CN102273465A - 一种含双氟磺草胺与二氯吡啶酸的除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含双氟磺草胺与二氯吡啶酸的除草组合物，该组合物主要特征在于：除草组合物含有有效成分双氟磺草胺1～60％，二氯吡啶酸1～80％，助剂及其他赋形剂，制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂等。本发明除草组合物用于防治麦田及玉米田的阔叶杂草及莎草。

Description

一种含双氟磺草胺与二氯吡啶酸的除草组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含双氟磺草胺与二氯吡啶酸的除草组合物，用于防治麦田及玉米田阔叶杂草及莎草。

背景技术

双氟磺草胺(florasulam)，分子式：C₁₂H₈F₃N₅O₃S，化学名称：2′，6′-二氟-5-乙氧基-8-氟[1，2，4]***[1，5-c]嘧啶-2-磺酰苯胺。双氟磺草胺为乙酰乳酸合成酶(ALS)的抑制剂。主要用于苗后放出冬小麦、玉米田阔叶杂草如猪殃殃、繁缕、蓼属杂草等。

二氯吡啶酸(clopyralid)，分子式：C₆H₃Cl₂NO₂，分子式：3，6-二氯吡啶-2-羧酸。二氯吡啶酸是一种人工合成的植物生长激素，它的化学结构和许多天然的植物生长激素类似，但在植物的组织内具有更好的持久性。它主要通过植物的根和叶进行吸收然后在植物体内进行传导，所以其传导性能较强。对杂草施药后，它被植物的叶片或根部吸收，在植物体中上下移动并迅速传导到整个植株。低浓度的二氯吡啶酸能够刺激植物的DNA、RNA和蛋白质的合成从而导致细胞***的失控和无序生长，最后导致管束被破坏；高浓度的二氯吡啶酸则能够抑制细胞的***和生长。

各除草剂的化学成分、结构及理化性质都是有区别的。因此，它们的杀草能力及范围也不一样。某些除草剂杀草谱较窄，但有独到之处，能根除用其它除草剂难以消灭的杂草。

我公司致力于除草混剂的研发。目前，关于双氟磺草胺与二氯吡啶酸的相关复配产品未见报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种用于麦田及玉米田杂草防治的含有双氟磺草胺的除草组合物。

本发明的技术方案是：

一种含双氟磺草胺与二氯吡啶酸的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分双氟磺草胺1～60％，二氯吡啶酸1～80％，助剂及其他赋形剂余量。

所述的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分双氟磺草胺2～50％，二氯吡啶酸5～70％，助剂及赋形剂余量。

所述的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分双氟磺草胺5～40％，二氯吡啶酸10～60％，助剂及赋形剂余量。

所述的除草组合物，按本领域技术人员所公知的技术，可以制成农药上所允许的任一种剂型，其中较优选的剂型有：可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、油悬浮剂、悬乳剂等。

所述的助剂及赋型剂包括：分散剂、润湿剂、崩解剂、乳化剂、溶剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、填料、去离子水。

所述含有双氟磺草胺与二氯吡啶酸的除草组合物，其特征在于：制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：双氟磺草胺1～60％、二氯吡啶酸1～60％、分散剂5～10％、湿润剂2～10％、填料加至100％。

将有效成分双氟磺草胺、二氯吡啶酸、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成双氟磺草胺·二氯吡啶酸可湿性粉剂产品。

所述含有双氟磺草胺与二氯吡啶酸的除草组合物，其特征在于：组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：双氟磺草胺1～60％、二氯吡啶酸1～80％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、填料加至100％。

将双氟磺草胺、二氯吡啶酸、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得双氟磺草胺·二氯吡啶酸水分散粒剂产品。

所述含有双氟磺草胺与二氯吡啶酸的除草组合物，其特征在于：组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：双氟磺草胺1～50％、二氯吡啶酸1～50％、乳化剂2～12％，分散剂2～10％、消泡剂0.1～2％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、稳定剂0.05～3％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均匀，加入二氯吡啶酸原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得二氯吡啶酸悬浮剂，然后将双氟磺草胺原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明所述的悬乳剂产品。

所述含有双氟磺草胺与二氯吡啶酸的除草组合物，其特征在于：组合物制成油悬浮剂时包括如下组分含量：双氟磺草胺1～50％、二氯吡啶酸1～50％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、乳化剂0.5％～8％、溶剂加至100％。

将双氟磺草胺原药、增稠剂、消泡剂、溶剂经计量后加入到砂磨斧中，在加入乳化剂，研磨到一定细度后，将物料输入至贮槽，经计量后放至均值混合器内，在将定量的二氯吡啶酸原药、及乳化剂和一定量的溶剂加入到均值混合器内，经均质器分散混匀后，取样分析，产品合格后，包装入库，制得双氟磺草胺·二氯吡啶酸油悬浮剂产品。

所述含有双氟磺草胺与二氯吡啶酸的除草组合物，其特征在于：制成微乳剂时包括：双氟磺草胺1～50％、二氯吡啶酸1～50％、溶剂3～30％、乳化剂3～15％、抗冻剂1～4％、消泡剂0.01～1％、增稠剂0.2～2％、去离子水加至100％。

将原药溶解在装有溶剂和助溶剂的反应釜中；将阴离子乳化剂、非离子乳化剂以及稳定剂、抗冻剂、水加入到装有上述溶液的反应釜中后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的双氟磺草胺·二氯吡啶酸微乳剂。

所述含有双氟磺草胺与二氯吡啶酸的除草组合物，其特征在于制成水乳剂时包括：双氟磺草胺1～50％、二氯吡啶酸1～50％、溶剂3～30％、乳化剂1～8％、抗冻剂1～4％、消泡剂0.01～1％、增稠剂0.2～2％、去离子水加至100％。

将配方中的双氟磺草胺、二氯吡啶酸、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、消泡剂、增稠剂混合在一起，成均一水相；在高速搅拌下，将水相加入油相或将油相加入水相，分散良好后制得双氟磺草胺·二氯吡啶酸水乳剂产品。

所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、葡萄糖中的一种或多种。

所述的溶剂选自：N，N-二甲基甲酰胺、环己酮、甲醇、乙醇、三甲基环己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈。

所述的乳化剂选自：农乳500^#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600^#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400^#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600^#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700^#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36^#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600^#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33^#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34^#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅酮类、C_8～10脂肪醇类、C_10～20饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的可湿性粉剂主要技术指标：

本发明的水分散粒剂主要技术指标：

本发明的悬浮剂主要技术指标：

本发明的悬乳剂主要技术指标：

本发明的水乳剂主要技术指标：

本发明的微乳剂主要技术指标：

本发明的除草组合物与现有技术相比，产生以下有益效果：

通过除草剂的混用可以扩大除草谱、提高除草效果、延长施药适期、降低药害、减少残留活性、延缓除草剂抗药性的发生与发展，对莎草、猪秧秧、繁缕、蓼、播娘篙、荠菜、麦瓶草、藜、葎草、野燕麦、看麦娘、雀麦、节节麦、菵草、野苕子、香附子、三棱草、小蓟、田旋花、苍耳、打碗花等效果等防效明显。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明。

实施应用例一：

双氟磺草胺与二氯吡啶酸混配对小麦田杂草的活性测定试验报告

试验目的：在温室盆栽条件下测定了双氟磺草胺与二氯吡啶酸及其不同混配组合对靶标杂草的除草效果，并评价了其联合作用，为混配药剂的剂型开发和农药登记田间药效试验提供科学依据。

供试靶标：猪殃殃(Rubiaceae Galium)。

试验药剂：双氟磺草胺(florasulam)97％原药，二氯吡啶酸(clopyralid)95％原药，均由陕西美邦农药有限公司提供。

药剂配置：

双氟磺草胺溶液：准确称取0.0039g 97％双氟磺草胺原药，用0.2mLDMF溶解，加入含0.1％TWEEN80乳化剂的清水400mL，搅拌均匀，配置成双氟磺草胺15g(a.i./hm²)溶液，再用清水稀释成5g(a.i./hm²)、2g(a.i./hm²)浓度备用。

二氯吡啶酸溶液：准确称取0.0482g 95％二氯吡啶酸原药，用0.2mLDMF溶解，加入含0.1％TWEEN80乳化剂的清水400mL，搅拌均匀，配置成二氯吡啶酸180g(a.i./hm²)溶液，再用清水稀释成100g(a.i./hm²)、60(a.i./hm²)浓度备用。

空白对照溶液：0.2mLDMF加400mL 0.1％TWEEN80乳化剂的水。

试验方法：采用盆栽茎叶处理法(NY/T 1155.4-2006)：在高6cm、直径9cm的塑料钵内装定量土，将供试靶标杂草种子15～20粒播种在塑料钵内，盖0.5～1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2～4叶期进行茎叶喷雾处理，每钵喷药液1mL，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，15d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以报表鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。

调查方法：

试验处理15d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重，计算鲜重抑制率(％)。

联合作用评价方法：

根据Gowing法评价除草剂联合作用方式(NY/T 1155.7-2006)，其公式如下：

E₀＝X+Y-XY/100

式中，X为双氟磺草胺以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；Y为二氯吡啶酸以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；E₀为双氟磺草胺与二氯吡啶酸二种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的理论值；E为双氟磺草胺与二氯吡啶酸二种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的实测值。

评价标准：当E-E₀＞10％时表示为增效作用，当-10％≤E-E₀≤10％时表示为相加作用，当E-E₀＜-10％时表示为拮抗作用。

表1双氟磺草胺与二氯吡啶酸及其混配组合对猪殃殃的毒力测定结果

表1双氟磺草胺与二氯吡啶酸及其混配组合对猪殃殃的毒力测定结果

药效评价：双氟磺草胺与二氯吡啶酸及其混配组合物对猪殃殃的除草效果测定结果见表1。可见，双氟磺草胺和二氯吡啶酸以2+60、2+100、2+180、5+60、5+100、5+180、15+60、15+100、15+180混配组合物对猪殃殃草其E-E₀值均大于10％，表现出明显的增效作用。

应用实施例二：双氟磺草胺相关复配产品实施例(以下含量均为折百百分含量)。

实施例1  80％双氟磺草胺·二氯吡啶酸可湿性粉剂

双氟磺草胺20％、二氯吡啶酸60％、聚羧酸盐5％、烷基苯磺酸钙盐2％、皂角粉2％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％双氟磺草胺·二氯吡啶酸可湿性粉剂。

实施例2  60％双氟磺草胺·二氯吡啶酸可湿性粉剂

双氟磺草胺10％、二氯吡啶酸50％、聚羧酸盐4％、十二烷基硫酸钠3％、无患子粉5％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得60％双氟磺草胺·二氯吡啶酸可湿性粉剂。

实施例3  60％双氟磺草胺·二氯吡啶酸水分散粒剂

双氟磺草胺15％、二氯吡啶酸45％、十二烷基苯磺酸钠5％、木质素磺酸钠3％、尿素3％、聚乙烯醇0.5％、白炭黑5％、膨润土加至100％，制得60％双氟磺草胺·二氯吡啶酸水分散粒剂。

实施例4  50％双氟磺草胺·二氯吡啶酸水分散粒剂

双氟磺草胺20％、二氯吡啶酸30％、十二烷硫酸钠6％、木质素磺酸钠2％、硫酸铵4％、聚乙二醇1％、白炭黑5％、膨润土加至100％，制得50％双氟磺草胺·二氯吡啶酸水分散粒剂。

实施例5  40％双氟磺草胺·二氯吡啶酸水乳剂

双氟磺草胺20％、二氯吡啶酸20％、丙酮12％、二甲基甲酰胺6％、烷基苯磺酸钙4％、苯基酚聚氧乙基醚2％、乙二醇3％、硅酮类消泡剂0.05％、黄原胶0.8％、去离子水加至100％，混合制得40％双氟磺草胺·二氯吡啶酸水乳剂。

实施例6  25％双氟磺草胺·二氯吡啶酸水乳剂

双氟磺草胺5％、二氯吡啶酸20％、乙酸乙酯8％、乙醇12％、苄基二甲基酚聚氧乙基醚3％、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚3％、聚乙烯醇2％、C_8～10脂肪醇类0.1％、去离子水加至100％，混合制得25％双氟磺草胺·二氯吡啶酸水乳剂。

实施例7  55％双氟磺草胺·二氯吡啶酸微乳剂

双氟磺草胺5％、二氯吡啶酸50％、丙酮15％、N-吡咯烷酮8％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚10％、硅酮类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、乙二醇3％、去离子水加至100％，混合制得55％双氟磺草胺·二氯吡啶酸微乳剂。

实施例8  15％双氟磺草胺·二氯吡啶酸微乳剂

双氟磺草胺5％、二氯吡啶酸10％、乙醇10％、苯基酚聚氧乙基醚3％、山梨醇酐单硬脂酸酯4％、羧甲基纤维素0.3％、丙三醇2％、去离子水加至100％，混合制得15％双氟磺草胺·二氯吡啶酸微乳剂。

实施例9  50％双氟磺草胺·二氯吡啶酸油悬浮剂

双氟磺草胺10％、二氯吡啶酸40％、聚羧酸盐5％、木质素磺酸盐4％、硅酮类消泡剂0.3％、硅酸镁铝1％、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯5％、植物油加至100％，混合制得50％双氟磺草胺·二氯吡啶酸油悬浮剂。

实施例10  30％双氟磺草胺·二氯吡啶酸油悬浮剂

双氟磺草胺10％、二氯吡啶酸20％、十二烷硫酸钠10％、拉开粉5％、硅油0.5％、甲基纤维素0.8％、植物油加至100％，制得30％双氟磺草胺·二氯吡啶酸油悬浮剂。

实施例11  40％双氟磺草胺·二氯吡啶酸悬乳剂

双氟磺草胺30％，二氯吡啶酸10％，辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐6％，脂肪酸聚氧乙烯酯5％，山梨醇酐单硬脂酸酯3％、黄原胶2％，丙二醇8％，水加至100％，将前述配方料混合，即制得40％双氟磺草胺·二氯吡啶酸悬乳剂。

实施例12  30％双氟磺草胺·二氯吡啶酸悬乳剂

双氟磺草胺5％、二氯吡啶酸25％、烷基苯磺酸盐3％，木质素磺酸钠5％、拉开粉2％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6％、聚乙烯醇2％、水加至100％，混合制得30％双氟磺草胺·二氯吡啶酸悬乳剂。

应用实施例三：双氟磺草胺与二氯吡啶酸防治小麦杂草田间药效试验

表2双氟磺草胺·二氯吡啶酸防治小麦田阔叶杂草药效试验

防治药剂：双氟磺草胺与二氯吡啶酸复配组合物，由陕西美邦农药有限公司研发提供；

对照药剂：5％双氟磺草胺悬浮剂(市购)；

          75％二氯吡啶酸可溶性粒剂(市购)；

使用方法：每亩兑水30升后均匀茎叶喷雾于各小区内。

施药时间：于小麦2-4叶期，田间杂草1-3叶期，进行茎叶喷雾1次。

调查杂草对象为：播娘篙、荠菜、麦瓶草、藜、葎草等阔叶杂草，调查后20天、40天对杂草的株防效及40天的鲜重防效。

目测试验药剂对小麦无药害发生。

表2双氟磺草胺·二氯吡啶酸复配组合物防治小麦田一年生阔叶杂草药效试验

由表2可知双氟磺草胺与二氯吡啶酸复配对播娘篙、荠菜、麦瓶草、藜、葎草等阔叶杂草有很好的防治效果，并且对小麦有一定的增产，防效优于单剂防效，与对照药剂、人工除草、相对于清水对照处理的增产率之间差异显著，并且具有较好的速效性及持效性，在本实验用药范围内，对小麦安全。

表3双氟磺草胺·二氯吡啶酸防治小麦田杂草药效试验

防治药剂：双氟磺草胺与二氯吡啶酸复配组合物，由陕西美邦农药有限公司研发提供；

对照药剂：5％双氟磺草胺悬浮剂(市购)；

          75％二氯吡啶酸可溶性粒剂(市购)

设人工除草和清水对照处理。

使用方法：每亩兑水30升后均匀茎叶喷雾于各小区内。

施药时间：次年3月份小麦返青后，进行茎叶喷雾1次。

调查杂草对象为：野燕麦、猪殃殃、莎草等杂草，调查后20天、40天对杂草的株防效及40天的鲜重防效。

目测试验药剂对小麦无药害发生。

表3双氟磺草胺·二氯吡啶酸复配组合物防治小麦田杂草药效试验

由表3可知双氟磺草胺与二氯吡啶酸复配对野燕麦、猪殃殃、莎草等有很好的防治效果，并且对小麦有一定的增产，防效优于单剂防效，与对照药剂、人工除草、相对于清水对照处理的增产率之间差异显著，并且具有较好的速效性及持效性，在本实验用药范围内，对小麦安全。

Claims (6)

1.一种含双氟磺草胺与二氯吡啶酸的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分双氟磺草胺1～60％，二氯吡啶酸1～80％，助剂及其他赋形剂余量。

2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分双氟磺草胺2～50％，二氯吡啶酸5～70％，助剂及赋形剂余量。

3.根据权利要求2所述的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有效成分双氟磺草胺5～40％，二氯吡啶酸10～60％，助剂及赋形剂余量。

4.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于：除草组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、油悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的除草组合物用于防治麦田及玉米田阔叶杂草及莎草的应用。

6.根据权利要求5所述的除草组合物用于防治莎草、播娘篙、荠菜、麦瓶草、藜、葎草、猪秧秧、野燕麦、看麦娘、雀麦、节节麦、菵草、繁缕、野苕子、香附子、三棱草、小蓟、苍耳的应用。