CN102251436B - 书写档案染料字迹保护剂 - Google Patents

Abstract

一种书写档案染料字迹保护剂，它是由壳聚糖0.8％～1.6％、冰乙酸0.3％～0.6％、蒸馏水97.8％～98.9％质量配比的原料制成。采用本发明配比制备的书写档案染料字迹保护剂，经实验室的研究试验表明，本发明能有效防止染料字迹遇水不发生扩散，使整个纸张的机械强度显著提高，保护后的档案纸张不影响托裱修复。本发明可用于易扩散染料档案字迹的保护。

Description

书写档案染料字迹保护剂

技术领域

本发明属于档案保护修复领域，具体涉及到一种防止书写档案在修复保护过程中红墨水和纯蓝墨水等染料字迹遇水扩散的保护试剂。

背景技术

档案作为历史的珍贵原始记录，是文化传承的纽带，流传至今大量的纸质文物由于历经各种不同的外界环境变化以及自身理化性质的改变，随着时间的推移，普遍出现了发黄、霉变、老化、脆断、残损、粉化等病害。对于一些病变到无法正常翻阅的纸质档案文物，大多采用托裱的方式进行修复保护。传统工艺档案的托裱所用的浆糊中含有大量的水，易使档案中的染料字迹发生扩散，轻者模糊不清，重者字迹颜色完全消失。

在档案字迹中，遇水易扩散的字迹通常为染料字迹，染料字迹分为水溶性染料字迹和油溶性染料字迹两大类。水溶性染料字迹有纯蓝墨水字迹、红墨水字迹、印台油字迹和重氮盐蓝图等，造成此类染料字迹扩散主要是由于外界水的介入导致染料再次溶解而扩散；油溶性染料字迹包括圆珠笔字迹和复写纸字迹等，遇水也易扩散。因此，为了防止染料字迹在托裱过程中的再次溶解扩散，应在修裱之前对染料字迹进行保护，确保其在托裱过程中染料字迹不发生溶解扩散和洇化。

目前，档案字迹的防洇化保护方法，主要由李玉虎等人发明的《红墨水字迹档案修裱过程防洇化保护方法》已申请了中国专利，专利申请号为201010586407.9，采用二次保护方法，第一次用的保护剂的原料主要为磷钨酸、磷酸、丙酮、正硅酸乙酯，第二次用的保护剂的原料主要为乙基纤维素、氢氧化钡、甲醇，保护剂依次涂刷的方法对字迹进行保护，能有效地防止字迹洇化，该方法虽然能很好地防止红墨水字迹在修裱过程中字迹洇化，但需要对字迹依次进行3种试剂的保护操作，且保护试剂中使用丙酮、甲苯等有机溶剂，致使档案字迹的保护过程不仅操作繁琐，还会对周围环境带来污染。上述试剂保护档案染料字迹后，由于乙基纤维素的憎水作用，导致保护后的纸张憎水，使档案在修裱过程中与修裱纸张不能充分亲合，乙基纤维素与第二步骤中的沉淀复合应用后，虽然使档案修裱纸张亲和作用有所提高，但是保护部位与未保护部位在修裱过程中渗水亲和程度区别明显，没有达到充分亲和的程度，影响了修裱质量。在档案保护技术领域，当前需迫切解决的一个技术问题是对档案字迹染料提供一种遇水不易扩散、保护效果好的保护试剂。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于克服上述档案字迹的防洇化保护方法的缺点，提供一种被保护的字迹遇水不扩散、色泽不变、干后不洇化的书写档案染料字迹保护剂。

解决上述技术问题所采用的技术方案是由下述质量百分配比的原料制成：

壳聚糖                        0.8％～1.6％

冰乙酸                        0.3％～0.6％

蒸馏水                        97.8％～98.9％。

上述壳聚糖的脱乙酰度为80.0～95.0％，冰乙酸(分析纯)均由国药集团化学试剂有限公司提供。

本发明的优选质量百分配比为：

壳聚糖                        1.0％～1.5％

冰乙酸                        0.4％～0.6％

蒸馏水                        97.9％～98.6％。

本发明的最佳质量百分配比为：

壳聚糖                        1.3％

冰乙酸                        0.4％

蒸馏水                        98.3％。

本发明的制备方法如下：

按上述质量百分配比将冰乙酸加入到盛有蒸馏水的烧杯中，配制成冰乙酸溶液，壳聚糖分散到冰乙酸溶液中，室温条件下用电动搅拌器搅拌2小时，制备成书写档案染料字迹保护剂。

采用本发明对档案染料字迹保护的方法为：用柔软的羊毛刷浸湿书写档案染料字迹保护剂，均匀地涂刷在纸样上字迹部分，用电吹风机迅速吹干，再用柔软的羊毛刷浸湿书写档案染料字迹保护剂均匀地涂刷在纸样整个表面，室温放置，自然晾干。

本发明能有效地防止修裱过程中易扩散的染料字迹洇化和扩散，使保护后的纸质档案能按传统托裱修复工艺修复，不含对环境污染和人体有害的成分，对字迹和纸张同时保护，保护后的纸质档案具有一定的耐久性，提高了纸质档案的机械强度，本发明可用于易扩散染料档案字迹的保护。

附图说明

图1是毛边纸上的红墨水字迹用书写档案染料字迹保护剂保护和未保护浸水后的照片。

图2是宣纸上的红墨水字迹用书写档案染料字迹保护剂保护和未保护浸水后的照片。

图3是毛边纸和宣纸上的纯蓝墨水字迹用书写档案染料字迹保护剂保护和未保护浸水后的照片。

图4是宣纸上的甲基橙染料字迹用书写档案染料字迹保护剂保护和未保护浸水后的照片。

图5是经书写档案染料字迹保护剂处理过的滤纸对红墨水染料的吸附照片。

图6是经书写档案染料字迹保护剂处理过的滤纸对纯蓝墨水染料的吸附照片。

图7是经书写档案染料字迹保护剂处理过的滤纸对甲基橙染料的吸附照片。

图8是书写档案染料字迹保护剂对红墨水染料的凝聚照片。

图9是书写档案染料字迹保护剂对纯蓝墨水染料的凝聚照片。

图10是书写档案染料字迹保护剂对甲基橙染料的凝聚照片。

图11是含有橙色染料字迹的档案经托裱修复后的照片。

图12是含有红墨水染料字迹的档案经托裱修复后的照片。

具体实施方式

下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明，但本发明不限于这些实施例。

实施例1

以制备书写档案染料字迹保护剂100g为例，所用的原料及其质量配比如下：

壳聚糖                                1.3g

冰乙酸                                0.4g

蒸馏水                                98.3g。

其制备方法如下：

将冰乙酸加入到盛有蒸馏水的烧杯中，配制成冰乙酸水溶液，称取壳聚糖分散到冰乙酸水溶液中，室温用电动搅拌器搅拌2小时，制备成书写档案染料字迹保护剂。

上述书写档案染料字迹保护剂的使用方法如下：

用柔软的羊毛刷浸湿书写档案染料字迹保护剂，均匀地涂刷在纸样上字迹部分，用电吹风机迅速吹干，防止字迹染料因保护剂中少量的自由水而产生溶解扩散，再用柔软的羊毛刷浸湿书写档案染料字迹保护剂均匀地涂刷在纸样整个表面，室温放置，自然晾干，分两次涂刷处理，确保整个字迹纸张充分与书写档案染料字迹保护剂发生作用，使纸样在自然晾干过程中机械强度保持一致，避免起皱变形。

实施例2

以制备书写档案染料字迹保护剂100g为例，所用的原料及其质量配比如下：

壳聚糖                                        0.8g

冰乙酸                                        0.3g

蒸馏水                                        98.9g。

其制备方法与实施例1相同，制备成书写档案染料字迹保护剂，使用方法与实施例1相同。

实施例3

以制备书写档案染料字迹保护剂100g为例，所用的原料及其质量配比如下：

壳聚糖                                        1.6g

冰乙酸                                        0.6g

蒸馏水                            97.8g。

其制备方法与实施例1相同，制备成书写档案染料字迹保护剂，使用方法与实施例1相同。

实施例4

以制备书写档案染料字迹保护剂100g为例，所用的原料及其质量配比如下：

壳聚糖                            1.0g

冰乙酸                            0.4g

蒸馏水                            98.6g。

其制备方法与实施例1相同，制备成书写档案染料字迹保护剂，使用方法与实施例1相同。

实施例5

以制备书写档案染料字迹保护剂100g为例，所用的原料及其质量配比如下：

壳聚糖                            1.5g

冰乙酸                            0.6g

蒸馏水                            97.9g。

其制备方法与实施例1相同，制备成书写档案染料字迹保护剂，使用方法与实施例1相同。

为了验证本发明的使用效果，发明人采用本发明实施例1制备的书写档案染料字迹保护剂(以下简称保护剂)进行了实验，各种实验情况如下：

实验仪器：LR016A干热老化试验箱，由重庆银河实验仪器有限公司生产；FG-QZD15切纸刀，由四川长江造纸仪器有限公司生产；DC-MIT135B型电脑测控耐折度仪，由四川长江造纸仪器有限公司生产；PHS-2F数字pH计，由上海精密科学仪器公司生产；J-KZ100型摆锤式抗张实验机，由四川长江造纸仪器有限公司生产；ZHD-4型纸与纸板电动厚度测定仪，由长春市永新试验仪器有限公司生产。

1、耐水性测试

用柔软的羊毛刷浸湿保护剂按实施例1的使用方法对染料字迹纸样进行保护，将已保护字迹纸样和未保护的纸样均放入盛有自来水的托盘中，观察字迹的变化。实验结果见图1、2、3、4，在图1、2中，左边是用保护剂保护后的纸样，右边是未保护的纸样，在图3中，上半部分两张纸样上的字迹未保护，下半部分两张纸样上的字迹用保护剂保护，在图4中，左边字迹未保护，右边是用保护剂保护后的字迹。由图1、2、3、4可见，染料字迹用保护剂保护，浸水后没有发生扩散现象，字迹形状保持良好；而未保护纸样上的字迹浸水后迅速扩散，几分钟后，字迹完全消失。

2、保护剂对染料的吸附作用

将定性滤纸沿其对折线划分为两部分，左边部分不作处理，右边部分用保护剂涂刷一遍处理，室温下自然晾干。向三个分别装有水的表面皿中分别滴4～5滴红墨水、纯蓝墨水、甲基橙染料水溶液，分散均匀，将预先制作好的纸样放入表面皿中，浸泡10分钟后取出观察，观测结果见图5、6、7，由图5、6、7可见，已处理部分由于吸附了水中的染料颜色明显变深，而未处理部分颜色变化不大。保护剂对染料有一定的吸附能力，能将染料色素分子固定在纤维中，使其遇水不散开。

3、保护剂对染料的凝聚作用

向装有保护剂的三个表面皿中一个滴入4～5滴红墨水、一个滴入4～5滴纯蓝墨水、剩下的一个滴入4～5滴甲基橙染料水溶液，用玻璃棒搅拌后观察。结果如图8、9、10所示，由图8、9、10可见，墨水滴并不散开，而是迅速凝结成不规则薄片。保护剂将原本极易溶于水的染料分子团聚在一起而变得不溶。

4、保护剂对纸样的保护作用以及保护后纸样的耐久性

纸样制作：选用没有纸病的均匀宣纸，采用实施例1配比制作的保护剂均匀涂刷处理，室温下自然晾干，压平后得到性能测试所用纸样(简称处理纸样)，用干热的方法进行老化，实验情况如下。

干热老化：对保护剂处理过的纸样和未经保护剂处理的纸样(简称空白纸样)置于温度为105℃的干热老化箱中分别老化3天、6天、9天，将老化后的样品在室温下存放2天，按GB/T453-2002《纸和纸板抗张强度的测定法》进行抗张强度测定，按GB/T457-1989《纸耐折度的测定法》进行试样的耐折度测定。按冷水抽出液法ASTM D788检测标准(美国材料实验学会标准)进行纸样的酸度测定，即称取1.0g剪碎或磨细的风干纸样于100ml烧杯中，先加20ml蒸馏水，搅拌至全部纸样润湿后再加入50ml蒸馏水，充分搅拌后，用表面皿覆盖，浸泡1小时，搅拌并测定pH值。测试结果见表1。

表1空白纸样和处理纸样经干热老化前后的强度和酸度变化

由表1可见，处理纸样的抗张强度和耐折度都比空白纸样的要大，处理纸样的酸度略有降低，保持在6.70～6.9之间。经干热老化后的各种数值变化不大。保护剂对纸样具有保护作用，经保护剂处理后的纸样具有一定的耐久性能。

5、纸张经保护剂处理后厚度变化

选取一张均匀的宣纸，测定其上10个不同点的厚度，采用实施例1的保护剂对其涂刷，再次测定该纸样上对应的10个点的厚度，结果见表2。

表2纸样涂刷保护剂后厚度变化结果

由表2可见，经保护剂处理过的纸样厚度变化为-0.003～0.002mm范围内。满足了文物保护“修旧如旧”的修复要求。

6、档案托裱修复保护

按实施例1保护剂的使用方法对含有染料字迹的档案进行保护后，再按传统托裱工艺对保护后的档案进行托裱修复，修复效果见图11、12。图11中的档案为含有橙色染料的档案，最后一行的右下角处线条未经保护，剩余的橙色线条和字迹用保护剂保护，图12中档案的左边部分未保护，右边部分用保护剂保护。从图11、12中对比保护效果可见，用保护剂保护后的染料线条和字迹没有发生扩散现象，依然清晰可见，未保护部分经托裱修复后线条发生了严重扩散，变得模糊不清。保护剂对易扩散染料档案字迹具有防扩散的保护作用，保护后的纸张不影响托裱修复。

Claims (3)

1.一种组合物作为书写档案染料字迹保护剂的用途，其特征在于，该组合物由下述质量百分配比的原料制成：

壳聚糖0.8%～1.6%

冰乙酸0.3%～0.6%

蒸馏水97.8%～98.9%。

2.按照权利要求1所述的用途，其特征在于该组合物由下述质量百分配比的原料制成：

壳聚糖1.0%～1.5%

冰乙酸0.4%～0.6%

蒸馏水97.9%～98.6%。

3.按照权利要求1所述的用途，其特征在于该组合物由下述质量百分配比的原料制成：

壳聚糖1.3%

冰乙酸0.4%

蒸馏水98.3%。

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