
Figure BDA0000080491680000362
＊相同字母之前的平均数并不显著不同(P＝0.05)。
由表3中的数据可见，TRZAW对出苗前施用麦草畏的响应在添加或不添加224g ae/ha抑草生下相类似。相反，在出苗前施用时，以与抑草生相同的施用率添加DFFP导致对TRZAW的显著损伤。
实施例4：麦草畏加抑草生的出苗后草皮选择性
以28-2800g ae/ha的五种不同麦草畏施用率在高度为10-14cm时对高羊茅(Festuca arundinacea，FESAR)或多年生黑麦草(Lolium perenne，LOLPE)秧苗进行处理。单独或与麦草畏处理组合以140g ae/ha的施用率施用DFFP或抑草生。所有处理混合物含有0.25％(v/v)非离子表面活性剂加1％(w/v)硫酸铵。在处理之后，植物完全随机放置，每个处理重复4次。在13DAT收集损害百分数数据。结果汇总于表4中。
表4：在出苗后施用添加或不添加140g ae/ha的DFFP或抑草生的麦草畏之后FESAR或LOLPE的响应。
Figure BDA0000080491680000371
a相同字母之前的品种平均数并不显著不同(P＝0.05)。
由表4中的数据可见，FESAR或LOLPE对出苗后施用麦草畏的响应在添加或不添加140g ae/ha抑草生下相类似。与抑草生相比，单独或与麦草畏组合时，添加DFFP引起显著更大的损伤。
实施例5：麦草畏加抑草生的出苗后小麦选择性
以14-1400g ae/ha的五种不同麦草畏施用率在高度为12-14cm时对TRZAW秧苗进行处理。此外，单独或与麦草畏处理组合以70g ae/ha的施用率施用DFFP或抑草生。所有处理混合物含有0.25％(v/v)非离子表面活性剂加1％(w/v)硫酸铵。在处理之后，植物完全随机放置，每个处理重复4次。在8DAT收集损害百分数数据。结果汇总于表5中。
表5：在出苗后施用添加或不添加70g ae/ha的DFFP或抑草生的麦草畏之后TRZAW的响应。
Figure BDA0000080491680000372
＊相同字母之前的平均数并不显著不同(P＝0.05)。
由表5中的数据可见，TRZAW对出苗后施用麦草畏的响应在添加或不添加70g ae/ha抑草生下相类似。在TRZAW生产情形中使用施用率为140g ae/ha的麦草畏，以70g ae/ha添加DFFP与添加70g ae/ha抑草生或单独使用麦草畏相比导致显著更大的损伤。这些数据表明对于出苗后杂草防治使用麦草畏加抑草生组合的作物安全性，这在使用麦草畏和DFFP的组合时是不可能的。
实施例6：二氯皮考啉酸或毒莠定加抑草生混合物的杂草防治
通过分别出苗后施用53.5g ae/ha二氯皮考啉酸、5.6g ae/ha毒莠定或140g ae/ha抑草生或53.5g ae/ha和140g ae/ha的二氯皮考啉酸和抑草生组合或5.6g ae/ha和140g ae/ha的毒莠定和抑草生组合对高度各自为8-10cm的马齿苋(Amaranthus retroflexus；AMARE)和普通藜(Chenopodiumalbum；CHEAL)秧苗进行处理。所有处理混合物含有0.25体积％非离子表面活性剂。植物完全随机放置，每个处理重复4次。在处理后10天(DAT)收集损害百分数数据。结果汇总于表6中。
表6：
Figure BDA0000080491680000382
由表6中的数据可见，对AMARE的结果表明当与抑草生组合时二氯皮考啉酸或毒莠定活性提高约2倍。对于CHEAL，添加抑草生时二氯皮考啉酸活性提高2倍且毒莠定活性提高1.6倍。
实施例7：2，4-D+MCPP+麦草畏+抑草生混合物的杂草防治
通过分别出苗后施用208+56+22g ae/ha或83+22+9g ae/ha的2，4-D+MCPP+麦草畏混合物或56g ae/ha抑草生或208+56+22+56g ae/ha或83+22+9+56g ae/ha的2，4-D+MCPP+麦草畏和抑草生组合在高度为8-10cm时对向日葵(向日葵属(helianthus sp.)；HELSS)秧苗进行处理。所有处理混合物含有0.25体积％非离子表面活性剂。植物完全随机放置，每个处理重复4次。在处理后10天(DAT)收集损害百分数数据。结果汇总于表7中。
表7：
实施例8：二氯皮考啉酸+抑草生混合物的杂草防治
通过分别出苗后施用210g ae/ha或105g ae/ha二氯皮考啉酸或56gae/ha抑草生或210+56g ae/ha或105+56g ae/ha二氯皮考啉酸和抑草生组合在高度为8-10cm时对向日葵(向日葵属；HELSS)秧苗进行处理。所有处理混合物含有0.25体积％非离子表面活性剂。植物完全随机放置，每个处理重复4次。在处理后10天(DAT)收集损害百分数数据。结果汇总于表8。
表8：
Figure BDA0000080491680000392

Claims (18)

1.一种除草组合物，包含：
a)选自N-1-萘基邻氨甲酰苯甲酸(抑草生)、其盐和酯的除草剂化合物A；和
b)选自如下的除草剂化合物B：
b.1 3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)、其盐和酯；
b.2喹啉羧酸类除草剂；
b.3吡啶羧酸类除草剂；和
b.4环丙嘧啶酸、其盐和酯。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述第一除草剂化合物A与所述第二除草剂化合物B的重量比为200∶1-1∶200，其中各除草剂化合物以酸计算。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中所述除草剂化合物B选自麦草畏、其盐和酯。
4.根据权利要求1或2的组合物，其中所述除草剂化合物B选自喹草酸、二氯喹啉酸、其盐和酯。
5.根据权利要求1或2的组合物，其中所述除草剂化合物B选自氨草啶、二氯皮考啉酸、毒莠定、定草酯和氟草烟、其盐和酯。
6.根据权利要求1或2的组合物，其中所述除草剂化合物B选自环丙嘧啶酸、其盐和酯。
7.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物进一步包含至少一种选自合成植物生长素的除草剂化合物C。
8.根据权利要求7的组合物，其中所述至少一种除草剂化合物C为选自如下组的合成植物生长素：
c.1苯甲酸类除草剂；
c.2喹啉羧酸类除草剂；
c.3吡啶羧酸类除草剂；
c.4环丙嘧啶酸、其盐和酯；和
c.5苯氧基羧酸类除草剂，
以及它们的混合物。
9.根据权利要求7或8的组合物，其中所述第一除草剂化合物A与所述第二除草剂化合物B和所述至少一种除草剂化合物C的总量的重量比为200∶1-1∶5000，其中各除草剂化合物以酸计算。
10.根据权利要求7-9中任一项的组合物，其中所述第二除草剂化合物B与所述至少一种除草剂化合物C的重量比为200∶1-1∶200，其中各除草剂化合物以酸计算。
11.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物进一步包含除草剂安全剂化合物D。
12.根据权利要求11的组合物，其中所述安全剂选自解草酮、抑害腈、cyprosulfamide、抑害胺、dicyclonon、dietholate、解草唑、解草啶、解草安、肟草安、解草呋、吡咯二酸、mephenate、萘二甲酸酐和解草腈、其盐和酯。
13.根据前述权利要求中任一项的组合物在防治不希望的植物生长中的用途。
14.根据权利要求13的用途，用于在农作物中和在非作物区域如草皮、牧草、休闲地、牧场或道路用地中或在林业中防治不希望的植物生长。
15.根据权利要求1-12中任一项的组合物在农作物中防治不希望的植物生长的用途，其中所述农作物耐受除草剂化合物B和/或除草剂化合物C。
16.一种防治不希望的植物生长的方法，包括使根据权利要求1-12中任一项的组合物作用于待防治的植物或其生长地。
17.根据权利要求16的方法，包括在待防治的植物出苗之前、之中和/或之后施用根据权利要求1-12中任一项的组合物，其中同时或依次施用除草剂化合物A和B以及任选所述至少一种化合物C和/或所述化合物D。
18.一种除草剂配制剂，包含根据权利要求1-12中任一项的组合物和至少一种固体或液体载体。
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