CN102273443B - 含醚菌酯的超低容量液剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含醚菌酯的超低容量液剂，是以醚菌酯，或醚菌酯和活性组分II复配为活性成分，其余用助剂和溶剂补足至100%的超低容量液剂；活性组分II为苯醚甲环唑、嘧菌环胺、己唑醇、嘧菌酯、咪鲜胺、氟环唑、丙环唑、戊唑醇、氟硅唑、稻瘟灵、噻呋酰胺或稻瘟酰胺中的任意一种。本发明具有工效高、省水、节省农药、药效好，持效长和协同增效等优点。

Description

含醚菌酯的超低容量液剂

技术领域

本发明涉及农药技术领域，特别是一种含醚菌酯的超低容量液剂。

背景技术

醚菌酯，化学名称：(E)-2-甲氧亚氨基-[2-(邻甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯，属于甲氧基丙烯酸酯类广谱低毒型杀菌剂，主要通过阻碍细胞色素b和c1间的电子转移抑制线粒体呼吸，对14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效，具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性，具有很好的抑制孢子萌发作用。对水稻纹枯病、香蕉叶斑病、甜瓜白粉病、芒果炭疽病、梨黑星病等病害具有良好的防效。醚菌酯不仅具有广谱的杀菌活性，同时兼具有良好的保护和治疗作用。与其它常用的杀菌剂无交互抗性，且比常规杀菌剂持效期长。具有高度的选择性，对作物、人畜及有益生物安全，对环境基本无污染。

苯醚甲环唑，化学名称：顺，反-3-氯-4-[4-甲基-2-(1H-1，2，4-***-1-基甲基)-1，3-二噁戊烷-2-基]苯基4-氯苯基醚，***类内吸性杀菌剂，具有保护、治疗和内吸活性，是甾醇脱甲基化抑制剂，抑制细胞壁甾醇的生物合成，阻止真菌的生长。杀菌谱广，叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质。对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球痤菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知病，白粉菌科、锈菌目及某些种传病原菌有持久的保护和治疗作用。对葡萄炭疽病、白腐病效果也很好。

嘧菌环胺，化学名称：4-环丙基-6-甲基-N-苯基嘧啶-2-胺，苯胺基嘧啶类杀菌剂，通过抑制病菌细胞的细胞壁分解酶而致效。同***类、咪唑类、吗啉类、二羧酰亚胺类、苯基吡咯类等无交互抗性，主要用于防治灰霉病、白粉病、黑星病、网斑病、颍枯病以及小麦眼纹病等，适宜作物为小麦、大麦、葡萄、草莓、果树、蔬菜、观赏植物等。

己唑醇，化学名称：(RS)-2-(2，4-二氯苯基)-1-(1H-1，2，4-***-1-基)-己-2-醇，属唑类杀菌剂，甾醇脱甲基化抑制剂，对真菌尤其是担子菌和子囊菌引起的病害有广谱性的保护和治疗作用。破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。具有内吸、保护和治疗活性。有效地防治子囊菌、担子菌和半知菌所致病害，尤其是对担子菌纲和子囊菌纲引起的病害如白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病等有优异的保护和铲除作用。对水稻纹枯病有良好防效。适宜作物与安全性果树如苹果、葡萄、香蕉，蔬菜(瓜果、辣椒等)，花生，咖啡，禾谷类作物和观赏植物等。

嘧菌酯，中文名称：(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯，属甲氧基丙烯酸酯类广谱低毒型杀菌剂，通过锁住细胞色素b和C1之间的电子传递而阻止细胞ATP的合成，从而抑止其线粒体呼吸而发挥抑菌作用。它对14-脱甲基化酶抑止剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效，具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性，对几乎所有的真菌纲(子囊菌、担子菌、卵菌和半知菌)病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性，而且能在植物体内、土壤和水中很快降解。可用于茎叶喷雾、种子处理，也可进行土壤处理，主要用于谷物、豆类、瓜类、葡萄、马铃薯、果树、蔬菜、咖啡、草坪、林木等作物，是目前世界上销售额最大的杀菌剂之一。

咪鲜胺，化学名称：N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]咪唑-1-甲酰胺，为咪唑类高效、广谱、低毒型杀菌剂之一。它通过抑制甾醇的生物合成而起作用，具有预防、保护和治疗等多重作用，对子囊菌和半知菌引起的多种病害具有极佳的防效。对大田作物常见的水稻稻瘟病、纹枯病，果树叶斑病、炭疽病、黑星病、叶斑病，瓜豆类锈病、白粉病、草皮及观赏植物上的多种病害具有治疗和铲除作用。

氟环唑，化学名称：(2RS，3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2，3-环氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1，2，4-***，属于新颖的***类杀菌剂之一。其活性成分通过抑制病菌麦角甾醇的合成，阻碍病菌细胞壁的形成，并且对真菌酶(14-dencthylase)的活性也有很强抑制作用，与目前已知的杀菌剂相比，能更有效的抑制病原真菌的发生。同时氟环唑还可以提高作物的几丁质酶活性，导致真菌吸器的收缩，抑制病菌侵入，提高作物对病害的免疫能力。氟环唑能有效的防治禾谷类立枯病、白粉病、眼纹病，香蕉、葱蒜、芹菜、菜豆、瓜类、芦笋、花生、甜菜等作物上叶斑病、白粉病、锈病，以及葡萄上的炭疽病、白腐病等病害。

丙环唑，化学名称：(±)-1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-正丙基-1，3-二氧戊环-2-基甲基]-1H-1，2，4-***，属于***类广谱低毒型杀菌剂之一。其作用机理是影响甾醇的生物合成，使病原菌的细胞膜功能受到破坏，最终导致细胞死亡，从而起到杀菌、防病和治病的功效，具有保护和治疗作用；同时丙环唑具有内吸性，可被植物的根、茎、叶部吸收，并能很快地在植物株体内向上传导，能有效的防治子囊菌、担子菌和半知菌引起的植物病害，特别是对水稻纹枯病、稻曲病，小麦全蚀病、白粉病、锈病、根腐病，香蕉叶斑病具有优秀的防治效果。

戊唑醇，化学名称：(RS)-1-对氯苯基-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4-***-1-基甲基)戊-3-醇，是***类高效广谱型内吸性杀菌剂。主要通过抑制病原真菌体内甾醇的脱甲基化，导致生物膜的形成受阻而发挥杀菌活性。具有保护、治疗和铲除作用，杀菌谱极广、活性高、使用剂量低、持效期长。施药后可迅速通过植物叶片和根系吸收并在植物体内向上、向下传导和均匀分布，不仅具有杀菌活性，还可促进作物生长，提高作物的免疫能力。可有效地防治禾谷类作物的锈病、白粉病、网斑病、根腐病、赤霉病及黑穗病等多种病害。

氟硅唑，化学名称：双(4-氟苯基)甲基(1H-1，2，4-***-1-基亚甲撑)硅烷，***类杀菌剂。该药主要是破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。对子囊菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害有效，对卵菌无效。

稻瘟灵，化学名称：1，3-二硫戊环-2-亚基丙二酸二异丙酯。属于高效内吸性杀菌剂，是防治水稻稻瘟病的特效药剂。对稻瘟病具有预防和治疗作用，能够被水稻各部位吸收，并累积到叶部组织，从而发挥药效，耐雨水冲刷，并可兼治飞虱。

噻呋酰胺，化学名称：2，6-二溴-2-甲基-4-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羰酰代苯胺，噻噻呋酰胺是琥珀酸酯脱氢酶抑制剂，含高活性氟离子，其在生化过程中一旦与底物或酶结合就不易恢复，具有强内吸传导性和长持效性。对丝核菌属、柄锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属、伏革菌属、核腔菌属等致病真菌均有活性，尤其对担子菌纲真菌引起的病害如纹枯病、立枯病等有特效。

稻瘟酰胺，化学名称：N-(1-腈基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺，属于酰胺类杀菌剂。是一个新颖的用于防治水稻稻瘟病的内吸性杀菌剂，具有新颖作用机制，属于黑色素生物合成抑制剂(MBI)，在叶面和水下施用时防治稻瘟病效果极佳，且持效显著。

目前，苯醚甲环唑、嘧菌环胺、己唑醇、嘧菌酯、咪鲜胺、氟环唑、丙环唑、戊唑醇、氟硅唑、稻瘟灵、噻呋酰胺、稻瘟酰胺在市面上常见有乳油、悬浮剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂，该类活性成分存在长期单一大量使用，使得病菌产生了很强的抗性，不利于药效的进一步提高，增加了病菌防治的难度，需要加大用药量和喷药次数，既提高了劳动强度又加大了防治成本。另外，药剂的大量使用，必然导致环境的残留量增多，给环境造成一定的污染。

专利公开号CN1864484A公开了基于醚菌酯的复配杀菌组合物，包括醚菌酯和至少一种***类杀菌剂化合物，所述***类杀菌剂化合物选自下列化合物中的至少一种：戊唑醇、己唑醇、环唑醇、***醇、苄氯***醇、氟硅唑、腈菌唑、氟醚唑、噁醚唑、氟环唑、糠菌唑、呋醚唑、戊环唑、戊菌唑、呋菌唑、乙环唑、氟菌唑、羟菌唑。此发明将***类杀菌剂与醚菌酯复配后，达到了增效、兼治、抵御抗药性、减少醚菌酯用量等目的。此组合物的剂型为可湿性粉粒剂、水分散粒剂或干悬乳剂，而与醚菌酯复配的超低容量液剂，国内外尚未见报道。

专利公开号CN1951189A公开了一种醚菌酯微乳剂，其特征在于配方中各组分的重量百分比为：醚菌酯15-50％，乳化剂3-25％，渗透剂4-15％，助溶剂2-20％，水25-72％。此发明以醚菌酯为原药制备的醚菌酯微乳剂高效低毒、低成本、对环境有好。而醚菌酯超低容量液剂，国内外尚未见报道。

超低容量喷雾用药是一种特制的油剂，是用特殊的喷雾设备将极少量的农药液剂，分散成直径约为30～80μm的细小雾滴，均匀分布在植物茎叶上，从而有效的防治病，虫害。与常规喷雾施用的农药制剂相比，它具有以下特性：

1.喷液量少，仅为常规喷雾的数百分之一(60～330mL/亩)。

2.雾滴小，直径一般在30～80μm左右，常规喷雾雾滴直径在200～600μm。

3.喷雾方式是漂移累积性喷雾，而常规喷雾是针对性的，即对着作物喷雾。

超低容量喷施的是以溶剂为载体的油剂，浓度一般为百分之几至几十；而常规喷雾喷施的水剂浓度低，一般为千分之几到万分之几。

发明内容

本发明的目的是针对上述方法提出的不足，提供一种工效高、节省农药、药效好，持效长并具有协同增效作用的含醚菌酯的超低容量液剂。

为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：

一种含醚菌酯的超低容量液剂，是以醚菌酯，或醚菌酯和活性组分II复配为活性成分，其余用助剂和溶剂补足至100％的超低容量液剂；活性组分II为苯醚甲环唑、嘧菌环胺、己唑醇、嘧菌酯、咪鲜胺、氟环唑、丙环唑、戊唑醇、氟硅唑、稻瘟灵、噻呋酰胺或稻瘟酰胺中的任意一种。

所述醚菌酯的重量含量为0.5％～15％，活性组分II的重量含量为0～20％，助剂的重量含量为1％～15％，溶剂补足至100％。

所述溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂和极性溶剂中的一种或多种组合；

(1)适合的芳烃类溶剂包括三甲苯、邻二氯苯、C10以上重芳烃如四甲苯、二乙苯、甲基丙基苯、丁苯、甲基萘、二线油；

(2)适合的植物油类溶剂包括大豆油、棉籽油、菜籽油、蓖麻油、松节油，酯化植物油如油酸甲酯、油酸乙酯；

(3)适合的极性溶剂包括苯乙酮、苯甲醇、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、C6以上醇类如正己醇、正辛醇、松油醇；

优选沸点高于160℃、闪点高于60℃的溶剂。

所述助剂包括表面活性剂、增效剂、渗透剂等，主要用来提高制剂对作物和靶标的粘附性、润湿性和渗透性，增强作物和靶标对药剂的吸收，减少溶剂的挥发性，提高制剂的稳定性，降低制剂的粘度，从而起到提高药效的作用。

适合的表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙中的一种或一种以上的组合，优选脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙。

适合的增效剂选自增效磷、增效砜、胡椒基丁醚等。

适合的渗透剂选自氮酮、噻酮、快渗T等。所述的快渗T可以直接在市场上购买到，也叫快速渗透剂T或快T。

本发明的含醚菌酯的超低容量液剂具体制备方法是，在带搅拌的反应容器中，先用溶剂将活性成分搅拌溶解后，再加入助剂成分，充分搅拌混合均匀，即得含醚菌酯超低容量液剂；工艺参数为，拌速度控制为60～150转/分钟，搅拌时间为15～60分钟，温度为常温，压力为常压。

本发明的施用方法为超低容量喷雾、低容量喷雾或超低容量静电喷雾。通常用超低容量喷雾器进行喷雾，或者用静电喷雾器喷雾，也可以加少量水稀释进行低容量喷雾。根据病害发生情况确定适宜的用量，通常超低容量喷雾施药量是1～5L/hm²，低容量喷雾施药量是5～50L/hm²，静电喷雾施药量是1～5L/hm²。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

1.工效高，防治及时。能及时有效的防治爆发性害虫。

2.节省农药。与常规喷雾相比，一般可节省农药30％以上。

3.不用水或用水很少。省去了取水、配药等繁重体力劳动，尤其是干旱少雨及取水困难的丘陵地使用，更为便利。

4.药效好，持效长。油质农药易于穿透脂溶性害虫体表进入害虫体内，表现为杀虫迅速、药效好；高沸点的助剂，能对活性成分起到抗水解、抗氧化、抗光解等保护作用，表现为持效长。

5.协同增效、延缓抗性。将醚菌酯与不同作用机理的其他杀菌剂合理复配，可起到协同增效、延缓病害抗性的产生和延长药剂的生命周期的作用。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式并不局限于实施例表示的范围。

实例1

0.5％醚菌酯超低容量液剂

制备工艺：在带搅拌的反应容器中，按配方比例先用溶剂将活性成分醚菌酯搅拌溶解后，再加入助剂成分，充分搅拌混合均匀，即得0.5％醚菌酯超低容量液剂；工艺参数为：搅拌速度控制为60～150转/分钟，搅拌时间为15～60分钟，温度为常温，压力为常压。

按照与实施例1相同的制备工艺，制备以下实施例。

实例2

3％醚菌酯超低容量液剂

实例3

5％醚菌酯超低容量液剂

实例4

15％醚菌酯超低容量液剂

实例5

4％醚菌酯·苯醚甲环唑超低容量液剂

实例6

28％醚菌酯·苯醚甲环唑超低容量液剂

实例7

6％醚菌酯·嘧菌环胺超低容量液剂

实例8

23％醚菌酯·嘧菌环胺超低容量液剂

实例9

4％醚菌酯·己唑醇超低容量液剂

实例10

20％醚菌酯·己唑醇超低容量液剂

实例11

5％醚菌酯·嘧菌酯超低容量液剂

实例12

18％醚菌酯·嘧菌酯超低容量液剂

实例13

6％醚菌酯·咪鲜胺超低容量液剂

实例14

18％醚菌酯·咪鲜胺超低容量液剂

实例15

3％醚菌酯·氟环唑超低容量液剂

实例16

8％醚菌酯·氟环唑超低容量液剂

实例17

5％醚菌酯·丙环唑超低容量液剂

实例18

15％醚菌酯·丙环唑超低容量液剂

实例19

6％醚菌酯·戊唑醇超低容量液剂

实例20

10％醚菌酯·戊唑醇超低容量液剂

实例21

16％醚菌酯·氟硅唑超低容量液剂

实例22

13％醚菌酯·氟硅唑超低容量液剂

实例23

18％醚菌酯·稻瘟灵超低容量液剂

实例24

23％醚菌酯·稻瘟灵超低容量液剂

实例25

6％醚菌酯·噻呋酰胺超低容量液剂

实例26

5％醚菌酯·噻呋酰胺超低容量液剂

实例27

10％醚菌酯·稻瘟酰胺超低容量液剂

实例28

25％醚菌酯·稻瘟酰胺超低容量液剂

下面再结合应用本发明实施例1～28进行的田间药效测定结果，进一步来说明本发明的有益效果。

应用实施例1：

防治水稻纹枯病的田间试验

将本发明实施例3、5、7、9得到的四个药剂与30％醚菌酯SC、50％醚菌酯WGD进行田间药效试验，设每个小区面积为水稻面积60m²，重复3次；实施例3、5、7、9四个超低容量液剂用超低容量喷雾，30％醚菌酯SC、50％醚菌酯WGD两个对照药剂用常规兑水喷雾；药后7天、14天调查防效，调查药效的方法为：每个小区调查5兜，每兜按东、南、西、北、中方向各取一个点，每点调查2株，记录总株数和各级病株数，检查纹枯病的发生程度。试验结果如表1：

表1对水稻纹枯病的防治效果

田间试验结果表明，醚菌酯的超低容量液剂对水稻纹枯病的防效比常规水分散粒剂和悬浮剂要好，并且持效性更优。

应用实施例2：

防治芒果炭疽病的田间试验。

将本发明实施例11、13得到的两种混剂与30％醚菌酯SC进行田间药效试验，设每个小区选择成龄芒果4株，重复4次；实施例11、13两个超低容量液剂用超低容量喷雾，30％醚菌酯SC用常规兑水喷雾；药后14天调查防效，调查药效的方法为：每个小区调查两株，每株按东、南、西、北、中方向各取一个点，每点调查2株，记录总株数和各级病株数，检查芒果炭疽病的发生程度。试验结果如表2：

表2对芒果炭疽病的防治效果

田间试验结果表明，醚菌酯复配的超低容量液剂可以有效防治芒果炭疽病，且效果优于醚菌酯单剂的防治效果。

应用实施例3：

防治香蕉叶斑病的田间试验。

将本发明实施例16、17得到的两种混剂与30％醚菌酯SC进行田间药效试验，设每个小区选择约1.5米高的香蕉5株，重复4次；实施例16、17两个超低容量液剂用超低容量喷雾，30％醚菌酯SC用常规兑水喷雾；药后14天调查防效，调查药效的方法为：每个小区调查两株，每株按东、南、西、北、中方向各取一个点，每点调查2株，记录总叶数和各级病叶数，检查叶斑病的发生程度。试验结果如表3：

表3对香蕉叶斑病的防治效果

田间试验结果表明，醚菌酯复配的超低容量液剂可以有效防治香蕉叶斑病，且效果优于醚菌酯单剂的防治效果。

应用实施例4：

防治黄瓜白粉病的田间试验。

将本发明实施例19、22得到的两种混剂与30％醚菌酯SC进行田间药效试验，设每个小区选择移栽2个月的黄瓜地40m²，重复4次；实施例19、22两个超低容量液剂用超低容量喷雾，30％醚菌酯SC用常规兑水喷雾；药后14天调查防效，调查药效的方法为：每个小区对角线5点取样，每点调查3株，记录总叶数和各级病叶数，检查黄瓜白粉病的发生程度。试验结果如表4：

表4对黄瓜白粉病的防治效果

田间试验结果表明，醚菌酯复配的超低容量液剂可以有效防治甜瓜白粉病，且效果优于醚菌酯单剂的防治效果。

Claims (1)

1.一种含醚菌酯的超低容量液剂，其特征在于：它是以醚菌酯和活性组分II为活性成分，其余用助剂和溶剂补足至100%的超低容量液剂；活性组分II为嘧菌环胺、己唑醇、咪鲜胺、丙环唑、戊唑醇、氟硅唑、稻瘟灵、噻呋酰胺或稻瘟酰胺中的任意一种；

所述醚菌酯的重量含量为0.5％～15%，活性组分II的重量含量为0～20%，助剂的重量含量为1%～15%，溶剂补足至100%；

所述助剂包括表面活性剂、增效剂、渗透剂；表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙中的一种或一种以上的组合；增效剂为增效磷、增效砜、胡椒基丁醚；渗透剂为氮酮、噻酮、快渗T；

所述溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂和极性溶剂中的一种或多种组合；芳烃类溶剂包括三甲苯、邻二氯苯、C10以上重芳烃；植物油类溶剂包括大豆油、棉籽油、菜籽油、蓖麻油、松节油、酯化植物油；极性溶剂包括苯乙酮、苯甲醇、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、C6以上醇类；

所述C10以上重芳烃为四甲苯、二乙苯、甲基丙基苯、丁苯、甲基萘、二线油；酯化植物油为油酸甲酯、油酸乙酯；C6以上醇类为正己醇、正辛醇、松油醇。