CN102292368A - 基于聚氨酯的表面活性剂 - Google Patents

基于聚氨酯的表面活性剂 Download PDF

Info

Publication number
CN102292368A
CN102292368A CN2010800052472A CN201080005247A CN102292368A CN 102292368 A CN102292368 A CN 102292368A CN 2010800052472 A CN2010800052472 A CN 2010800052472A CN 201080005247 A CN201080005247 A CN 201080005247A CN 102292368 A CN102292368 A CN 102292368A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mol
urethane
molecular weight
scope
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2010800052472A
Other languages
English (en)
Inventor
J.舍恩贝格尔
S.德尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Bayer MaterialScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer MaterialScience AG filed Critical Bayer MaterialScience AG
Publication of CN102292368A publication Critical patent/CN102292368A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0828—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing sulfonate groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/722—Combination of two or more aliphatic and/or cycloaliphatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及用于例如涂料、粘合剂或密封剂中的基于聚氨酯的新型高分子量表面活性剂。

Description

基于聚氨酯的表面活性剂
本发明涉及例如用于涂料、粘合剂或密封剂中的基于聚氨酯的新型高分子量表面活性剂。
最近有日益增加的兴趣并且依据应用领域需要的是：在用于各种的应用中的聚合物配制剂中，由高分子量添加物质替代低分子量添加物质，如表面活性剂、润湿和分散剂、稳定剂或增稠剂。
在这一方面需要提及的例子是商购低分子量物质对于生物体(尤其植物、动物和人)的(表皮上)刺激效果或甚至毒性效果。该结果通常是细胞毒害性涂层，粘合剂层和密封剂。在许多情况下，不希望有的这种效果尤其归因于所添加物质的低分子量属性，因为摩尔质量低于500g/mol的分子一般比具有更高分子量的化合物有高得多的生理方面的活性。
然而，低分子量的表面活性剂常常也与积极性的性能相关，这些性能用分子量高于500g/mol的化合物并不总是能实现。
EP 0731148描述了以具有至少2.5的平均NCO官能度的多异氰酸酯为基础的亲水改性的支化多异氰酸酯加合物，这些多异氰酸酯与亲水性聚醚进行反应。这些组分具有以下缺点：较高支化度会阻止聚醚链的亲水性潜力的最佳实现，因为当加合物的疏水性基团同时位于疏水性相中时，空间原因使得多于2个的聚醚链不可能同时完全地位于水相中。因此，描述在EP 0731148中的分散助剂的亲水性基团的一部分将总是接近于疏水性相。
本发明的目的因此是提供作为(泡沫)添加剂的合适高分子量表面活性剂，它能够与聚合物或聚合物混合物，优选与聚氨酯，尤其与水性聚氨酯分散体一起发泡，然后在干燥之后，提供细孔隙的泡沫体，该泡沫体甚至当层厚度大时也是均匀的并且没有细胞毒性并且基本上不含(热)可***的组分，如胺类。
现在已经发现，通过基于聚氨酯的新型表面活性剂用作添加剂这一目的能够实现。
本发明因此提供了具有不超过1.0wt%的游离异氰酸酯基含量和10重量%-95重量%的经由单官能醇B)引入的和在聚醚链内排列的氧化乙烯单元(分子量 = 44 g/mol)的含量的聚氨酯，该聚氨酯通过下列组分的反应而制备：
A) 具有在1.7-2.5范围内，优选在1.8-2.2范围内，更优选2的(平均)NCO官能度的多异氰酸酯预聚物 与
B) 10-100 当量%以A)的异氰酸酯基为基础的单羟基醇组分，该组分包括具有在150-5000 g/mol范围内的数均分子量和30-100wt%基于单羟基聚醚醇中氧化烯单元的总含量的氧化乙烯单元含量的至少一种单羟基聚醚醇，
C) 0-20 当量%以A)的异氰酸酯基为基础的、包括与组分B)的化合物不同的具有在32-5000 g/mol范围内的数均分子量的单羟基醇的单羟基醇组分，
D) 0-80 当量%以A)的异氰酸酯基为基础的、具有在32-10 000 g/mol范围内的数均分子量的结构化组分，为了NCO加成反应的目的该组分是至少二官能度的，
有氨基甲酸酯形成和有或没有脲键形成，其中任选过量的NCO基团通过同时或后续的二次反应已经反应掉，降至不超过1.0wt%的残余量。
在本发明的聚氨酯中，氧化乙烯单元(分子量= 44 g/mol)的含量优选是20%-75wt%范围内，更优选在35%-60wt%范围内和最优选在45%-55wt%范围内。在本发明的聚氨酯中游离异氰酸酯基的含量是低于1wt%；和，一般地，游离异氰酸酯基不再可检测到。
组分A)的合适的多异氰酸酯预聚物是具有上述NCO官能度的本领域技术人员已知的脂肪族、芳族或脂环族异氰酸酯官能化预聚物。
可用于A)中的异氰酸酯官能化预聚物可通过多异氰酸酯与羟基官能化多元醇在催化剂存在或不存在下以及在助剂和辅助材料存在或不存在下的反应来获得。
此类合适异氰酸酯官能化构造单元A)的例子是以多元醇和低分子量异氰酸酯构造单元为基础的预聚物。低分子量异氰酸酯构造单元是化合物，如1,4-亚丁基二异氰酸酯，1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)，2,2,4-和/或2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯，双(4,4‘-异氰酸根环己基)甲烷异构体或这些异构体的具有任何所需异构体含量的混合物，1,4-亚环已基二异氰酸酯，4-异氰酸根甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯(壬烷三异氰酸酯)，1,4-苯二异氰酸酯，2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯，1,5-亚萘基二异氰酸酯，2,2'-和/或2,4'-和/或4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯，1,3-和/或1,4-双(2-异氰酸根丙-2-基)苯(TMXDI)，1,3-双(异氰酸根甲基)苯(XDI)，和具有C1-C8-烷基的2,6-二异氰酸根己酸烷基酯(赖氨酸二异氰酸酯)。
该异氰酸酯官能化组分A)可含有例如脲二酮，异氰脲酸酯，脲烷，脲，脲基甲酸酯，缩二脲，亚氨基二嗪二酮或二嗪三酮结构以及它们的混合物。
用于制备A)的聚合物多元醇是众所周知的聚氨酯涂料技术中的聚酯多元醇，聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚醚多元醇，聚酯聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯聚酯多元醇，聚氨酯聚醚多元醇，聚氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯多元醇。这些能够单独或以彼此之间的任何所需混合物形式用于制备预聚物A)。
合适的聚酯多元醇是从二元醇和任选的三元醇和四元醇以及二羧酸和任选的三羧酸和四羧酸或羟基羧酸类或内酯类形成的众所周知的缩聚物。代替游离多羧酸，还可以使用相应的多元羧酸酐或低级醇的相应多元羧酸酯来制备该聚酯。
合适二醇的例子是乙二醇，丁二醇，二甘醇，三甘醇，聚(亚烷基)二醇，如聚乙二醇，还有1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,3-丁二醇，1,4-丁二醇，1,6-已二醇和异构体，新戊二醇或羟基新戊酸新戊二醇酯，其中1,6-已二醇和异构体，1,4-丁二醇，新戊二醇和羟基新戊酸新戊二醇酯是优选的。除这些外，还可以使用多元醇，如三羟甲基丙烷，甘油，赤藓醇，季戊四醇，三羟甲基苯或三羟乙基异氰脲酸酯。
可用的二羧酸包括邻苯二甲酸，间苯二酸，对苯二甲酸，四氢化邻苯二甲酸，六氢邻苯二甲酸，环己烷二羧酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，戊二酸，四氯邻苯二甲酸，马来酸，富马酸，衣康酸，丙二酸，辛二酸，2-甲基琥珀酸，3,3-二乙基戊二酸和/或2,2-二甲基琥珀酸。相应的酸酐也能够用作酸的来源。
当需要酯化的多元醇的平均官能度是≥2时，单羧酸，如苯甲酸和己烷羧酸另外能够同样使用。
优选的酸是上述类型的脂肪族或芳族酸。己二酸，间苯二酸和邻苯二甲酸是特别优选的。
在具有末端羟基的聚酯多元醇的制备中共同用作反应参与者的羟基羧酸类包括例如羟基己酸，羟基丁酸，羟基癸酸，羟基硬脂酸等等。合适的内酯包括己内酯，丁内酯和同系物。己内酯是优选的。
低分子量多元醇也可以用于制备A)。此类多元醇的例子是乙二醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,3-丁二醇，1,4-丁二醇，1,6-已二醇，1,8-辛二醇，新戊二醇，1,4-双羟基甲基环己烷，2-甲基-1,3-丙二醇，2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇，二丙二醇，聚丙二醇，二丁二醇，聚丁二醇，双酚A和上述类型的内酯改性二元醇。
用于制备A)的聚醚多元醇的使用是优选的。
用于制备组分A)的聚醚多元醇一般具有在300-8000 g/mol范围内，优选在400-6000 g/mol范围内和更优选在600-3000 g/mol范围内的数均分子量Mn。
进一步特别优选的是，它们具有不超过0.02毫克当量/克的多元醇(meq/g)，优选不超过0.015 meq/g，和更优选不超过0.01 meq/g (测定方法：ASTM D2849-69)的不饱和端基含量。
基于聚氨酯(I)的表面活性剂的多元醇优选具有在1.5－4范围内，更优选在1.8-2.5范围内和最优选在1.9-2.1范围内的OH官能度。
特别优选的是，它们具有特别窄的分子量分布，即在1.0-1.5范围内的多分散性(PD = Mw/Mn)和/或大于1.9的OH官能度。所提到的聚醚多元醇优选具有在1.0-1.5范围内的多分散性以及大于1.9和更优选不低于1.95的OH官能度。
此类聚醚多元醇可以按照本身已知的方式，通过合适的起始剂分子的烷氧基化，尤其通过使用双金属氰化物催化剂(DMC催化剂)来获得。这例如已描述在US-A 5158 922 (例如实施例30)和EP-A 0 654 302(第5页，26行到第6页，32行)。
用于制备聚醚多元醇的合适起始剂分子例如是简单的低分子量多元醇，水，含有至少两个N-H键的有机多胺，或此类起始剂分子的任何所需混合物。适合于烷氧基化的烯化氧尤其是环氧乙烷和/或环氧丙烷，它们能够按任何顺序使用或以混合物形式用于该烷氧基化中。
用于由烷氧基化制备聚醚多元醇(尤其按照DMC方法)的优选的起始剂分子尤其是简单的多元醇，如乙二醇，二乙二醇，三甘醇，丁基二甘醇，1,3-丁二醇，1,3-丙二醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，1,6-已二醇，环己烷二醇，1,4-环己烷二甲醇，新戊二醇，2-乙基-1,3-已二醇，甘油，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，季戊四醇，山梨糖醇，三乙醇胺，氢醌二羟基乙基醚，双酚A(2,2-双(4-羟苯基)丙烷)，氢化双酚A(2,2-双(4-羟基环己基)丙烷)以及由此类多元醇与以下所举例列举的那一类型的二羧酸所形成的低分子量含羟基的酯或此类简单多元醇的低分子量乙氧基化或丙氧基化产物，或此类改性或未改性醇类的任何所需混合物。
合适地例如包括可通过四氢呋喃利用阳离子开环进行的聚合反应来获得的众所周知的在聚氨酯化学领域中的聚四亚甲基二醇聚醚，以及聚丙二醇和聚碳酸酯多元醇，或它们的混合物，特别优选的是聚丙二醇。
合适的聚醚多元醇同样地包括氧化苯乙烯，环氧乙烷，环氧丙烷，环氧丁烷和/或表氯醇加成到二官能或多官能的起始剂分子上所获得的众所周知的加成产物。
也合适的是具有所规定的分子量范围的酯二醇，如ε-羟基己酸α-羟基丁基酯，γ-羟丁酸ω-羟基己基酯，己二酸(β-羟乙基)酯或对苯二甲酸双(β-羟乙基)酯。
也可以使用单官能的异氰酸酯反应性的含羟基的化合物。此类单官能化合物的例子是乙醇，正丁醇，乙二醇单丁醚，二乙二醇单甲醚，二甘醇单丁醚，丙二醇单甲醚，二丙二醇单甲醚，三丙二醇单甲基醚，二丙二醇单丙基醚，丙二醇单丁基醚，二丙二醇单丁基醚，三丙二醇单丁基醚，2-乙基已醇，1-辛醇，1-十二烷醇，1-十六醇。
还有可能使用NH2-和/或NH-官能化组分来制备异氰酸酯预聚物。
扩链用的合适组分是有机二-或多胺，例如乙二胺，1,2-和1,3-二氨基丙烷，1,4-二氨基丁烷，1,6-二氨基己烷，异佛尔酮二胺，2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物，2-甲基五亚甲基二胺，二亚乙基三胺，二氨基二环己基甲烷和/或二甲基乙二胺。
还可以使用除了具有伯氨基外还具有仲氨基的或除了具有氨基(伯或仲)外还具有OH基团的化合物。它的例子是伯/仲胺，如二乙醇胺，3-氨基-1-甲基氨基丙烷，3-氨基-1-乙基氨基丙烷，3-氨基-1-环己基氨基丙烷，3-氨基-1-甲基氨基丁烷，链烷醇胺，如N-氨基乙基乙醇胺，乙醇胺，3-氨丙醇，新戊醇胺，它们被用于扩链和/或链终止。链终止通常使用具有对异氰酸酯反应活性的基团的胺类，如甲基胺，乙基胺，丙基胺，丁基胺，辛基胺，月桂基胺，硬脂基胺，异壬基氧基丙基胺，二甲基胺，二乙基胺，二丙基胺，二丁基胺，N-甲基氨基丙基胺，二乙基(甲基)氨基丙基胺，吗啉，哌啶，或它们的合适取代的衍生物，从二伯胺和单羧酸形成的酰胺-胺，二伯胺的单酮胺（Monoketim），伯/叔胺，如N,N-二甲基氨基丙基胺。
组分A)的化合物优选是仅仅具有脂族基或环脂族基连接的异氰酸酯基团或它们的混合基团和对于该混合基团具有在1.7-2.5范围内，优选1.8-2.2和更优选2的平均NCO官能度的上述类型的预聚物。
对于A)而言特别优选的是使用以六亚甲基二异氰酸酯，异氟尔酮二异氰酸酯或异构体双(4,4'-异氰酸根环己基)甲烷，以及上述二异氰酸酯的混合物为基础的上述类型的多异氰酸酯预聚物。
该异氰酸酯官能化预聚物A)是通过低分子量多异氰酸酯与多元醇按照优选2:1-20:1的NCO/OH比率进行反应而制备的。这里，反应温度一般是在20-160℃范围内，优选在60-100℃范围内。特别优选的实施方案包括利用合适方法随后除去未转化多异氰酸酯的级分。薄膜蒸馏通常用于此目的，其中得到具有低于5wt%，优选低于0.5wt%和最优选低于0.1wt%的低残留单体含量的产物。
组分B)的合适非离子亲水化化合物是含有至少一个羟基的单官能聚氧化烯醚。例子是含有统计平均5-70个和优选7-55个氧化乙烯单元/每分子的并且按照本身已知方式由合适起始剂分子的烷氧基化可获得的单羟基官能化聚氧化烯聚醚醇 (例如在Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 4th edition, volume 19, Verlag Chemie, Weinheim pages 31-38中)。这些是纯聚氧化乙烯醚或混合聚氧化烯醚，其中它们含有至少30 mol%的氧化乙烯单元，以所存在的全部氧化烯单元为基础计。
特别优选的非离子化合物是具有30-100 mol%的氧化乙烯单元和0-70 mol%的环氧丙烷单元的单官能的混合聚氧化烯聚醚, 以基于氧化烯单元的总量计。
此类构造单元的合适的起始剂分子包括饱和一元醇，如甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇，异丁醇，仲丁醇，异构体戊醇、己醇、辛醇和壬醇，正癸醇，正十二醇，正十四醇，正十六醇，正十八醇，环己醇，异构体的甲基环己醇或羟基甲基环己烷，3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷或四氢糠醇，二甘醇单烷基醚，例如二甘醇单丁醚，不饱和醇类，如烯丙醇，1,1-二甲基烯丙基醇或油醇，芳醇类如苯酚，异构的甲酚或甲氧基苯酚，芳脂族醇如苄醇，茴香醇或肉桂醇，仲单胺如二甲胺，二乙基胺，二丙基胺，二异丙基胺，二丁基胺，双(2-乙基己基)胺，N-甲基环己基胺，N-乙基环己基胺或二环己基胺，以及杂环族仲胺如吗啉，吡咯烷，哌啶或1H-吡唑。优选的起始剂分子是上述类型的饱和一元醇。特别优选的是使用二甘醇一丁醚或正丁醇作为起始剂分子。
用于烷氧基化反应的合适的烯化氧尤其是环氧乙烷和环氧丙烷，它们能够按任何所需顺序使用或以混合物形式用于该烷氧基化反应中。
组分C)的合适构造单元是由数均分子量在32-5000 g/mol范围的至少一种单羟基醇组成的单羟基醇组分，该单羟基醇不是组分B)的醇。例子是甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇，异丁醇，仲丁醇，异构的戊醇，己醇，辛醇和壬醇，正癸醇，正十二醇，正十四醇，正十六醇，正十八碳醇，环己醇，脂肪醇类，异构的甲基环己醇，或羟基甲基环己烷，3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷或四氢糠醇，二甘醇单烷基醚，例如二甘醇单丁醚，不饱和醇，如烯丙醇，1,1-二甲基烯丙基醇或油醇，芳脂族醇类如苄醇、茴香醇或肉桂醇。
单官能的聚合物也可使用，例子是含有羟基和低于30 mol%的环氧乙烷的聚氧化烯醚。优选的是无论如何没有环氧乙烷构造单元的单官能的聚氧化丙烯聚醚。
组分D)的合适构造单元是为了NCO加成反应的目的数均分子量在32-10 000 g/mol范围内的多元异氰酸酯反应性组分。低分子量特别的多元醇(优选具有至多20个碳原子)的例子是乙二醇，二乙二醇，三甘醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，1,3-丁二醇，环己烷二醇，1,4-环己烷二甲醇，1,6-已二醇，新戊二醇，氢醌二羟基乙基醚，双酚A(2,2-双(4-羟苯基)丙烷)，氢化双酚A，(2,2-双(4-羟基环己基)丙烷)，三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇以及它们彼此的任何所需混合物。还可以使用具有至多10 000 g/mol的数均分子量的聚酯多元醇，聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚醚多元醇，聚酯聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯聚酯多元醇，聚氨酯聚醚多元醇，聚氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯多元醇。还可以特别使用二胺或多胺，如1,2-乙二胺，1,2-和1,3-二氨基丙烷，1,4-二氨基丁烷，1,6-二氨基己烷，异佛尔酮二胺，2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物，2-甲基五亚甲基二胺，二亚乙基三胺，三氨基壬烷，1,3-和1,4-二甲苯二胺，α,α,α',α'-四甲基-1,3-和-1,4-二甲苯二胺，和4,4-二氨基二环己基甲烷和/或二甲基乙二胺。还可以使用肼以及酰肼，如己二酰肼。优选使用异佛尔酮二胺，1,2-乙二胺，1,4-二氨基丁烷和二亚乙基三胺。组分D)能够进一步使用除了具有伯氨基外还具有仲氨基的或除了具有氨基(伯或仲)外还具有OH基团的化合物。它们的例子是伯胺/仲胺，如二乙醇胺，3-氨基-1-甲基氨基丙烷，3-氨基-1-乙基氨基丙烷，3-氨基-1-环己基氨基丙烷，3-氨基-1-甲基氨基丁烷，链烷醇胺，如N-氨基乙基乙醇胺，乙醇胺，3-氨丙醇，新戊醇胺。所提及组分的混合物也可用作构造单元D)。
一个优选的技术方案不使用组分D)，另一个优选的技术方案使用至少一种聚氧化烯醚作为组分D)。非常特别优选的技术方案作为组分D)使用至少一种聚氧化烯醚，它含有至少两个异氰酸酯反应性基团如羟基和另外至少30 mol%的氧化乙烯单元，以所存在的全部烯化氧单元为基础计。特别优选用作D)的是具有30-100 mol%的氧化乙烯单元和0-70 mol%的氧化丙烯单元的二官能化的聚氧化烯聚醚，并且甚至更优选的是存在70-100 mol%的氧化乙烯单元和0-30 mol%的氧化丙烯单元。最优选的是环氧乙烷作为烯化氧单元仅仅存在于D)中。此类聚氧化烯醚可以按照本身已知的方式由合适的至少二官能化起始剂分子的烷氧基化获得。
制备本发明聚氨酯的一个优选的技术方案包括通过让上述类型的二异氰酸酯与不足用量的疏水性二醇例如具有2000 g/mol的数均分子量的聚丙二醇进行反应来首先制备异氰酸酯官能化预聚物A)。在这一反应中在异氰酸酯基与异氰酸酯反应性基团之间的摩尔比率优选是在2:1-20:1范围内和更优选在5:1-15:1范围内。在异氰酸酯反应性基团的反应之后，优选的方案包括通过蒸馏，例如通过薄膜式蒸发器和在真空中加热，除去至少大部分的剩余二异氰酸酯。在该方法中获得的混合物随后与组分B)和任选的组分C)和/或任选与组分D)进行反应。优选用作组分B)的是数均分子量在350-3000 g/mol，更优选700-2300 g/mol范围的单羟基聚醚醇，它优选具有70%-100wt%的氧化乙烯单元含量，以氧化烯单元的总含量为基础计。
在A)与B)和任选的C)和/或D)的反应中，在异氰酸酯基与异氰酸酯反应性基团之间的摩尔比率优选是在0.5:1-2:1之间，更优选在0.7:1-1.2:1之间和最优选等于1:1。该反应的优选温度范围是20-180℃和更优选40-130℃。反应优选一直进行到由红外光谱分析无法检测到异氰酸酯基为止。一个特别优选的方案不使用C)也不使用D)，另一个特别优选的方案仅仅使用D)。
所属技术领域的专业人员已知的催化剂的使用在预聚物A)的制备中和在本发明的聚氨酯的制备中都是可能的。能够例如添加叔胺，锡，锌或铋化合物，如三乙胺，1,4-二氮杂双环-[2,2,2]-辛烷，二辛酸锡，二月桂酸二丁锡和二辛酸锌。如果需要的话，稳定剂如苯甲酰氯，间苯二酰氯，磷酸二丁酯，3-氯丙酸，抗氧化剂或甲苯磺酸甲基酯可以在制备过程中和/或之后添加。
本发明的聚氨酯优选按照下面的定量范围通过使用组分A)-D)来制备：
10%-80wt%和更优选20%-50wt%的组分A)，
20wt%-90wt%和更优选30wt%-50wt%的组分B)，
0wt%-15wt%和更优选0wt%-5wt%的组分C)，和
0%-60wt%和更优选10%-30wt%的组分D)。
除所提到的组分A)，B)，C)和D)之外，不在A)、B)、C)或D)范围内的其它异氰酸酯构造单元和异氰酸酯反应性的构造单元仍然可以引入在本发明的聚氨酯中，但是优选低于20wt%，和最优选没有除A)，B)，C)和D)之外的其它构造单元存在。
本发明进一步提供了本发明的聚氨酯作为添加剂，助剂，添加物质，乳化剂，相容剂（Phasenvermittler），湿润剂，分散剂，稳定剂，改性剂，防粘剂，增稠剂和/或粘合促进剂的用途。
应用例子是用于涂料、清漆、漆、粘合剂、层压材料、密封剂、印刷油墨、液体油墨、着色剂、染料、媒染剂、防腐剂和防锈剂，浸渍剂和成像材料，用于生产伤口护理材料和失禁产品，用于生产药物配制剂，用作润滑剂，滑动剂，防粘剂或冷却剂，用于汽车燃料中，用作油，用于或用作稀释、清洁和/或预处理剂，用于任何类型的食品中。
优选的是本发明的聚氨酯用作聚合物的泡沫稳定剂，优选基于聚氨酯的那些。优选根据本发明的用途除了稳定化外还产生泡沫体的亲水化。上述泡沫体优选包括通过物理干燥从水性聚氨酯分散体获得的泡沫体。
本发明的聚氨酯能够与溶剂例如水，增稠剂或触变剂试剂，稳定剂，自由基清除剂，粘结剂，发泡助剂，抗氧化剂，光防护剂，乳化剂，增塑剂，颜料，填料和/或流动调节剂一起用于上述应用领域中。
其它的添加物质是交联剂，增稠剂或触变剂，其它水性粘结剂，抗氧化剂，光防护剂，乳化剂，增塑剂，颜料，填料和/或流动调节剂。
此类增稠剂可以是糊精，淀粉或纤维素的衍生物，例子是纤维素醚或羟乙基纤维素，以聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚(甲基)丙烯酸系化合物或聚氨酯(缔合性增稠剂)为基础的完全合成的有机增稠剂，和无机增稠剂如膨润土或硅石。
可用的此类交联剂包括例如未封端的多异氰酸酯，酰胺-和胺-甲醛树脂，酚醛树脂，醛和酮树脂，例子是苯酚甲醛树脂，甲阶酚醛树脂，呋喃树脂，尿素树脂，氨基甲酸酯树脂，三嗪树脂，三聚氰胺树脂，苯代三聚氰胺树脂，氰基酰胺树脂或苯胺树脂。
其它水性粘结剂能够由例如聚酯，聚丙烯酸酯，聚环氧化物或其它聚氨酯聚合物组成。与辐射可固化粘结剂（例如描述在EP-A-0 753 531中的）的结合也是可能的。还可以使用其它阴离子或非离子的分散体，如聚乙酸乙烯酯，聚乙烯，聚苯乙烯，聚丁二烯，聚氯乙烯，聚丙烯酸酯和共聚物分散体。
有利地地被本发明的聚氨酯稳定的聚合物泡沫体能够以下列物质为基础：聚氯乙烯，聚丙烯酸酯，聚酰亚胺(Polycarbonimiden)，聚甲基丙烯酰亚胺，聚酰胺，酚醛和尿素树脂，聚硅氧烷，聚氨基胺，聚(羟基羧酸)，聚碳酸酯，聚酯，聚酯聚酰胺，聚酯聚丙烯酸酯，聚酯聚碳酸酯，聚氧化烯醚，聚醚聚丙烯酸酯，聚醚聚碳酸酯，聚醚聚酰胺，聚亚乙基聚亚胺，聚脲，聚氨酯，聚氨酯聚丙烯酸酯，聚氨酯聚酯，聚氨酯聚醚，聚氨酯聚脲和聚氨酯聚碳酸酯以及上述聚合物的任何所需混合物。优选的是使用聚脲，聚氨酯，聚氨酯聚丙烯酸酯，聚氨酯聚酯，聚氨酯聚醚，聚氨酯聚脲和聚氨酯聚碳酸酯以及这些聚合物的任何所需混合物。
本发明的聚氨酯甚至当以较低的量使用时仍然在上述应用中显示出理想的效果。本发明的聚氨酯的用量优选是基于组合物的干燥物质的0.1-15重量份，更优选0.5-10重量份和最优选1-6重量份。
本发明的聚氨酯能够灵活地用于上述应用中并且当合适时能够以溶解或分散在溶剂如水中的形式来使用。
实施例
除非另作说明，否则，全部百分数是按重量计。对于泡沫体添加剂报道的含量是基于水溶液。
根据DIN-EN ISO 3251测定固体含量。
NCO含量是，除非另外特意提到，根据DIN-EN ISO 11909以体积法测定的。
聚氨酯分散体1的平均粒度(报道数均粒度)的测定是使用激光相关光谱学来进行的 (仪器：Malvern Zetasizer 1000, Malver Inst. Limited)。
所使用的聚丙二醇聚醚是通过DMC催化(没有碱)来制备的，除非另作说明。
报道的分子量是重均分子量，除非另作说明。它们是在四氢呋喃中在0.6 ml/min的流动速率下由GPC分析所测定的。聚苯乙烯标准用于校正。
所使用的物质和缩写：
二氨基磺酸盐：NH2-CH2CH2-NH-CH2CH2-SO3Na (在水中45%)
Desmophen® C2200：聚碳酸酯多元醇，OH值56 mg KOH/g，数均分子量2000 g/mol (Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, 德国)
PolyTHF® 2000：聚四亚甲基二醇多元醇，OH值56 mg KOH/g，数均分子量2000 g/mol (BASF AG, Ludwigshafen, 德国)
PolyTHF® 1000：聚四亚甲基二醇多元醇，OH值112 mg KOH/g，数均分子量1000 g/mol (BASF AG, Ludwigshafen, 德国)
Polyether LB 25：以环氧乙烷/环氧丙烷为基础的单官能聚醚，数均分子量2250 g/mol，OH值25 mg KOH/g (Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, 德国)
HDI：六亚甲基1,6-二异氰酸酯。
实施例 1 ：聚氨酯分散体 1 的制备
1077.2 g的PolyTHF® 2000，409.7 g的PolyTHF® 1000，830.9 g的Desmophen® C2200和48.3 g的Polyether LB 25在标准搅拌装置中被加热至70℃。然后，258.7 g的六亚甲基二异氰酸酯和341.9g的异氟尔酮二异氰酸酯的混合物在5分钟的时间中在70℃下添加进去，混合物在120℃下进行搅拌，直至达到理论NCO值为止或实际NCO值稍微低于理论NCO值为止。最终的预聚物用4840 g的丙酮溶解和在该过程中冷却至50℃，随后与经过10分钟计量加入的27.4 g的乙二胺、127.1g的异佛尔酮二胺、67.3 g的二氨基磺酸盐和1200g的水的溶液掺混。混合物随后被搅拌10分钟。然后，通过添加654 g的水形成分散体。在这之后通过在减压下的蒸馏除去溶剂。
所获得的聚氨酯分散体具有下列性能：
固体含量： 59.0%
粒度 (LCS)： 487 nm
pH (23℃)： 7.1 。
实施例 2
将1300 g的HDI，1.3 g的苯甲酰氯和1.3 g的对-甲苯磺酸甲基酯预先在搅拌下加入到4升四颈烧瓶中。将1456 g的具有2000 g/mol的数均分子量的二官能化聚丙二醇聚醚在3小时的时间中于80℃添加进去，随后在80℃下搅拌1小时。过量的HDI随后通过薄膜蒸馏法在130℃和0.1托下被除去，在预先加料的烧瓶中有1 g的氯丙酸。所获得的NCO预聚物具有3.23%的NCO含量和1650 mPas(25℃)的粘度。
在2L 四颈烧瓶中预先在搅拌下加入225 g的Polyether LB 25和100 g的具有2000 g/mol的数均分子量的双官能化聚乙二醇聚醚。260 g的上述NCO预聚物经过2.5小时在80℃下添加进去，随后在80℃下搅拌4小时，直到由红外光谱发不再能检测到NCO基团为止。所获得的表面活性剂是具有21 346 g/mol的重均分子量的固体。
实施例 3
将2000 g的HDI，1.3 g的苯甲酰氯和1.3 g的对-甲苯磺酸甲基酯预先在搅拌下加入到4升四颈烧瓶中。将1000g的具有1000 g/mol的数均分子量的二官能化聚丙二醇聚醚在3小时的时间中于80℃添加进去，随后在80℃下搅拌1小时。过量的HDI在130℃和0.1托下通过薄膜蒸馏被除去。所获得的NCO预聚物具有6.24%的NCO含量和1650 mPas(25℃)的粘度。
在2L 四颈烧瓶中预先在搅拌下加入600 g的具有2000 g/mol的数均分子量的单官能化聚乙二醇聚醚(MeOPEG)。202 g的上述NCO预聚物经过0.5小时在70℃下添加进去，随后在80℃下搅拌4小时，直到由红外光谱发不再检测到NCO基团为止。所获得的表面活性剂是具有7232 g/mol的重均分子量的固体。
实施例 4
将2000 g的HDI，1.3 g的苯甲酰氯和1.3 g的对-甲苯磺酸甲基酯预先在搅拌下加入到4升四颈烧瓶中。将1000g的具有1000 g/mol的数均分子量的二官能化聚丙二醇聚醚在3小时的时间中于80℃添加进去，随后在80℃下搅拌1小时。过量的HDI在130℃和0.1托下通过薄膜蒸馏被除去。所获得的NCO预聚物具有6.24%的NCO含量和1650 mPas(25℃)的粘度。
在2L 四颈烧瓶中预先在搅拌下加入750 g的具有5000 g/mol的数均分子量的单官能化聚乙二醇聚醚(MeOPEG)。101 g的上述NCO预聚物经过0.5小时在70℃下添加进去，随后在80℃下搅拌4小时，直到由红外光谱发不再检测到NCO基团为止。所获得的表面活性剂是具有13 849 g/mol的重均分子量的固体。
实施例 5
将2000 g的HDI，1.3 g的苯甲酰氯和1.3 g的对-甲苯磺酸甲基酯预先在搅拌下加入到4升四颈烧瓶中。将1000g的具有1000 g/mol的数均分子量的二官能化聚丙二醇聚醚在3小时的时间中于80℃添加进去，随后在80℃下搅拌1小时。过量的HDI在130℃和0.1托下通过薄膜蒸馏法被除去。所获得的NCO预聚物具有6.24%的NCO含量和1650 mPas(25℃)的粘度。
在2L 四颈烧瓶中预先在搅拌下加入675 g的Polyether LB 25。202g的上述NCO预聚物经过0.5小时在70℃下添加进去，随后在90℃下搅拌5小时，直到由红外光谱发不再检测到NCO基团为止。所获得的表面活性剂具有5750 mPas(25℃)的粘度和9511 g/mol的重均分子量。
实施例 6
将2000 g的HDI，1.3 g的苯甲酰氯和1.3 g的对-甲苯磺酸甲基酯预先在搅拌下加入到4升四颈烧瓶中。将1000g的具有1000 g/mol的数均分子量的二官能化聚丙二醇聚醚在3小时的时间中于80℃添加进去，随后在80℃下搅拌1小时。过量的HDI在130℃和0.1托下通过薄膜蒸馏法被除去。所获得的NCO预聚物具有6.24%的NCO含量和1650 mPas(25℃)的粘度。
在2L 四颈烧瓶中预先在搅拌下加入281 g的Polyether LB 25和125 g的具有2000 g/mol的数均分子量的双官能化聚乙二醇聚醚。167.5 g的上述NCO预聚物经过2.5小时在80℃下添加进去，随后在80℃－100℃下搅拌5小时，直到由红外光谱发不再检测到NCO基团为止。获得的表面活性剂是固体。
实施例 7
在2L 四颈烧瓶中预先在搅拌下加入337 g的Polyether LB 25和150 g的具有2000 g/mol的数均分子量的双官能化聚乙二醇聚醚。98.5 g Desmodur E 305(Desmodur E 305是以六亚甲基二异氰酸酯为基础的基本上线性NCO预聚物，NCO含量约12.8%)在2.5小时的时间中在80℃下被添加进去，随后在90-110℃下搅拌5小时，直到由红外光谱法不再检测到NCO基团为止。获得的表面活性剂是固体。
实施例 8
将1300 g的HDI，1.3 g的苯甲酰氯和1.3 g的对-甲苯磺酸甲基酯预先在搅拌下加入到4升四颈烧瓶中。将1456 g的具有2000 g/mol的数均分子量的二官能化聚丙二醇聚醚在3小时的时间中于80℃添加进去，随后在80℃下搅拌1小时。过量的HDI在130℃和0.1托下通过薄膜蒸馏法被除去。所获得的NCO预聚物具有3.23%的NCO含量和1650 mPas(25℃)的粘度。
在2L 四颈烧瓶中预先在搅拌下加入100 g的具有2000 g/mol的数均分子量的双官能化聚乙二醇聚醚。258 g的上述NCO预聚物在2.5小时的时间中在80℃下添加进去，随后在100℃下搅拌3小时。然后，添加225 g的Polyether LB 25，然后在115℃下搅拌2.5小时，直到由红外光谱法不再检测到NCO基团为止。获得的表面活性剂是非常粘的液体。
实施例 9
将1300 g的HDI，1.3 g的苯甲酰氯和1.3 g的对-甲苯磺酸甲基酯预先在搅拌下加入到4升四颈烧瓶中。将1456 g的具有2000 g/mol的数均分子量的二官能化聚丙二醇聚醚在3小时的时间中于80℃添加进去，随后在80℃下搅拌1小时。过量的HDI在130℃和0.1托下通过薄膜蒸馏法被除去。所获得的NCO预聚物具有3.23%的NCO含量和1650 mPas(25℃)的粘度。
在2L 四颈烧瓶中预先在搅拌下加入112.5 g的Polyether LB 25和150 g的具有2000 g/mol的数均分子量的双官能化聚乙二醇聚醚。257g的上述NCO预聚物经过0.5小时在80℃下添加进去，随后在100-115℃下搅拌4小时，直到由红外光谱发不再检测到NCO基团为止。获得的表面活性剂是固体。
实施例 10
将1300 g的HDI，1.3 g的苯甲酰氯和1.3 g的对-甲苯磺酸甲基酯预先在搅拌下加入到4升四颈烧瓶中。将1456 g的具有2000 g/mol的数均分子量的二官能化聚丙二醇聚醚在3小时的时间中于80℃添加进去，随后在80℃下搅拌1小时。过量的HDI在130℃和0.1托下通过薄膜蒸馏法被除去。所获得的NCO预聚物具有3.23%的NCO含量和1650 mPas(25℃)的粘度。
在2L 四颈烧瓶中预先在搅拌下加入287 g的Polyether LB 25和42.5 g的具有2000 g/mol的数均分子量的双官能化聚乙二醇聚醚。220g的上述NCO预聚物经过0.5小时在80℃下添加进去，随后在100-120℃下搅拌5小时，直到由红外光谱发不再检测到NCO基团为止。获得的表面活性剂是非常高粘度的液体。
实施例 11
将1300 g的HDI，1.3 g的苯甲酰氯和1.3 g的对-甲苯磺酸甲基酯预先在搅拌下加入到4升四颈烧瓶中。将1456 g的具有2000 g/mol的数均分子量的二官能化聚丙二醇聚醚在3小时的时间中于80℃添加进去，随后在80℃下搅拌1小时。过量的HDI在130℃和0.1托下通过薄膜蒸馏法被除去。所获得的NCO预聚物具有3.23%的NCO含量和1650 mPas(25℃)的粘度。
在2L 四颈烧瓶中预先在搅拌下加入200 g的具有2000 g/mol的数均分子量的单官能化聚乙二醇聚醚(MeOPEG)和100 g的具有2000 g/mol的数均分子量的双官能化聚乙二醇聚醚。257g的上述NCO预聚物经过0.5小时在80℃下添加进去，随后在100-120℃下搅拌4小时，直到由红外光谱发不再检测到NCO基团为止。获得的表面活性剂是固体。
实施例 12
1300 g的HDI和0.3 g的磷酸二丁酯预先在搅拌下被加入到4 L四颈烧瓶中。将1456 g的具有2000 g/mol的数均分子量的二官能化聚丙二醇聚醚在3小时的时间中于80℃添加进去，随后在80℃下搅拌1小时。过量的HDI随后通过薄膜蒸馏法在130℃和0.1托下被除去，在预先加料的烧瓶中有2 g的Ronotec 201 (生育酚)。所获得的NCO预聚物具有3.27%的NCO含量和1680 mPas(25℃)的粘度。
在2L四颈烧瓶中预先在搅拌下加入225 g的Polyether LB 25和100 g的具有2000 g/mol的数均分子量的双官能化聚乙二醇聚醚。260g的上述NCO预聚物经过2.5小时在70℃下添加进去，随后在70℃下搅拌5小时，直到由红外光谱发不再检测到NCO基团为止。获得的表面活性剂是固体。
实施例 13
1300 g的HDI预先在搅拌下加入到4 L四颈烧瓶中。将1456 g的具有2000 g/mol的数均分子量和24wt%的氧化乙烯单元含量的二官能化聚丙二醇聚乙二醇聚醚于80℃下添加进去，随后在80℃下搅拌1小时。过量的HDI在130℃和0.1托下通过薄膜蒸馏法被除去。所获得的NCO预聚物具有1.99%的NCO含量和1040 mPas(25℃)的粘度。
在2L 四颈烧瓶中预先在搅拌下加入169 g的Polyether LB 25和75.0 g的具有2000 g/mol的数均分子量的双官能化聚乙二醇聚醚。284g的上述NCO预聚物经过2.5小时在70℃下添加进去，随后在至多110℃下搅拌5小时，直到由红外光谱发不再检测到NCO基团为止。获得的表面活性剂是固体。
实施例 14
1400 g的HDI和0.2 g的间苯二酰氯预先在搅拌下被加入到4 L四颈烧瓶中。将1400 g的具有2000 g/mol的数均分子量的二官能化聚丙二醇聚醚（由KOH催化聚合制得）在3小时的时间中于80℃添加进去，随后在80℃下搅拌1小时。过量的HDI在130℃和0.1托下通过薄膜蒸馏法被除去。所获得的NCO预聚物具有3.6%的NCO含量和1480 mPas(25℃)的粘度。
在2L四颈烧瓶中预先在搅拌下加入225 g的Polyether LB 25和100 g的具有2000 g/mol的数均分子量的双官能化聚乙二醇聚醚。233g的上述NCO预聚物经过2.5小时在70℃下添加进去，随后在不超过115℃下搅拌3小时，直到由红外光谱发不再检测到NCO基团为止。获得的表面活性剂是固体。
实施例 15 ( 对比例 ) ：
以具有约3.5的平均异氰酸酯官能度的聚异氰脲酯A)为基础的表面活性剂的制备
向在2L 四颈烧瓶中的253 g的以六亚甲基二异氰酸酯为基础的多异氰脲酯(平均NCO官能度约3.5)在搅拌下于80℃下在0.5小时时间中加入988 g的具有760 g/mol的数均分子量的单官能度聚乙二醇聚醚(MeOPEG)。混合物然后在80-90℃下再搅拌6小时，直到由红外光谱法不再检测到NCO基团为止。所获得的表面活性剂是具有4491 g/mol的重均分子量的固体。
实施例 16 ( 对比例 ) ：
以二异氰酸酯为基础的表面活性剂(I)的制备
42 g的HDI预先在搅拌下加入到2 L四颈烧瓶中。1125 g的Polyether LB 25在1小时的时间中在80℃下添加进去，随后在80℃下搅拌12小时。所获得的表面活性剂具有2970 mPas(25℃)的粘度和6885 g/mol的重均分子量。
实施例 17 ( 对比例 ) ：
以具有4的平均异氰酸酯官能度的多异氰酸酯预聚物A)为基础的表面活性剂的制备
在2L 四颈烧瓶中136 g的具有6.0wt%的NCO含量的以六亚甲基二异氰酸酯为基础的聚醚聚氨酯预聚物(平均NCO官能度约4)的初始投料在搅拌下于80℃下与450 g的Polyether LB 25在0.5小时的时间中进行掺混。混合物然后在90-100℃下搅拌4小时，直到由红外光谱法不再检测到NCO基团为止。所获得的表面活性剂是具有约11 000 mPas的粘度(23℃)的液体。
实施例 18 ( 对比例 ) ：
通过使用与实施例12中相同的原料来制备表面活性剂，只是从二异氰酸酯和聚丙二醇聚醚预先制备预聚物的过程被省略并且该表面活性剂制备是在仅仅一个反应阶段中进行的。
在4L 四颈烧瓶中预先在80℃和搅拌下添加201.60 g的具有2000 g/mol的数均分子量的双官能化聚丙二醇聚醚，202.5 g的Polyether LB 25和90 g的具有2000 g/mol的数均分子量的双官能化聚乙二醇聚醚，0.04 g的磷酸二丁酯以及0.28 g的Ronotec 201(生育酚)。添加30.24 g的HDI，继续进行搅拌，直至由红外光谱法不再检测到异氰酸酯基为止。所获得的表面活性剂是固体。
实施例 S1-S5( 本发明的 )
如在表1中所示，对于各实施例，120 g的聚氨酯分散体1(根据实施例1制得)与各种(泡沫)添加剂进行混合和利用商购手工搅拌器(由弯曲丝制成的搅拌器)发泡至0.5升泡沫体积。此后，该泡沫利用设定为6 mm的缝隙高度的刮刀涂布机被刮涂到防粘纸上，然后在120℃下干燥20分钟。
完全获得具有良好机械性能的纯白泡沫体。从表1中可以辨别，使用特定(泡沫)添加剂2，5，6，10和12可获得泡沫体，该泡沫体兼顾了对于生理盐水的高浸渗速率和良好的自由溶胀吸收容量与细的、均匀的孔隙结构。
例如显示，泡沫体S5根据ISO 10993.5的指导进行试验并且发现是非细胞毒性的。
表 1
Figure 485104DEST_PATH_IMAGE001
1) 按照在DIN EN 13726-1 Part 3.2中所述方法制备的1毫升试验溶液A的完全穿透的时间；对于面向纸的那一侧进行试验；2) 自由溶胀吸收容量是根据DIN EN 13726-1 Part 3.2测定的。
对比例 V1-V4 ：
从聚氨酯分散体1和表面活性剂生产泡沫体
对于各实施例，120 g的聚氨酯分散体1与不是根据本发明的各种添加剂(表2)进行混合并利用商购手工搅拌器(由弯曲丝制成的搅拌器)发泡至0.5升泡沫体积。此后，该泡沫利用设定为6 mm的缝隙高度的刮刀涂布机被刮涂到防粘纸上，然后在120℃下干燥20分钟。
所得泡沫体具有特别不利的性能如泡沫结构不均匀性，表面缺陷(裂纹)或口袋化(没有或几乎没有彼此粘附的两层泡沫体的形成；结果是口袋形式的空隙空间)。
表 2
。
在表2中的对比例表明，高官能化多异氰酸酯组分作为原料(V1和V2)的使用或直接使用低分子量二异氰酸酯代替二异氰酸酯预聚物(V3和V4)都无法得到合适的产品。
对比例 V5-V6:
从聚氨酯分散体1和表面活性剂生产泡沫体
如在表3中所示，对于各实施例，120 g的聚氨酯分散体1(根据实施例1制得)与各种(泡沫)添加剂进行混合和利用商购手工搅拌器(由弯曲丝制成的搅拌器)发泡至0.5升泡沫体积。此后，该泡沫利用设定为6 mm的缝隙高度的刮刀涂布机被刮涂到防粘纸上，然后在120℃下干燥20分钟。
从表3中可以看出，当根据ISO 10993.5的指导测试时泡沫体V5和V6具有添加剂引起的、强烈细胞毒性效果：对于这些泡沫体，细胞微生物存活率低于3%。
表 3
Figure 244298DEST_PATH_IMAGE003
1) A：硬脂酸铵 (约30%, Stokal® STA, Bozzetto GmbH, Krefeld, DE)；B：磺基丁二酰胺酸盐 (约34%, Stokal® SR, Bozzetto GmbH, Krefeld, DE)；C: C12-C16 脂肪醇聚糖苷(约51%, PlantaCare® 1200 UP, Cognis Deutschland GmbH & Co. KG, Düsseldorf, DE)； 2) 根据 ISO 10993.5的指导试验。

Claims (10)

1.具有不超过1.0wt%的游离异氰酸酯基含量和10重量%-95重量%的经由单官能醇B)引入的和在聚醚链内排列的氧化乙烯单元(分子量 = 44 g/mol)的含量的聚氨酯，该聚氨酯通过下列组分的反应而制备：
A) 具有在1.7-2.5范围内，优选在1.8-2.2范围内，更优选2的(平均)NCO官能度的多异氰酸酯预聚物与
B) 10-100当量%以A)的异氰酸酯基为基础的单羟基醇组分，该组分包括具有在150-5000 g/mol范围内的数均分子量和30-100wt%基于单羟基聚醚醇中氧化烯单元的总含量的氧化乙烯单元含量的至少一种单羟基聚醚醇，
C) 0-20当量%以A)的异氰酸酯基为基础的、包括与组分B)的化合物不同的具有在32-5000 g/mol范围内的数均分子量的单羟基醇的单羟基醇组分，
D) 0-80当量%以A)的异氰酸酯基为基础的、具有在32-10 000 g/mol范围内的数均分子量的结构化组分，为了NCO加成反应的目的该组分是至少二官能度的，
有氨基甲酸酯形成和有或没有脲键形成，其中任选过量的NCO基团通过同时或后续的二次反应已经反应掉，降至不超过1.0wt%的残余量。
2.根据权利要求1的聚氨酯，特征在于氧化乙烯单元(分子量= 44 g/mol)的含量是在45-55wt%范围。
3.根据权利要求1或2的聚氨酯，特征在于多异氰酸酯预聚物具有仅仅脂族基或环脂族基连接的异氰酸酯基团或它们的混合基团和对于混合基团的在1.8-2.2范围内的平均NCO官能度。
4.根据权利要求1-3中任何一项的聚氨酯，特征在于用于构造组分A)的化合物的多元醇是具有在300-8000 g/mol范围内的数均分子量Mn的聚醚多元醇。
5.根据权利要求4的聚氨酯，特征在于聚醚多元醇具有在1.0-1.5范围内的多分散性(PD = Mw/Mn)和大于1.9的OH官能度以及不超过0.02毫克当量/每克多元醇(meq/g)的不饱和端基含量(测定方法：ASTM D2849-69)。
6.根据权利要求1-5中任何一项的聚氨酯，特征在于统计平均具有5-70个氧化乙烯单元/每分子和基于氧化烯单元的总量计30-100 mol%的氧化乙烯单元和0-70 mol%的氧化丙烯单元的单羟基官能化聚氧化烯聚醚醇用于组分B)中。
7.根据权利要求1-6中任何一项的聚氨酯，特征在于在A)与B)和任选的C)和/或D)的反应中在异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团之间的摩尔比率是在0.5:1-2:1范围内。
8.根据权利要求1-7中任何一项的聚氨酯作为添加剂，助剂，添加物质，乳化剂，相容剂，湿润剂，分散剂，稳定剂，改性剂，防粘剂，增稠剂和/或粘合促进剂的用途。
9.根据权利要求8的用途，特征在于该聚氨酯用作泡沫结构的稳定剂。
10.使用根据权利要求1-7中任何一项的聚氨酯来生产、作为添加剂添加在其中的、增强或处理的制品。
CN2010800052472A 2009-01-24 2010-01-13 基于聚氨酯的表面活性剂 Pending CN102292368A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09000994 2009-01-24
EP09000994.5 2009-01-24
PCT/EP2010/000128 WO2010083960A1 (de) 2009-01-24 2010-01-13 Tenside auf basis von polyurethanen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102292368A true CN102292368A (zh) 2011-12-21

Family

ID=40674030

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010800052472A Pending CN102292368A (zh) 2009-01-24 2010-01-13 基于聚氨酯的表面活性剂

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20110275757A1 (zh)
EP (1) EP2389401A1 (zh)
JP (1) JP2012515815A (zh)
KR (1) KR20110119659A (zh)
CN (1) CN102292368A (zh)
AR (1) AR075001A1 (zh)
AU (1) AU2010206319A1 (zh)
BR (1) BRPI1007040A2 (zh)
CA (1) CA2750427A1 (zh)
TW (1) TW201041925A (zh)
WO (1) WO2010083960A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105392815A (zh) * 2013-07-10 2016-03-09 巴斯夫欧洲公司 在活性成分配制剂中作为加溶剂和稳定剂的聚(氧化烯)尿烷
CN116712595A (zh) * 2023-08-11 2023-09-08 诺一迈尔(山东)医学科技有限公司 一种软组织用的可降解粘合剂及其制备方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012069414A1 (en) * 2010-11-25 2012-05-31 Bayer Materialscience Ag Polyurethane resin with high carbonate group content
JP7361025B2 (ja) * 2017-10-07 2023-10-13 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフト ポリウレタンフォームに基づく粘弾性要素
KR20200102985A (ko) * 2017-12-21 2020-09-01 코베스트로 도이칠란트 아게 조정가능한 접착 강도를 갖는 특정 폴리우레탄우레아 기재의 접착제, 그의 제조 및 용도
CN114921013A (zh) * 2022-05-19 2022-08-19 江西天丰建设集团管业科技有限公司 一种双肋双色增强螺旋波纹管的制备工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0495373A2 (de) * 1991-01-17 1992-07-22 Th. Goldschmidt AG Verdickungsmittel auf der Basis von Blockpolymeren mit Polyurethan- und Polyethergruppen
CN1185791A (zh) * 1995-05-01 1998-06-24 陶氏化学公司 含氨基甲酸酯的液体加合物
CN1374976A (zh) * 1998-07-23 2002-10-16 亨茨曼国际有限公司 可乳化的异氰酸酯组合物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4155892A (en) * 1975-10-03 1979-05-22 Rohm And Haas Company Polyurethane thickeners for aqueous compositions
US5158922A (en) 1992-02-04 1992-10-27 Arco Chemical Technology, L.P. Process for preparing metal cyanide complex catalyst
US5470813A (en) 1993-11-23 1995-11-28 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide complex catalysts
DE19508390A1 (de) 1995-03-09 1996-09-12 Bayer Ag Dispergierhilfsmittel für wäßrige Lacke
DE19525489A1 (de) 1995-07-13 1997-01-16 Wolff Walsrode Ag Strahlenhärtbare, wäßrige Dispersionen, deren Herstellung und Verwendung
EP1507812A1 (en) * 2002-05-24 2005-02-23 Crompton Corporation Polyurethane dispersions
BRPI0710995A2 (pt) * 2006-05-16 2012-02-14 Dow Global Technologies Inc "dispersão de poliuretano hidrofilica não-iÈnica aquosa, processo contìnuo para produzir uma dispersão de poliuretano hidrofìlica não-iÈnica aquosa, substrato revestido com polìmero de poliuretano e substrato impregnado com polìmero de poliuretano".

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0495373A2 (de) * 1991-01-17 1992-07-22 Th. Goldschmidt AG Verdickungsmittel auf der Basis von Blockpolymeren mit Polyurethan- und Polyethergruppen
CN1185791A (zh) * 1995-05-01 1998-06-24 陶氏化学公司 含氨基甲酸酯的液体加合物
CN1374976A (zh) * 1998-07-23 2002-10-16 亨茨曼国际有限公司 可乳化的异氰酸酯组合物

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105392815A (zh) * 2013-07-10 2016-03-09 巴斯夫欧洲公司 在活性成分配制剂中作为加溶剂和稳定剂的聚(氧化烯)尿烷
CN105392815B (zh) * 2013-07-10 2019-05-21 巴斯夫欧洲公司 在活性成分配制剂中作为加溶剂和稳定剂的聚(氧化烯)尿烷
CN116712595A (zh) * 2023-08-11 2023-09-08 诺一迈尔(山东)医学科技有限公司 一种软组织用的可降解粘合剂及其制备方法
CN116712595B (zh) * 2023-08-11 2023-11-14 诺一迈尔(山东)医学科技有限公司 一种软组织用的可降解粘合剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2389401A1 (de) 2011-11-30
AU2010206319A1 (en) 2011-08-04
WO2010083960A1 (de) 2010-07-29
AR075001A1 (es) 2011-03-02
JP2012515815A (ja) 2012-07-12
US20110275757A1 (en) 2011-11-10
TW201041925A (en) 2010-12-01
CA2750427A1 (en) 2010-07-29
BRPI1007040A2 (pt) 2019-04-02
KR20110119659A (ko) 2011-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101855259B (zh) 生产聚氨酯泡沫体的方法
CN100489004C (zh) 耐异丙醇性、挠性和柔软度得到改进的聚氨酯分散体(pud)
CN101466413B (zh) 生产聚氨酯泡沫的方法
CN102325816B (zh) 官能化聚氨酯聚脲分散体
CN101420987A (zh) 用于处理创伤的聚氨酯泡沫
CN101784593B (zh) 作为聚氨酯泡沫用的稳定剂的eo/po嵌段共聚物
CN102292369A (zh) 聚氨酯表面活性剂稳定化的聚氨酯泡沫
CN101535359B (zh) 可用作pur泡沫用的稳定剂的烷基多糖苷
CN102159165A (zh) 具有聚氨酯泡沫体层和由热塑性聚合物制成的覆盖层的伤口敷料
JP6140680B2 (ja) ポリウレタンウレア分散体
CN102292368A (zh) 基于聚氨酯的表面活性剂
AU2006201702B2 (en) Polyurethane dispersions having improved film-forming properties
CN102292365A (zh) 分散的双组分聚氨酯泡沫
CN101535364A (zh) 生产软质聚氨酯泡沫的方法
CN102858831A (zh) 水性喷墨油墨组合物
CN102858847B (zh) 聚氧亚烷基二醇和聚氨酯树脂及含有这些的涂布剂
CN102892803A (zh) 亲水性多异氰酸酯
CN101868507A (zh) 用于硝基纤维素油墨的聚氨酯树脂
CN108884314A (zh) 单液型水性树脂组合物及纤维层叠体
US6359060B1 (en) Oxidatively drying polyurethane dispersions
CN1984937A (zh) 聚氨酯水分散体及其作为粘结剂的应用
CN102803327A (zh) 聚(thf)基聚氨酯分散体
TW201940637A (zh) 接著劑及合成皮革
CN115926105A (zh) 一种反应型聚氨酯阴-非离子乳化剂及其制备方法和应用
CN109970994A (zh) 水性分散体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20111221