CN102245835B

CN102245835B - 起皱剂组合物以及皱纹纸的制造方法

Info

Publication number: CN102245835B
Application number: CN200980150305.8A
Authority: CN
Inventors: 关谷宏; 栗原大辅; 泽田拓; 芹泽将幸
Original assignee: Maintech Co Ltd
Current assignee: Maintech Co Ltd
Priority date: 2008-10-16
Filing date: 2009-10-16
Publication date: 2013-10-23
Anticipated expiration: 2029-10-16
Also published as: EP2339066B1; JPWO2010044280A1; WO2010044280A1; EP2339066A4; CN102245835A; JP4911800B2; US20110198776A1; CA2740981A1; US8883890B2; RU2011119498A; WO2010044280A9; EP2339066A1

Abstract

本发明提供一种起皱剂组合物以及一种使用该起皱剂组合物制造皱纹纸的方法，其中，所述起皱剂组合物用于供给至圆筒状干燥机表面，其包含：无机固体润滑剂、使上述无机固体润滑剂分散的分散剂、用于使上述无机固体润滑剂固定于上述圆筒状干燥机表面的热固性聚合物、以及作为溶剂的水，且上述无机固体润滑剂的粒径为0.5～20μm，利用该起皱剂组合物形成的层具有优异的耐久性。

Description

起皱剂组合物以及皱纹纸的制造方法

技术领域

本发明涉及起皱剂组合物以及皱纹纸的制造方法。

背景技术

薄页纸、卫生纸等具有皱纹的皱纹纸P2可通过下述方法生产：将纸体P1压于经过加热的圆筒状干燥机Y的表面，使纸体P1附着，经过一定的干燥之后，再利用刮刀片D将纸体P1从圆筒状干燥机Y上剥离(参照图8)。

这里，为了形成优质的皱纹纸，纸体(皱纹纸)相对于经过加热的圆筒状干燥机的附着性及剥离性是重要的，其皱纹形态在很大程度上依赖于该附着性及剥离性的程度。

而近年来，湿浆、干浆、流送纸浆等可用于皱纹纸的纸浆趋于多样化，特别是，出于缩减成本的目的，大多要配合短纤维的L材料。

另外，还大多要增加制品的成纸水分(仕上げ水分)。

基于这些理由，有时会导致压在圆筒状干燥机上的湿纸中所含的水分增多、形成的层发生部分溶解。此外，出于提高品质的目的，大多还要配合柔软剂等，这也存在在柔软剂等存在下导致所形成的层发生部分溶解的隐患。

与此相对，尝试了通过向圆筒状干燥机供给起皱剂和热固性聚合物、在圆筒状干燥机的表面形成层，以使纸体的剥离性提高的方法。

例如，已知有下述起皱剂：使聚酰胺聚胺(ポリアミドポリアミン)与表氯醇反应，然后再与无机酸、有机酸、单胺化合物或含有单巯基的化合物反应而得到的起皱剂(例如，参见专利文献1)。

另外，还已知有包含水溶性聚合物及磷酸类稳定剂的起皱剂组合物(例如，参见专利文献2)。

此外，本发明人等先前还发明了一种包含二硫化钼的起皱剂组合物(例如，参见专利文献3)。

根据上述发明，基本上会使纸体相对于圆筒状干燥机的附着性及剥离性得到提高。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平02-127597号公报

专利文献2：日本特表2002-522632号公报

专利文献3：专利第3304318号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，对于专利文献1中记载的起皱剂以及专利文献2或3中记载的起皱剂组合物而言，所形成的层的润滑性不足。由此，导致皱纹纸的附着性及剥离性不足，其结果，会导致皱纹数变少，皱纹纸的品质变差。

此外，如果润滑性不足，形成的层容易因与刮刀片的磨耗而被削掉。

此外，圆筒状干燥机与刮刀片之间的滑动性(摺動性)变差的情况下，会导致刮刀片发生粘滑(stick-slip)现象，有时会产生振纹(chatter mark)。

并且，如上所述，由于近年来湿浆、干浆、流送纸浆等可用于皱纹纸的纸浆趋于多样化，因此，在这些纸浆中所含的水分以及柔软剂等的存在下，还存在形成的层发生部分溶解的可能性。

此时，由于(皱纹)层的耐久性不足，因此会导致刮刀片直接与圆筒状干燥机相接触，即所谓的金属接触，某些情况下，还会对圆筒状干燥机造成被称为划伤的损伤，由此，可能会出现断纸、或在皱纹纸上产生孔洞(カカレ)(纸上产生孔的现象)。

本发明鉴于上述背景而完成，目的在于提供一种起皱剂组合物以及一种制造皱纹纸的方法，其中，由所述起皱剂组合物可形成润滑性及耐久性优异的层，所述制造皱纹纸的方法能够制造出品质优异的皱纹纸。

解决问题的方法

本发明人等为解决上述问题而进行了深入研究，结果发现：作为起皱剂组合物的成分，通过使用由具有特定粒径的无机固体润滑剂和/或有机固体润滑剂构成的润滑剂，可使上述技术问题得以解决，并由此完成了本发明。

即，本发明提供(1)一种起皱剂组合物，其用于供给至圆筒状干燥机表面，

该起皱剂组合物包含：

由有机固体润滑剂和/或无机固体润滑剂构成的润滑剂、使上述润滑剂分散的分散剂、用于使上述润滑剂固定于上述圆筒状干燥机表面的热固性聚合物、以及作为溶剂的水，

上述润滑剂的粒径为0.5～20μm。

本发明提供(2)上述(1)所述的起皱剂组合物，其中，所述润滑剂及热固性聚合物均包含氮原子。

本发明提供(3)上述(1)所述的起皱剂组合物，其中，所述润滑剂为白色。

本发明提供(4)上述(1)所述的起皱剂组合物，其中，所述无机固体润滑剂为氮化硼或氮化硅。

本发明提供(5)上述(1)所述的起皱剂组合物，其中，所述有机固体润滑剂为三聚氰胺氰尿酸酯。

本发明提供(6)上述(1)所述的起皱剂组合物，其中，所述热固性聚合物为选自下组中的至少1种：聚酰胺聚胺表氯醇、聚胺表氯醇、键合有甲硅烷基的聚酰胺聚胺、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、聚丙烯酰胺及聚甲基丙烯酰胺。

本发明提供(7)上述(1)所述的起皱剂组合物，其中，润滑剂的含量为0.1～5.0质量％、分散剂的含量为0.01～1.0质量％、热固性聚合物的含量为0.1～30质量％。

本发明提供(8)上述(2)所述的起皱剂组合物，其中，分散剂包含氮原子。

本发明提供(9)上述(1)所述的起皱剂组合物，其中，润滑剂为无机固体润滑剂，无机固体润滑剂的含量为0.1～1.0质量％、分散剂的含量为0.01～0.2质量％、热固性聚合物的含量为0.1～30质量％，并且，无机固体润滑剂与热固性聚合物的配合比以质量比计为1∶10～150。

本发明提供(10)上述(1)所述的起皱剂组合物，其中，润滑剂为有机固体润滑剂，有机固体润滑剂的含量为0.1～5.0质量％、分散剂的含量为0.01～1.0质量％、热固性聚合物的含量为0.1～30质量％，并且，有机固体润滑剂与热固性聚合物的配合比以质量比计为1∶2～30。

本发明提供(11)上述(1)所述的起皱剂组合物，其中，润滑剂为有机固体润滑剂及无机固体润滑剂，有机固体润滑剂的含量为0.1～5.0质量％、无机固体润滑剂的含量为0.1～1.0质量％、分散剂的含量为0.02～1.2质量％、热固性聚合物的含量为0.1～30质量％，并且，有机固体润滑剂与无机固体润滑剂的配合比以质量比计为1～10∶1。

本发明提供(12)皱纹纸的制造方法，该方法包括利用刮刀片将附着于旋转的圆筒状干燥机表面的纸体从该圆筒状干燥机上剥离，从而获得皱纹纸，其中，在向上述圆筒状干燥机供给上述纸体的状态下，向圆筒状干燥机表面连续供给上述(1)～(11)中任一项所述的起皱剂组合物。

需要指出的是，只要在符合本发明的目的的情况下，也可以采用由上述(1)～(12)适当组合而成的构成。

发明的效果

通过将本发明的起皱剂组合物供给至圆筒状干燥机的表面并进行加热，可使热固性聚合物固化，并在其表面形成层(以下称其为“皱纹层”)。

此时，通过使上述起皱剂组合物中包含由具有特定粒径的无机固体润滑剂和/或有机固体润滑剂构成的润滑剂，可提高皱纹层的润滑性。

由此，还可以抑制由刮刀片与皱纹层的摩擦热而引起的皱纹层的分解，因此还可以提高皱纹层的耐久性。

此外，上述起皱剂组合物包含有机固体润滑剂的情况下，不仅可保持润滑性，同时还能够抑制水分的浸入。特别是，包含具有特定粒径的有机固体润滑剂的情况下，不仅可保持润滑性，同时还能够进一步抑制水分的浸入。这样，可使皱纹层的耐久性得到进一步提高。

本发明的起皱剂组合物中的润滑剂及热固性聚合物均包含氮原子时，其彼此之间的相容性优异，因此可实现润滑剂的均匀分散。

此外，在皱纹层中，润滑剂均匀地分散固定。另外，优选分散剂中也包含氮原子。分散剂中也包含氮原子的情况下，可进一步提高润滑剂的分散稳定性。

本发明的起皱剂组合物中的润滑剂为白色，这样，即使有微量的起皱剂组合物附着也不会很显眼。即，可使外观的品质得以提高。需要说明的是，起皱剂组合物的各成分即使附着于皱纹纸上，也不会引起安全方面、功能方面的问题。

本发明的起皱剂组合物中的润滑剂为无机固体润滑剂、且无机固体润滑剂与热固性聚合物的配合比以质量比计为1∶10～150的情况下，动摩擦力小，因此使润滑性得以提高。

此外，润滑剂为有机固体润滑剂、且有机固体润滑剂与热固性聚合物的配合比以质量比计为1∶2～30的情况下，动摩擦力小，因此使润滑性得以提高。

此外，润滑剂为有机固体润滑剂及无机固体润滑剂、且有机固体润滑剂与无机固体润滑剂的配合比以质量比计为1～10∶1的情况下，动摩擦力小，因此使润滑性得以提高。

本发明的皱纹纸的制造方法通过使用上述起皱剂组合物，可制造皱纹数多的皱纹纸。因此可以认为：根据本发明的皱纹纸的制造方法，可获得优异的生产性、同时还能够使品质得以提高。

附图说明

图1为主视图，示出了本发明的皱纹纸制造方法中制造装置的一实施方式。

图2(a)为概略图，示出了在第1实施方式的皱纹纸的制造方法中，圆筒状干燥机上形成有凹部时的圆筒状干燥机的表面；图2(b)为概略图，示出了在向(a)的圆筒状干燥机供给起皱剂组合物并形成皱纹层之后，圆筒状干燥机的表面。

图3(a)为概略图，示出了在第2实施方式的皱纹纸的制造方法中，圆筒状干燥机上形成有凹部时的圆筒状干燥机的表面；图3(b)为概略图，示出了在向(a)的圆筒状干燥机供给起皱剂组合物并形成皱纹层之后，圆筒状干燥机的表面。

图4(a)为概略图，示出了在第3实施方式的皱纹纸的制造方法中，圆筒状干燥机上形成有凹部时的圆筒状干燥机的表面；图4(b)为概略图，示出了在向(a)的圆筒状干燥机供给起皱剂组合物并形成皱纹层之后，圆筒状干燥机的表面。

图5为使用实施例1中得到的起皱剂组合物进行造纸而得到的皱纹纸的照片。

图6为使用比较例1中得到的起皱剂组合物进行造纸而得到的皱纹纸的照片。

图7为用以说明动摩擦力测定方法的图。

图8为主视图，示出了传统的皱纹纸制造方法中制造装置的一实施方式。

符号说明

1，Y…圆筒状干燥机

2，P1…纸体

3，D…刮刀片

5，P2…皱纹纸

6…卷取辊

7…散布喷嘴

8，9…压接辊

10…制造装置

11…凹部

12…皱纹层

13…固化热固性聚合物

13a…无机固体润滑剂

13b…有机固体润滑剂

51…陶瓷喷镀板

55…测力传感器

56…刮刀

57…发动机

具体实施方式

以下，根据需要而结合附图对本发明的优选实施方式进行具体说明。需要说明的是，附图中，对于同一要素赋予了相同符号，并省略重复说明。此外，在没有特殊说明的情况下，上下左右等的位置关系是基于附图中所示的位置关系而确定的。此外，附图的尺寸比例并不受限于图中示出的比例。

本发明的起皱剂组合物包含润滑剂、分散剂及热固性聚合物。

另外，优选润滑剂、分散剂及热固性聚合物均包含氮原子。在这种情况下，由于它们相互之间的相容性优异，因此可提高润滑剂的分散稳定性。

此外，在润滑剂、分散剂及热固性聚合物均包含氮原子的情况下，润滑剂在皱纹层中均匀地分散固定。由此，即使是在圆筒状干燥机上产生划伤的情况下，也能够得到填补，从而形成均匀的皱纹层。

优选起皱剂组合物中的无机固体润滑剂及有机固体润滑剂均为白色。无机固体润滑剂及有机固体润滑剂均为白色的情况下，即使在皱纹纸等上附着微量的起皱剂组合物也不会很显眼。即，可使外观品质得以提高。

优选在起皱剂组合物中，含有0.1～5.0质量％的润滑剂、0.01～1.0质量％的分散剂及0.1～30质量％的热固性聚合物。这种情况下，可提高起皱剂组合物的保存稳定性。即，不易引起分散的无机固体润滑剂发生沉降。另外，形成皱纹层的情况下，可以切实地提高耐久性。

[第1实施方式]

以下，针对本发明的起皱剂组合物的第1实施方式进行说明。

第1实施方式的起皱剂组合物中包含：由无机固体润滑剂及有机固体润滑剂构成的润滑剂、使该润滑剂分散的分散剂、用于使无机固体润滑剂固定于圆筒状干燥机表面的热固性聚合物、以及作为溶剂的水。

以下，针对无机固体润滑剂、有机固体润滑剂、分散剂、热固性聚合物进行更为详细的说明。需要指出的是，作为介质，使用的是水。另外，关于所述水的种类，可以是自来水、天然水、蒸馏水、纯水、离子水、工业用水等，并无特殊限制。

(无机固体润滑剂)

在第1实施方式的起皱剂组合物中，无机固体润滑剂由无机物构成，其是具有优异耐热性的坚硬固体。

通过使起皱剂组合物中包含无机固体润滑剂，可提高皱纹层的强度、同时抑制因刮刀片与皱纹层之间的摩擦热而引起的皱纹层的分解。此外，无机固体润滑剂还起到对于在圆筒状干燥机上形成的划伤等凹部实现物理填埋的作用。

如上所述，上述无机固体润滑剂优选为包含氮原子的化合物。这种情况下，还可以达到抑制柔软剂等的浸入的效果，因此可抑制由柔软剂等引起的皱纹层的流出。

作为上述无机固体润滑剂，可列举氮化硼、氮化硅、氟化石墨等。

其中，优选无机固体润滑剂为氮化硼。此时，可使皱纹层的润滑性得到进一步提高、同时能够进一步提高刮刀片的磨耗性。

优选无机固体润滑剂为白色。无机固体润滑剂为白色的情况下，即使在皱纹纸等上附着微量的无机固体润滑剂也不会引起注意。即，可使外观品质得以提高。需要指出的是，起皱剂组合物的各成分即使附着于皱纹纸上，也不会引起安全方面、功能方面的问题。

需要附带说明的是，氮化硼为白色。

无机固体润滑剂的粒径为0.5～20μm，优选为1～10μm。

粒径小于0.5μm时，会导致皱纹层的润滑性不足。即，无法获得由无机固体润滑剂带来的耐久性提高效果。另一方面，粒径超过20μm时，存在皱纹层在圆筒状干燥机上的粘接性下降的趋势。并且，在形成起皱剂组合物时，其在介质(水)中的分散性也较差。这样一来，即使供给起皱剂组合物也容易发生供给不均。

无机固体润滑剂的最大耐热温度优选为500℃以上。这种情况下，可切实地对由刮刀片与皱纹层之间的摩擦热所引起的皱纹层分解加以抑制。

无机固体润滑剂的摩擦系数优选为0.002～0.30。这种情况下，可切实地发挥出润滑性。

(有机固体润滑剂)

在第1实施方式的起皱剂组合物中，有机固体润滑剂由有机物构成，其是具有优异耐水性的柔软固体。

通过使起皱剂组合物中包含有机固体润滑剂，可以在保持润滑性的同时、抑制水分的浸入。此外，由于有机固体润滑剂在加热时会成为柔软的固体，因此还可起到对于在圆筒状干燥机上形成的凹部与无机固体润滑剂之间形成的空隙加以填埋的作用。

作为所述有机固体润滑剂，可列举：三聚氰胺氰尿酸酯、聚四氟乙烯(PTFE)、全氟烷氧基烷烃(PFA)、全氟乙烯丙烯共聚物(FEP)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、聚氟乙烯(PVF)等。

其中，优选有机固体润滑剂为如上所述的包含氮原子的化合物。即，有机固体润滑剂优选为三聚氰胺氰尿酸酯。这种情况下，可达到进一步抑制水分浸入的效果。由此，可抑制由水分引起的皱纹层的流出。

优选有机固体润滑剂为白色。有机固体润滑剂为白色的情况下，即使有微量的有机固体润滑剂附着也不会引起注意。即，可使外观品质得以提高。需要指出的是，起皱剂组合物的各成分即使附着于皱纹纸上，也不会引起安全方面、功能方面的问题。

有机固体润滑剂的粒径为0.5～20μm，优选为1～10μm。

粒径小于0.5μm时，会导致皱纹层的润滑性不足。即，无法获得由有机固体润滑剂带来的耐久性提高效果。另一方面，粒径超过20μm时，存在皱纹层在圆筒状干燥机上的粘接性下降的趋势。并且，在形成起皱剂组合物时，其在介质(水)中的分散性也较差。这样一来，即使供给起皱剂组合物也容易发生供给不均。

有机固体润滑剂的最大耐热温度优选为200℃以上。

有机固体润滑剂的摩擦系数优选为0.002～0.30。这种情况下，可切实地发挥出润滑性。

(分散剂)

第1实施方式的起皱剂组合物中，分散剂起到使上述无机固体润滑剂和有机固体润滑剂得以分散的作用。另外，在某些情况下，分散剂还起到使后述的热固性聚合物得以分散的作用。

作为所述分散剂，可以是表面活性剂、聚合物等，并无特殊限制，但优选为醇类的非离子性聚合物、或胺类、铵盐类的阳离子性聚合物。这其中，更优选分散剂为如上所述的包含氮原子的阳离子性聚合物，进一步优选为胺类聚合物。作为所述胺类聚合物，可列举聚胺树脂。

无机固体润滑剂及有机固体润滑剂包含氮原子的情况下，如果分散剂为胺类聚合物，则能够切实地提高分散性。

(热固性聚合物)

第1实施方式的起皱剂组合物中，热固性聚合物在圆筒状干燥机的热的作用下发生固化。因此，热固性聚合物发挥出使上述无机固体润滑剂固定于圆筒状干燥机表面的功能。

所述热固性聚合物可以为水溶性，也可以为非水溶性。

热固性聚合物为水溶性的情况下，可将其溶解于作为溶剂的水中后使用。另一方面，热固性聚合物为非水溶性的情况下，可将其分散于作为溶剂的水中后使用。

作为所述热固性聚合物，并无特殊限定，可列举：聚酰胺聚胺表氯醇、聚胺表氯醇、键合有甲硅烷基的聚酰胺聚胺、聚乙烯醇、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸羟乙酯、聚甲基丙烯酸羟乙酯、聚(N-乙烯基吡咯烷酮)、聚氧乙烯、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、瓜尔胶、淀粉、琼脂、壳聚糖、藻酸、羧甲基纤维素等。

其中，热固性聚合物优选为选自下组中的至少一种：聚酰胺聚胺表氯醇、聚胺表氯醇、键合有甲硅烷基的聚酰胺聚胺、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、聚丙烯酰胺及聚甲基丙烯酰胺。更优选为聚酰胺聚胺表氯醇或聚胺表氯醇。

这种情况下，可进一步提高皱纹层的耐热性、耐久性。

第1实施方式的起皱剂组合物中，有机固体润滑剂与无机固体润滑剂的配合比以质量比计，优选为1～10∶1。即，相对于无机固体润滑剂1质量％，优选含有有机固体润滑剂1～10质量％。这种情况下，其动摩擦力小，因此可进一步提高润滑性。由此，可延迟刮刀片的更换，还能够提高生产性。

第1实施方式的起皱剂组合物中，优选含有有机固体润滑剂0.1～5.0质量％、无机固体润滑剂0.1～1.0质量％、分散剂0.02～1.2质量％、热固性聚合物0.1～30质量％。这种情况下，可提高起皱剂组合物的保存稳定性。即，分散的无机固体润滑剂不易发生沉降。另外，形成了皱纹层的情况下，还能够切实地提高耐久性。

第1实施方式的起皱剂组合物可以分多次、每次以恒定量(一定量ずつ)地供给至圆筒状干燥机表面。这样一来，在圆筒状干燥机的热的作用下，热固性聚合物发生固化，有机固体润滑剂及无机固体润滑剂固定于其表面，同时可形成具有优异润滑性的皱纹层。由此，可实现圆筒状干燥机表面的平滑化。另外，在圆筒状干燥机发生破损、表面形成有微细凹部的情况下，无机固体润滑剂及有机固体润滑剂可有效地填埋该凹部。

另外，还能够抑制由刮刀片与皱纹层之间的摩擦热引起的皱纹层的分解，因此还能够提高皱纹层的耐久性。

此外，在形成皱纹层之后，由于要将纸体从圆筒状干燥机表面剥离，因而会导致刮刀片碰到皱纹层。此时，由于所述皱纹层中包含润滑剂，因此在刮刀片与圆筒状干燥机的表面之间产生润滑作用，从而使耐久性得以提高。

需要说明的是，通过连续供给起皱剂组合物，能够在发生了损耗的皱纹层上填补形成新的层。

其结果，可避免在皱纹层上产生不均，因而能够提高皱纹纸在圆筒状干燥机上的附着性及剥离性。因此可以认为，根据使用第1实施方式的起皱剂组合物的皱纹纸的制造方法，可获得优异的生产性、同时还能够使品质得以提高。

需要附带说明的是，纸体在圆筒状干燥机上具有强附着性时，在从刮刀片表面剥离后，能够形成致密的皱纹(小褶(micro hold))；相反，如果附着性弱，则会形成粗大的皱纹(大褶(macro hold))。需要说明的是，小褶越多，则皱纹纸的品质越高；大褶越多，则皱纹纸的品质越差。

另外，如果纸体相对于圆筒状干燥机的剥离性差，则会引发纸体无法从圆筒状干燥机表面剥离、潜入刮刀片下方这样的过附着现象。这样一来，会导致纸体表面产生缺损伤痕、或因纸体的残留而导致圆筒状干燥机表面受到污染。需要说明的是，该现象会随着刮刀片的不断损耗而变得越来越显著。

如上所述，在皱纹纸制造领域，需要同时提高纸体相对于圆筒状干燥机表面的附着性和圆筒状干燥机表面相对于纸体的剥离性这两者。

以下，针对第1实施方式的起皱剂组合物的制造方法进行说明。

起皱剂组合物通过利用分散机使润滑剂分散而制造。即，首先，向分散机中加入有机固体润滑剂、无机固体润滑剂、分散剂、热固性聚合物及水，使之分散特定时间。然后，通过进行过滤精制来获得第1实施方式的起皱剂组合物。需要说明的是，上述分散机可以是辊磨、球磨、胶体磨、喷射磨、珠磨等中的任意分散机。

此时，还可以在分散机中添加除了有机固体润滑剂、无机固体润滑剂、分散剂、热固性聚合物及水以外的其它添加剂。

作为所述添加剂，可列举剥离剂、柔软剂、螯合剂、pH调节剂、防腐剂、粘度调节剂、防腐剂、浸透剂、阻燃剂等。

这里，作为所述剥离剂，可列举油类(矿物油、合成油、植物油、动物油等)。具体优选聚丁烯、石蜡。

以下，针对使用第1实施方式的起皱剂组合物的皱纹纸的制造方法进行说明。

图1为主视图，示出了本发明的皱纹纸的制造方法中制造装置的一实施方式。

如图1所示，本发明的皱纹纸的制造方法使用制造装置10加以实施。

所述制造装置10具备：圆筒状干燥机1；用于将纸体2压接于该圆筒状干燥机1表面的压接辊8、9；压接于圆筒状干燥机1表面、并用于将纸体2从圆筒状干燥机1上剥离的刮刀片3；用于卷取通过剥离纸体2而得到的皱纹纸5的卷取辊6；用于将上述起皱剂组合物供给至圆筒状干燥机1的散布喷嘴7。

在制造装置10中，在压接辊8、9作用下，纸体2被压接于旋转的圆筒状干燥机表面。

由此，纸体2附着于圆筒状干燥机1，同时被加热。

接着，纸体2成为皱纹纸5，利用刮刀片3将其剥离后，利用卷取辊6对其进行卷取。

这样一来，制造出皱纹纸5。

另一方面，利用刮刀片3剥离纸体2后，利用散布喷嘴7将起皱剂组合物散布于圆筒状干燥机1上。需要说明的是，出于尽可能减少对于纸体的附着的观点，优选散布喷嘴7的位置在刮刀片3的后方。

此时，起皱剂组合物的散布量以固体成分量计，优选为0.1μg～100μg/m²。

与散布量在上述范围内的情况相比，散布量低于0.1μg/m²时，无法使起皱剂组合物充分附着于圆筒状干燥机1表面，纸粉变得相对较多，存在刮刀片3的更换周期缩短的倾向。另外，如果散布量超过100μg/m²，则与散布量在上述范围内的情况相比，存在多余部分被纸体吸收的可能性。

使起皱剂组合物散布于圆筒状干燥机1的表面时，在圆筒状干燥机1的热的作用下，热固性聚合物固化，形成包含无机固体润滑剂的皱纹层。

这里，针对皱纹层的形成进行更为详细的说明。

图2中，(a)为概略图，示出了在第1实施方式的皱纹纸的制造方法中，圆筒状干燥机上形成有凹部时的圆筒状干燥机的表面；(b)为概略图，示出了在向(a)的圆筒状干燥机供给起皱剂组合物并形成皱纹层之后的圆筒状干燥机的表面。

如图2(a)所示，圆筒状干燥机1在压接于其表面的刮刀片3的作用下发生磨耗，进而产生微细凹部11。

接着，向圆筒状干燥机1供给起皱剂组合物时，在热和压力的作用下，会如图2(b)所示地形成平滑的数微米左右的皱纹层12。

皱纹层12成为下述状态：在由热固性聚合物固化得到的固化热固性聚合物13中，分散有无机固体润滑剂13a及有机固体润滑剂13b。

此外，无机固体润滑剂13a及有机固体润滑剂13b填充于圆筒状干燥机1的凹部11。此时，坚硬的无机固体润滑剂13a进入凹部11、柔软的有机固体润滑剂13b填充至无机固体润滑剂13a与凹部11之间的间隙中，因而使皱纹层12成为更为坚固的层。

这样一来，由于皱纹层12中含有具有特定粒径的无机固体润滑剂13a及有机固体润滑剂13b，因此可抑制由刮刀片3引起的磨耗，并且，通过使用特定的无机固体润滑剂13a及有机固体润滑剂13b，可防止水分、柔软剂等的浸入。

此外，通过以无机固体润滑剂13a及有机固体润滑剂13b填充凹部11，可实现圆筒状干燥机1表面的平滑化，因此可提高纸体的附着性，还可利用无机固体润滑剂13a及有机固体润滑剂13b来提高剥离性。

这样，根据本发明的皱纹纸的制造方法，可获得生产性优异同时品质也优异的皱纹纸。

[第2实施方式]

第2实施方式的起皱剂组合物中包含：由无机固体润滑剂构成的润滑剂、使该无机固体润滑剂分散的分散剂、用于使无机固体润滑剂固定于圆筒状干燥机表面的热固性聚合物、以及作为溶剂的水。即，除了不含有有机固体润滑剂以外，第2实施方式的起皱剂组合物与第1实施方式的起皱剂组合物相同。

对于第2实施方式的起皱剂组合物而言，无机固体润滑剂与热固性聚合物的配合比以质量比计，优选为1∶10～150。即，相对于无机固体润滑剂1质量％，优选含有热固性聚合物10～150质量％。这种情况下，其动摩擦力小，因此可进一步提高润滑性。由此，可延迟刮刀片的更换，还能够提高生产性。

第2实施方式的起皱剂组合物中，优选含有无机固体润滑剂0.1～1.0质量％、分散剂0.01～0.2质量％、热固性聚合物0.1～30质量％。这种情况下，可提高起皱剂组合物的保存稳定性。即，分散的无机固体润滑剂不易发生沉降。另外，形成了皱纹层的情况下，还能够切实地提高耐久性。

第2实施方式的起皱剂组合物可以分多次、每次以恒定量地供给至圆筒状干燥机表面。这样一来，在圆筒状干燥机的热的作用下，热固性聚合物发生固化，无机固体润滑剂固定于其表面，同时可形成具有优异润滑性的皱纹层。由此，可实现圆筒状干燥机表面的平滑化。另外，在圆筒状干燥机发生破损、表面形成有微细凹部的情况下，无机固体润滑剂可有效地填埋该凹部。

此外，在形成皱纹层之后，由于要将纸体从圆筒状干燥机表面剥离，因而会导致刮刀片与皱纹层接触。此时，由于所述皱纹层中包含润滑剂，因此在刮刀片与圆筒状干燥机的表面之间产生润滑作用，从而使耐久性得以提高。

其结果，可避免在皱纹层上产生不均，因而能够提高皱纹纸相对于圆筒状干燥机上的附着性及剥离性。因此可以认为，根据使用第2实施方式的起皱剂组合物的皱纹纸的制造方法，可获得优异的生产性、同时还能够使品质得以提高。

以下，针对皱纹层的形成进行说明。

图3中，(a)为概略图，示出了在第2实施方式的皱纹纸的制造方法中，圆筒状干燥机上形成有凹部时的圆筒状干燥机的表面；(b)为概略图，示出了在向(a)的圆筒状干燥机供给起皱剂组合物并形成皱纹层之后的圆筒状干燥机表面。

如图3(a)所示，圆筒状干燥机1在压接于其表面的刮刀片3的作用下发生磨耗，进而产生微细的凹部11。

接着，向圆筒状干燥机1供给起皱剂组合物时，在热和压力的作用下，会如图3(b)所示地形成平滑的数微米左右的皱纹层12。

皱纹层12成为下述状态：在由热固性聚合物固化得到的固化热固性聚合物13中，分散有无机固体润滑剂13a。

此外，无机固体润滑剂13a填充于圆筒状干燥机1的凹部11。

这样一来，由于皱纹层12中含有具有特定粒径的无机固体润滑剂13a，因此可抑制由刮刀片3引起的磨耗。

此外，通过以无机固体润滑剂13a填充凹部11，可实现圆筒状干燥机1表面的平滑化，因此可提高纸体的附着性，还可利用无机固体润滑剂13a来提高剥离性。

[第3实施方式]

第3实施方式的起皱剂组合物中包含：由有机固体润滑剂构成的润滑剂、使该有机固体润滑剂分散的分散剂、用于使有机固体润滑剂固定于圆筒状干燥机表面的热固性聚合物、以及作为溶剂的水。即，除了不含有无机固体润滑剂以外，第2实施方式的起皱剂组合物与第1实施方式的起皱剂组合物相同。

对于第3实施方式的起皱剂组合物而言，有机固体润滑剂与热固性聚合物的配合比以质量比计，优选为1∶2～30。即，相对于有机固体润滑剂1质量％，优选含有热固性聚合物2～30质量％。这种情况下，其动摩擦力小，因此可进一步提高润滑性。由此，可延迟刮刀片的更换，还能够提高生产性。

第3实施方式的起皱剂组合物中，优选含有有机固体润滑剂0.1～5.0质量％、分散剂0.01～1.0质量％、热固性聚合物0.1～30质量％。这种情况下，可提高起皱剂组合物的保存稳定性。即，分散的无机固体润滑剂不易发生沉降。另外，形成了皱纹层的情况下，还能够切实地提高耐久性。

第3实施方式的起皱剂组合物可以分多次、每次以恒定量地供给至圆筒状干燥机表面。这样一来，在圆筒状干燥机的热的作用下，热固性聚合物发生固化，有机固体润滑剂固定于其表面，同时可形成具有优异润滑性的皱纹层。由此，可实现圆筒状干燥机表面的平滑化。另外，在圆筒状干燥机发生破损、表面形成有微细凹部的情况下，有机固体润滑剂可有效地填埋该凹部。

其结果，可避免在皱纹层上产生不均，因而能够提高皱纹纸相对于圆筒状干燥机上的附着性及剥离性。因此可以认为，根据使用第3实施方式的起皱剂组合物的皱纹纸的制造方法，可获得优异的生产性、同时还能够使品质得以提高。

以下，针对皱纹层的形成进行说明。

图4中，(a)为概略图，示出了在第3实施方式的皱纹纸的制造方法中，圆筒状干燥机上形成有凹部时的圆筒状干燥机的表面；(b)为概略图，示出了在向(a)的圆筒状干燥机供给起皱剂组合物并形成皱纹层之后，圆筒状干燥机的表面。

如图4(a)所示，圆筒状干燥机1在压接于其表面的刮刀片3的作用下发生磨耗，进而产生微细的凹部11。

接着，向圆筒状干燥机1供给起皱剂组合物时，在热和压力的作用下，会如图4(b)所示地形成平滑的数微米左右的皱纹层12。

皱纹层12成为下述状态：在由热固性聚合物固化得到的固化热固性聚合物13中，分散有有机固体润滑剂13b。

此外，有机固体润滑剂13b填充于圆筒状干燥机1的凹部11。

这样一来，由于皱纹层12中含有具有特定粒径的有机固体润滑剂13b，因此可抑制由刮刀片3引起的磨耗。

此外，通过以有机固体润滑剂13b填充凹部11，可实现圆筒状干燥机1表面的平滑化，因此可提高纸体的附着性，还可利用有机固体润滑剂13b来提高剥离性。

以上，针对本发明的优选实施方式进行了说明，但本发明并不限定于上述实施方式。

例如，本实施方式的起皱剂组合物中可含有热固性聚合物，也可以不含热固性聚合物。

这种情况下，可以将热固性聚合物另外涂布于圆筒状干燥机。

此外，以上使用了水作为溶剂，但也可以向水中添加醇、酸等。

本实施方式的起皱剂组合物供给至圆筒状干燥机的表面后使用，但也可以用于抄纸机的蜂巢式干燥机(honeycomb dryer)、穿透干燥机(air throughdryer)、带式干燥机、压辊等。

实施例

以下，结合实施例及比较例对本发明进行更为具体的说明，但本发明并不限定于下述实施例。

(实施例1)

将聚酰胺聚胺表氯醇(热固性聚合物、制品名：WS4020、星光PMC株式会社制造)3质量％、氮化硼(无机固体润滑剂、粒径3.8μm)0.05质量％、三聚氰胺氰尿酸酯(有机固体润滑剂、粒径1.1μm)1质量％、聚胺树脂(分散剂)适量(相对于润滑剂的总质量，为10％质量)、以及水混合，并利用分散机使之分散，从而得到了起皱剂组合物。

(实施例2)

除了使氮化硼的配合比为0.1质量％以外，按照与实施例1相同的方法得到了起皱剂组合物。

(实施例3)

除了使氮化硼的配合比为0.2质量％以外，按照与实施例1相同的方法得到了起皱剂组合物。

(实施例4)

除了使氮化硼的配合比为0.6质量％以外，按照与实施例1相同的方法得到了起皱剂组合物。

(实施例5)

除了使氮化硼的配合比为1质量％以外，按照与实施例1相同的方法得到了起皱剂组合物。

(实施例6)

除了使氮化硼的配合比为1.2质量％以外，按照与实施例1相同的方法得到了起皱剂组合物。

(实施例7)

除了使聚酰胺聚胺表氯醇的配合比为1质量％、并且未使用氮化硼以外，按照与实施例1相同的方法得到了起皱剂组合物。

(实施例8)

除了使聚酰胺聚胺表氯醇的配合比为2质量％以外，按照与实施例7相同的方法得到了起皱剂组合物。

(实施例9)

除了使聚酰胺聚胺表氯醇的配合比为3质量％以外，按照与实施例7相同的方法得到了起皱剂组合物。

(实施例10)

除了使聚酰胺聚胺表氯醇的配合比为15质量％以外，按照与实施例7相同的方法得到了起皱剂组合物。

(实施例11)

除了使聚酰胺聚胺表氯醇的配合比为30质量％以外，按照与实施例7相同的方法得到了起皱剂组合物。

(实施例12)

除了使聚酰胺聚胺表氯醇的配合比为40质量％以外，按照与实施例7相同的方法得到了起皱剂组合物。

(实施例13)

除了使聚酰胺聚胺表氯醇的配合比为1质量％、使氮化硼的配合比为0.2质量％、并且未使用三聚氰胺氰尿酸酯以外，按照与实施例1相同的方法得到了起皱剂组合物。

(实施例14)

除了使聚酰胺聚胺表氯醇的配合比为2质量％以外，按照与实施例13相同的方法得到了起皱剂组合物。

(实施例15)

除了使聚酰胺聚胺表氯醇的配合比为3质量％以外，按照与实施例13相同的方法得到了起皱剂组合物。

(实施例16)

除了使聚酰胺聚胺表氯醇的配合比为15质量％以外，按照与实施例13相同的方法得到了起皱剂组合物。

(实施例17)

除了使聚酰胺聚胺表氯醇的配合比为30质量％以外，按照与实施例13相同的方法得到了起皱剂组合物。

(实施例18)

除了使聚酰胺聚胺表氯醇的配合比为40质量％以外，按照与实施例13相同的方法得到了起皱剂组合物。

(实施例19)

除了使用聚氧乙烯烷基醚(非离子性分散剂)代替聚胺树脂(阳离子性分散剂)以外，按照与实施例1相同的方法得到了起皱剂组合物。

(比较例1)

除了使聚酰胺聚胺表氯醇的配合比为30质量％、并且未使用氮化硼及三聚氰胺氰尿酸酯以外，按照与实施例1相同的方法得到了起皱剂组合物。

(比较例2)

除了使聚酰胺聚胺表氯醇的配合比为3质量％、并且未使用氮化硼及三聚氰胺氰尿酸酯以外，按照与实施例1相同的方法得到了起皱剂组合物。

(比较例3)

除了未使用聚酰胺聚胺表氯醇、并且使氮化硼的配合比为0.2质量％、使三聚氰胺氰尿酸酯的配合比为1质量％以外，按照与实施例1相同的方法得到了起皱剂组合物。

(比较例4)

除了未使用聚胺树脂以外，按照与实施例1相同的方法得到了起皱剂组合物。

[评价]

1.薄页纸的造纸试验

在薄页纸(皱纹纸)的制造中，在抄速：1300m/分、纸宽：4m、薄页纸的坪量：17g/m²、涂敷剂喷雾量：4mg/m²(干燥机每单位面积)的条件下，将实施例1～18及比较例1～3中得到的起皱剂组合物连续喷雾于圆筒状干燥机表面。连续喷雾中，刮刀片发生破损的情况下，更换为其它刮刀。

首先，针对实施例1～18及比较例1～3的各起皱剂组合物，计测直到更换刮刀为止所经过的时间。需要说明的是，从生产性的观点考虑，刮刀片的更换时间越长则越为理想。

接着，计测经过24小时后，制造的薄页纸每单位面积的皱纹数。需要说明的是，每单位面积的皱纹数越多，则在品质方面越为理想。

所得结果分别示于表1。另外，使用实施例1中得到的起皱剂组合物制造的皱纹纸的照片(置于带刻度的纸上的状态)如图5所示；使用比较例1中得到的起皱剂组合物制造的皱纹纸的照片(置于带刻度的纸上的状态)如图6所示。

2.动摩擦力测定

接着，进行用于确认本发明的功能性组合物对于动摩擦力的降低效果的试验。

图7是用于说明动摩擦力的测定方法的图。

如图7所示，将实施例1～18及比较例1～3中得到的起皱剂组合物涂布于陶瓷喷镀板51的整个面，将其置于110℃的恒温槽中，从而形成了厚度达到0.5mm的皱纹层。

然后，利用导线将刮刀56与测力传感器55连接、并利用导线将测力传感器55与发动机57连接，其中，所述刮刀56是与陶瓷喷镀板51成指定角度(α＝30°)立起的碳制刮刀。

接着，利用发动机57牵拉测力传感器55，测定使碳制刮刀56在陶瓷喷镀板51上滑动时测力传感器55上显示的动摩擦力。所得结果如表1所示。其中，将向陶瓷喷镀板51仅供给水的情况下的动摩擦力视为100，以标准值(相对于空白的相对值)的形式示出了各实施例的动摩擦力。

[表1]

由表1的结果可以确定：含有热固性聚合物和润滑剂时，可形成具有润滑性的皱纹层，可获得良好的皱纹状态，并且能够通过刮刀片的耐磨耗性实现更换时间的延长。

另外可知：润滑剂为有机固体润滑剂及无机固体润滑剂的情况下，有机固体润滑剂与无机固体润滑剂的配合比以质量比计，优选为1～10∶1；润滑剂为无机固体润滑剂的情况下，无机固体润滑剂与热固性聚合物的配合比以质量比计，优选为1∶10～150；润滑剂为有机固体润滑剂的情况下，有机固体润滑剂与热固性聚合物的配合比以质量比计，优选为1∶2～30。需要指出的是，在比较例3的起皱剂组合物中，未形成皱纹层。

3.硬度考察

使用实施例3、19及比较例1、4中得到的起皱剂组合物对被膜的硬度进行了考察。

首先，在金属板上涂布各起皱剂组合物，使膜厚达到0.1mm。然后，将其置于110℃的恒温槽中，待形成皱纹层之后，从恒温槽中取出，自然冷却10分钟，由此制作了样品。

使用尖端削尖的铅笔(6B，5B，4B，3B，2B，1B，1H，2H，3H，4H，5H，6H，7H，8H)对上述样品施加荷重，并使上述铅笔在上述皱纹层表面滑动。

此时，测定划伤了被膜的铅笔的硬度。需要说明的是，就铅笔而言，6B为最软，8H为最硬。

所得结果如表2所示。

[表2]

	实施例3	实施例l9	比较例1	比较例4
					铅笔硬度	8H	7H	4H	5H

由表2的结果可知，通过包含无机固体润滑剂和有机固体润滑剂，可提高被膜的硬度，形成更为稳定的被膜。特别是，使用包含氮原子的分散剂时，可进一步提高被膜的硬度。需要指出的是，比较例4的起皱剂组合物产生了沉淀，未能形成均匀的被膜。

综上，可以确认，同时使用本发明的起皱剂组合物，可以提高所形成的层的耐久性。

工业实用性

本发明的起皱剂组合物在制造皱纹纸时供给至圆筒状干燥机后使用。根据本发明的起皱剂组合物，可使形成的层具有优异润滑性及耐久性，并且使所得皱纹纸具有优异品质。

Claims

1.一种起皱剂组合物，其用于供给至圆筒状干燥机表面，

其中，该起皱剂组合物包含：

由无机固体润滑剂构成的润滑剂、使上述润滑剂分散的分散剂、用于使上述润滑剂固定于上述圆筒状干燥机表面的热固性聚合物、以及作为溶剂的水，

所述热固性聚合物为聚酰胺聚胺表氯醇，

所述无机固体润滑剂为氮化硼或氮化硅，

所述分散剂为聚胺树脂，

上述润滑剂的粒径为0.5～20μm，

所述无机固体润滑剂的含量为0.1～1.0质量%、所述分散剂的含量为0.01～0.2质量%、所述热固性聚合物的含量为0.1～30质量%，

所述无机固体润滑剂与所述热固性聚合物的配合比以质量比计，为1:10～150，

所述润滑剂、所述热固性聚合物及所述分散剂均包含氮原子。

2.一种起皱剂组合物，其用于供给至圆筒状干燥机表面，

其中，该起皱剂组合物包含：

由有机固体润滑剂构成的润滑剂、使上述润滑剂分散的分散剂、用于使上述润滑剂固定于上述圆筒状干燥机表面的热固性聚合物、以及作为溶剂的水，

所述热固性聚合物为聚酰胺聚胺表氯醇，

所述有机固体润滑剂为三聚氰胺氰脲酸酯，

所述分散剂为聚胺树脂，

上述润滑剂的粒径为0.5～20μm，

所述有机固体润滑剂的含量为0.1～5.0质量%、所述分散剂的含量为0.01～1.0质量%、所述热固性聚合物的含量为0.1～30质量%，

所述有机固体润滑剂与所述热固性聚合物的配合比以质量比计，为1:2～30，

3.一种起皱剂组合物，其用于供给至圆筒状干燥机表面，

其中，该起皱剂组合物包含：

由有机固体润滑剂及无机固体润滑剂构成的润滑剂、使上述润滑剂分散的分散剂、用于使上述润滑剂固定于上述圆筒状干燥机表面的热固性聚合物、以及作为溶剂的水，

所述热固性聚合物为聚酰胺聚胺表氯醇，

所述无机固体润滑剂为氮化硼或氮化硅，

所述有机固体润滑剂为三聚氰胺氰脲酸酯，

所述分散剂为聚胺树脂，

上述润滑剂的粒径为0.5～20μm，

所述有机固体润滑剂的含量为0.1～5.0质量%、所述无机固体润滑剂的含量为0.1～1.0质量%、所述分散剂的含量为0.02～1.2质量%、所述热固性聚合物的含量为0.1～30质量%，

所述有机固体润滑剂和所述无机固体润滑剂的配合比以质量比计，为1～10:1，

4.权利要求1～3中任一项所述的起皱剂组合物，其中，通过所述圆筒状干燥机的热，所述热固性聚合物固化，在所述圆筒状干燥机的表面形成皱纹层。

5.权利要求1或3所述的起皱剂组合物，其中，所述无机固体润滑剂的最大耐热温度为500℃以上，

所述无机固体润滑剂的摩擦系数为0.002～0.30。

6.权利要求2或3所述的起皱剂组合物，其中，所述有机固体润滑剂的最大耐热温度为200℃以上，

所述有机固体润滑剂的摩擦系数为0.002～0.30。

7.皱纹纸的制造方法，其是利用刮刀片将附着于旋转的圆筒状干燥机表面的纸体从该圆筒状干燥机上剥离，来获得皱纹纸的方法，

其中，在向上述圆筒状干燥机供给上述纸体的状态下，向圆筒状干燥机表面连续供给权利要求1～3中任一项所述的起皱剂组合物。