发明内容
本发明的目的是提供一种竹炭净味抗菌乳胶漆及其生产方法。
本发明提供的一种竹炭净味抗菌乳胶漆,由以下重量份的成分组成:水性树脂120~450份,消泡剂2~6份,防腐剂1~4份,分散剂3~10份,颜料100~300,填料100~400份,增稠剂1~10份,流平剂1~10份,纳米无机负离子助剂5~20份,纳米聚合物空心微球21~39份,竹醋液21~39份,水0~350份,阴离子表面活性剂1~10份。
本发明还提供一种竹炭净味抗菌乳胶漆,由以下重量份的成分组成:水性树脂150~350份,消泡剂2~4份,防腐剂1~2份,分散剂5~8份,颜料100~250,填料150~350份,增稠剂5~8份,流平剂3~6份,纳米无机负离子助剂8~15份,纳米聚合物空心微球24~38份,竹醋液24~38份,水150~350份,阴离子表面活性剂2~8份。
本发明还提供一种竹炭净味抗菌乳胶漆,由以下重量份的成分组成:水性树脂330份,消泡剂3份,防腐剂1.5份,分散剂6份,颜料250,填料150份,增稠剂6份,流平剂6份,纳米无机负离子助剂15份,纳米聚合物空心微球38份,竹醋液38份,水150.5份,阴离子表面活性剂6份。
其中所述水性树脂为聚乙烯-丙烯酸酯乳液和聚苯乙烯-丙烯酸酯乳液,上述两种树脂中合成物中壳核结构,利用水为外增塑剂,不需要添加任何成膜助剂即能较好成膜,采用特殊的保护胶体,具有优异的抗冻融性,不需要添加防冻剂,并且在合成的时候经过三次真空隔膜净化处理,游离单体极少,气味清淡。
所述消泡剂选自聚硅氧烷-聚醚共聚物乳液类、聚丙二醇类、聚乙二醇-憎水固体-聚硅氧烷混合物类或矿物油基类中的两种的混合物。
所述防腐剂选自2-(4-噻唑基)苯并咪唑、甲基异丙基异噻唑啉酮或有机溴合成物。
所述分散剂选自聚丙烯酸钠盐类、改性聚丙烯酸溶液类或改性聚羧酸盐类。
所述颜料为金红石型钛白粉;
所述填料选自煅烧高岭土、重质碳酸钙、硅藻土、滑石粉、硅灰石或沉淀硫酸钡中的两种或多种的混合物。
所述增稠剂为纳米气相二氧化硅或羟乙基纤维素。
所述流平剂选自交联型有机硅聚醚丙烯酸酯类共聚物、二甲基聚硅氧烷乳液或聚硅氧烷-聚醚共聚物。
所述纳米无机负离子助剂为纳米稀土元素混合物。该产品利用稀土元素价态变化过程中转移的电子激活并参与光化反应,降低水分子缔和度,促进羟基自由基产生。由于羟基自由基具有很强的氧化能力,可分解有机物,从而可使室内甲醛和挥发性有机物(VOC)等活性气体分解。
所述纳米聚合物空心微球为聚甲基丙烯酸-二乙烯苯空心微球,其粒径为50-150nm,其纳米级的细小的规则而均匀的孔隙率可以有效吸附甲醛,VOC等极性物质。
所述阴离子表面活性剂的主要成分为丙烯基聚氧乙烯醚硫酸铵,不含APEO(烷基酚聚氧乙烯醚),通过向纳米聚合物空心微球、竹醋液的混合液中加入所述阴离子型表面活性剂可以提高竹醋液在纳米聚合物空心微球的溶出效果,增加了竹醋液的量,提高了抗菌效果。
所述竹醋液,可以在市场上直接购买,目前市场上具有较多供应竹醋液的厂家,需优选色浅透明,气味清谈的优质竹醋液。该物质是在竹材烧炭的过程中,收集竹材在高温分解中产生的气体,并将这种气体在常温下通过冷却、沉淀、过滤、蒸馏、吸附过滤的方法进行处理,除去杂质,得到纯净透明的液体,具有较好除臭抗菌作用。
本发明还提供竹炭净味抗菌乳胶漆的制备方法,包括如下步骤:
1)将纳米聚合物空心微球、竹醋液按重量比1∶1的比例混合均匀,加入阴离子表面活性剂,搅拌24小时,使竹醋液渗透至空心微球内部,备用;
2)将水、防腐剂、湿润分散剂和消泡剂混合,搅拌均匀;
3)加入颜料和填料,真空状态下高速分散到50微米以下;
4)加入水性树脂,纳米负离子助剂,流平剂,增稠剂,搅拌均匀,然后加入第一步做的备用混合液,送检。
本发明竹炭净味抗菌乳胶漆适用于刷涂,滚涂和喷涂,涂装施工时,可根据具体情况加入适量的水调节粘度。
本发明提供的竹炭净味抗菌乳胶漆的功能原理及优点是:
1)采用高温炭化高山竹炭获得竹炭溶液(竹醋液),利用其亲油疏水的性质,在搅拌下使竹醋液渗透至聚合物纳米空心微球内部,形成包埋结构,通过包埋作用,在乳胶漆干燥挥发时,阻止了竹醋液随水分一起挥发,同时使用阴离子表面活性剂增加了纳米空心微球中的竹醋液含量;
2)纳米聚合物空心微球为聚甲基丙烯酸-二乙烯苯空心微球,其粒径为50-150nm,其纳米级的细小的规则而均匀的孔隙率可以有效吸附房间中有害物质,利用复合无机纳米负离子助剂稀土元素在温度和湿度变化时价态发生变化,强化了包覆于聚合物纳米空心微球内部竹醋液的释放效率。竹醋液从包埋结构中释放出来,利用竹醋液的活性加强激活纳米负离子除甲醛助剂中稀土元素价态变化,利用稀土元素价态变化过程中转移的电子激活并参与光化反应,降低水分子缔和度,促进羟基自由基产生;由于羟基自由基具有很强的氧化能力,可分解有机物,对各种有害病菌有很好杀灭作用。因为竹醋液被包覆在纳米聚合物空心微球的空腔中,通过复合无机纳米负离子助剂稀土元素在温度和湿度变化时价态发生变化来控制竹醋液的挥发速率,能够较长时间发挥竹醋液的作用;
3)本产品采用特殊的壳核结构苯乙烯-丙烯酸酯乳液,利用水为外增塑剂,不需要添加任何成膜助剂即能较好成膜,采用特殊的保护胶体,具有优异的抗冻融性,不需要添加防冻剂,并且在合成的时候经过三次真空隔膜净化处理,游离单体极少,气味清淡,用该乳液配置的本产品涂刷后不需要长时间通风“晾”房,可以做到当天涂刷,隔天入住,大大缩短入住时间;
4)本发明竹炭净味抗菌乳胶漆及其制备方法具有以下有益效果:本发明的竹炭净味除甲醛乳胶漆可以涂装在墙面和木材上,漆膜具有气味清淡,VOC低,遮盖力好,附着力良好,耐洗擦等特点,同时能有效杀灭房间涂刷墙面接触的有害病菌,且成本低,施工性好,环保性能佳,是一款将装饰性、功能性、环保性三大主题完美融合的产品。本发明的优点在于,漆膜环保无毒,且在效果上具有可持续性;
5)与201010623661.1专利相比,本发明使用了阴离子表面活性剂,从纳米空心微球与竹醋液按照3∶1变成了1∶1的比例,增加了纳米空心微球中的竹醋液含量,同时,发明人意外的发现,本发明提供的乳胶漆具有抗菌效果,效果明显优于201010623661.1。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明,不应用来限制本发明的范围。
下面对各种原料的采购情况是为了说明本发明的原料具有可得性,而不能对本发明的成分做限定:
所述水性树脂为聚乙烯-丙烯酸酯乳液和聚苯乙烯-丙烯酸酯乳液,本发明采用的水性树脂可选自德国巴斯夫的聚苯乙烯-丙烯酸酯乳液ECO560,固体含量在48±1%,玻璃化温度为0℃,最低成膜温度为-2℃,pH为7~9,比重为1.06g/ml。或者上海巴德富有限公司的聚苯乙烯-丙烯酸酯乳液RS-936W,固体含量在48.5±1%,玻璃化温度为1℃,最低成膜温度为-0℃,pH为7~9,比重为1.05g/ml。其合成物中壳核结构,利用水为外增塑剂,不需要添加任何成膜助剂即能较好成膜,采用特殊的保护胶体,具有优异的抗冻融性,不需要添加防冻剂,并且在合成的时候经过三次真空隔膜净化处理,游离单体极少,气味清淡。
所述消泡剂选自聚硅氧烷-聚醚共聚物乳液类、聚丙二醇类、聚乙二醇-憎水固体-聚硅氧烷混合物类或矿物油基类中的两种,可采用美国科宁公司的A10(纳米聚硅氧烷-聚醚共聚物乳液类)、科宁公司的SN-154(聚丙二醇类)、采用德国毕克化学(亚太)私人有限公司生产的BYK024(聚乙二醇-憎水固体-聚硅氧烷混合物类)、采用深圳市海川化工有限公司生产的Foamster309A(矿物油基类)。
所述防腐剂选自2-(4-噻唑基)苯并咪唑、甲基异丙基异噻唑啉酮或有机溴合成物,如科莱恩公司的Nipacide GSF(有机溴合成物),该产品高效广谱,不含甲醛,符合EN71的要求。
所述分散剂选自聚丙烯酸钠盐类、改性聚丙烯酸溶液类或改性聚羧酸盐类。可采用市售产品,如深圳市海川化工有限公司生产的Hydropalat 640A(聚丙烯酸钠盐类)、可采用德国迪高化工有限公司生产的TEGO Dispers750W(改性聚丙烯酸溶液类)、可采用德国巴斯夫化工有限公司生产的Sokalan PA30CL(改性聚羧酸盐类)。
所述颜料为金红石型钛白粉;
所述填料选自煅烧高岭土、重质碳酸钙、硅藻土、滑石粉、硅灰石或沉淀硫酸钡中的两种或多种。
所述增稠剂为纳米气相二氧化硅类或羟乙基纤维素。例如深圳纳诺科技发展有限公司生产的纳米气相二氧化硅粉体、浙江宇达化工有限公司的纳米气相二氧化硅粉体,也可以采用亚跨龙的羟乙基纤维素250MBR。
所述流平剂选自交联型有机硅聚醚丙烯酸酯类共聚物、二甲基聚硅氧烷乳液或聚硅氧烷-聚醚共聚物类。例如罗门哈斯的流平剂RM-2020(聚硅氧烷-聚醚共聚物型)通用性好,不含APEO,不含有机溶剂。
所述纳米无机负离子助剂为能释放负氧离子的纳米稀土元素混合物。如北京天之岩化工有限公司的TZY-02复合纳米无机负离子助剂或者北京朗偌化学有限公司的RN-088复合纳米无机负离子除甲醛助剂等。
所述纳米聚合物空心微球为聚甲基丙烯酸-二乙烯苯空心微球,其粒径为50-150nm,其纳米级的细小的规则而均匀的的孔隙率可以有效吸附甲醛,VOC等极性物质。例如可为深圳市德方纳米科技有限公司的产品。
所述阴离子表面活性剂,主要成分为丙烯基聚氧乙烯醚硫酸铵。购自科莱恩化工(中国)有限公司。
所述竹醋液优选色浅透明,气味清谈的竹醋液,购自浙江省遂昌名康炭业有限公司的产品。
实施例1:竹炭净味抗菌乳胶漆
1、组分:
巴斯夫苯乙烯-丙烯酸酯乳液ECO560 330g,科宁消泡剂SN-1541.5g,科宁消泡剂A-10 1.5g,科莱恩防腐剂Nipacide GSF 1.5g,迪高分散剂TEGO Dispers750W 6g,颜料杜邦金红石型钛白粉R-706250g,填料重质碳酸钙120g,填料煅烧高岭土30g,纳诺纳米气相二氧化硅粉体6g,罗门哈斯流平剂RM-20206g,TZY-02纳米无机负离子助剂15g,聚甲基丙烯酸-二乙烯苯空心微球38g,竹醋液38g,水150.5g,阴离子表面活性剂6g。
2、制备方法:
1)将聚甲基丙烯酸-二乙烯苯空心微球、竹醋液混合均匀,加入阴离子表面活性剂,搅拌24h,使竹醋液渗透至空心微球内部,备用;
2)将水、科莱恩防腐剂Nipacide GSF、迪高分散剂TEGODispers750W和科宁消泡剂A-10混合,搅拌均匀;
3)加入颜料杜邦金红石钛白粉和填料重质碳酸钙,真空状态下高速分散到50微米;
4)加入巴斯夫苯乙烯-丙烯酸酯乳液ECO560,TZY-02,罗门哈斯流平剂RM-2020,纳米气相二氧化硅类,搅拌均匀;
5)加入第一步做的备用混合液,搅拌均匀,送检。
3、对实施例1制备的竹炭净味抗菌乳胶漆进行检测,其主要质量技术指标及结果如表1:
表1:主要质量技术指标
实施例2:竹炭净味抗菌乳胶漆
1、组分:
巴斯夫苯乙烯-丙烯酸酯乳液ECO560 300g,科宁消泡剂SN-1541.5g,科宁消泡剂A-101.5g,科莱恩防腐剂Nipacide GSF 1.0g,迪高分散剂TEGO Dispers750W 6g,填料重质碳酸钙80g,填料煅烧高岭土70g,颜料杜邦金红石钛白粉R-706210g,纳诺纳米气相二氧化硅粉体6g,流平剂RM-20205g,纳米无机负离子助剂12g,聚甲基丙烯酸-二乙烯苯空心微球纳米聚合物空心微球35g,竹醋液35g,阴离子表面活性剂5g,水232g。
2、制备方法:
1)将聚甲基丙烯酸-二乙烯苯空心微球、竹醋液混合均匀,加入阴离子表面活性剂,搅拌24h,使竹醋液渗透至空心微球内部,备用;
2)将水、科莱恩防腐剂Nipacide GSF、迪高分散剂TEGODispers750W、科宁消泡剂A-10和科宁消泡剂SN-154混合,搅拌均匀;
3)加入颜料杜邦金红石钛白粉R-706、填料重质碳酸钙和煅烧高岭土,真空状态下高速分散到50微米;
4)加入巴斯夫苯乙烯-丙烯酸酯乳液ECO560,纳米负离子助剂,流平剂RM-2020,纳诺纳米气相二氧化硅粉体,搅拌均匀;
5)加入第一步做的备用混合液,搅拌均匀;送检。
3、对实施例2制备的竹炭净味抗菌乳胶漆进行检测,其主要质量技术指标及结果如表2:
表2:主要质量技术指标
实施例3:竹炭净味抗菌乳胶漆
1、组分:
巴斯夫苯乙烯-丙烯酸酯乳液ECO560 250g,消泡剂BYK024 1g,消泡剂SN154 1.5g,防腐剂Nipacide GSF 1.5g,分散剂巴斯夫SokalanPA30C 6g,颜料杜邦金红石钛白粉R-706 180g,填料重质碳酸钙150g,填料煅烧高岭土80g,羟乙基纤维素250MBR 3g,流平剂RM-2020 6g,纳米无机负离子助剂15g,聚甲基丙烯酸-二乙烯苯空心微球32g,竹醋液32g,阴离子表面活性剂5g,水237g。
2、制备方法:
1)将聚甲基丙烯酸-二乙烯苯空心微球、竹醋液混合均匀,加入阴离子表面活性剂,搅拌24h,使竹醋液渗透至空心微球内部,备用;
2)将水、防腐剂Nipacide GSF、分散剂巴斯夫Sokalan PA30C、消泡剂BYK024和消泡剂SN154混合,搅拌均匀;
3)加入颜料杜邦金红石钛白粉、填料重质碳酸钙和煅烧高岭土,真空状态下高速分散到45微米;
4)加入巴斯夫苯乙烯-丙烯酸酯乳液ECO560,纳米负离子助剂,流平剂RM-2020,增稠剂羟乙基纤维素250MBR,搅拌均匀;
5)加入第一步做的备用混合液,搅拌均匀;送检。
3、对实施例3制备的竹炭净味抗菌乳胶漆进行检测,其主要质量技术指标及结果如表3:
表3:主要质量技术指标
实施例4:竹炭净味抗菌乳胶漆
1、组分:
上海巴德富有限公司的苯乙烯-丙烯酸酯乳液RS-936W 180g,消泡剂BYK0241g,消泡剂A-101.5g,防腐剂Nipacide GSF 1.5g,分散剂巴斯夫Sokalan PA30C 6g,颜料杜邦金红石钛白粉R-706150g,填料重质碳酸钙200g,填料煅烧高岭土80g,羟乙基纤维素250MBR 4g,流平剂RM-20206g,纳米无机负离子除甲醛助剂12g,聚甲基丙烯酸-二乙烯苯空心微球28g,竹醋液28g,阴离子表面活性剂4g,水298g。
2、制备方法:
1)将聚甲基丙烯酸-二乙烯苯空心微球、竹醋液混合均匀,加入阴离子表面活性剂,搅拌24h,使竹醋液渗透至空心微球内部,备用;
2)将水、防腐剂Nipacide GSF、分散剂巴斯夫Sokalan PA30C、消泡剂A-10和消泡剂BYK024混合,搅拌均匀;
3)加入颜料杜邦金红石钛白粉、填料重质碳酸钙及填料煅烧高岭土,真空状态下高速分散到50微米;
4)加入上海巴德富有限公司的苯乙烯-丙烯酸酯乳液RS-936W,纳米负离子助剂,流平剂RM-2020,增稠剂羟乙基纤维素250MBR,搅拌均匀;
5)加入第一步做的备用混合液,搅拌均匀,送检。
3、对实施例4制备的竹炭净味抗菌乳胶漆进行检测,其主要质量技术指标及结果如表4:
表4:主要质量技术指标
实施例5:竹炭净味抗菌乳胶漆
1、组分:
上海巴德富有限公司的苯乙烯-丙烯酸酯乳液RS-936W 160g,消泡剂SN1541g,消泡剂A-101.5g,防腐剂Nipacide GSF 1g,分散剂巴斯夫Sokalan PA30C 6g,颜料杜邦金红石钛白粉R-706140g,填料重质碳酸钙240g,填料煅烧高岭土80g,羟乙基纤维素250MBR 4.5g,流平剂RM-2020 4g,纳米无机负离子助剂10g,聚甲基丙烯酸-二乙烯苯空心微球25g,竹醋液25g,阴离子表面活性剂3g,水299g。
2、制备方法:
1)将聚甲基丙烯酸-二乙烯苯空心微球、竹醋液混合均匀,加入阴离子表面活性剂,搅拌24h,使竹醋液渗透至空心微球内部,备用;
2)将水、防腐剂Nipacide GSF、分散剂巴斯夫Sokalan PA30C、消泡剂A-10和消泡剂SN154混合,搅拌均匀;
3)加入颜料杜邦金红石钛白粉和填料重质碳酸钙及填料煅烧高岭土,真空状态下高速分散到40微米;
4)加入上海巴德富有限公司的苯乙烯-丙烯酸酯乳液RS-936W,纳米负离子助剂,流平剂RM-2020,增稠剂羟乙基纤维素250MBR,搅拌均匀;
5)加入第一步做的备用混合液,搅拌均匀,送检。
3、对实施例5制备的竹炭净味抗菌乳胶漆进行检测,其主要质量技术指标及结果如表5:
表5:主要质量技术指标
实施例6:指标的检测
1、环保指标
根据国家标准,对本发明实施例1-5所得竹炭净味抗菌乳胶漆和现有技术生产的某一线品牌的内墙乳胶漆环保指标的比较,具体结果见下表(表6)。
表6:环保指标比较
由此可见:与普通乳胶漆相比,本发明实施例1-5制备得到的竹炭净味抗菌乳胶漆中游离甲醛、挥发性有机化合物、苯、甲苯、乙苯、二甲苯和可溶性重金属等含量均远远低于国家标准,与201010623661.1的效果一致。
2、气味消散时间:
实验设置:在一个30平方米的密闭的房间内,分别放入7个1立方米的铁皮盒子,在每个盒子留两个通风口,保持通风状态,其中1个盒子不刷漆留作空白标准样,其余6个盒子分别放入刷了普通乳胶漆和本专利方案1-5五种竹炭净味除甲醛乳胶漆的0.5m2样板两块,放入后每四小时从通风口闻一次,直至盒子中问不出气味为止,通过达到气味消散时间的快慢来判断其净味效果。
具体结果见表7:
表7:气味消散时间比较
|
0小时 |
4小时 |
8小时 |
12小时 |
16小时 |
20小时 |
24小时 |
普通乳胶漆 |
很重 |
很重 |
较重 |
较重 |
较重 |
较重 |
较重 |
例1乳胶漆 |
较重 |
较清淡 |
清淡 |
极清淡 |
基本无 |
无 |
无 |
例2乳胶漆 |
较重 |
较清淡 |
清淡 |
极清淡 |
基本无 |
无 |
无 |
例3乳胶漆 |
较重 |
较清淡 |
清淡 |
极清淡 |
基本无 |
无 |
无 |
例4乳胶漆 |
较清淡 |
清淡 |
极清淡 |
基本无 |
无 |
无 |
无 |
例5乳胶漆 |
较清淡 |
清淡 |
极清淡 |
基本无 |
无 |
无 |
无 |
空白盒子 |
无 |
无 |
无 |
无 |
无 |
无 |
无 |
由此可见:普通乳胶漆在在涂刷24小时后味道依然很重,而本专利实施例1-5制备得到的五种竹炭净味除甲醛乳胶漆在涂刷20小时内基本没有味道,完全能够达到当天涂刷隔天入住,与201010623661.1效果一致。
3、本发明实施例1-5所得竹炭净味抗菌乳胶漆与专利201010623661.1的实施例1-5(命名为对比例1-5)进行现有技术生产的普通乳胶漆的抗菌效果比较:
实验设置:在一个30立方米的密闭的房间内分别放入7个1立方米的铁皮盒子,其中1个盒子不刷漆留作空白标准样,其余11个盒子分别放入刷了普通乳胶漆和实施例1-5、对比例1-5五种竹炭净味抗菌乳胶漆的0.5m2样板四块,分别向7个检测箱中注入一定数量的细菌,分别测定7个箱内的初始浓度和24小时,48小时的浓度。
具体结果见表8。
表8:抗菌效果比较
|
初始细菌总数 |
24h后浓度 |
48h后浓度 |
48h灭菌率 |
|
(cfu/m3) |
(cfu/m3) |
(cfu/m3) |
(%) |
空白盒子 |
1208 |
1225 |
1222 |
-1.1 |
普通乳胶漆 |
1350 |
1422 |
1486 |
-10.7 |
实施例1 |
1163 |
520 |
192 |
83.49 |
对比例1 |
1165 |
672 |
341 |
70.73 |
实施例2 |
1232 |
600 |
242 |
80.36 |
对比例2 |
1230 |
665 |
307 |
75.04 |
实施例3 |
1154 |
594 |
255 |
77.9 |
对比例3 |
1155 |
650 |
324 |
71.95 |
实施例4 |
1126 |
716 |
328 |
72.65 |
对比例4 |
1130 |
793 |
373 |
66.99 |
实施例5 |
1278 |
745 |
378 |
70.40 |
对比例5 |
1240 |
823 |
435 |
64.92 |
由表8可知:
空白样和普通乳胶漆在在涂刷96小时后细菌总数都有不同程度的增长;
本专利实施例1-5制备得到的五种竹炭净味除甲醛乳胶漆在涂刷48小时后灭菌率达到70%以上;
与201010623661.1类似配方的乳胶漆的实施例相比,本发明实施例的抗菌效果提高了5.36-12.76%。
结论:本发明提供的竹炭净味抗菌乳胶漆具有很好的抗菌功能。
虽然,上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验,对本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。