CN102245292A - 氢捕获材料、制备方法及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及能够捕获可燃气体如氢的材料，所述材料在胶凝基质(水泥质基质)中包含至少一种金属氧化物。本发明还涉及这样的材料的制备及其不同应用。

Description

氢捕获材料、制备方法及应用
技术领域
本发明属于用于除去可燃气体如氢的技术领域。
更特别地，本发明提出一种材料，所述材料在矿物基质(mineralmatrix)中包含至少一种涂覆的吸氢剂(hydrogen getter)，并且所述材料用于处理尤其是在放射性废物的运输安全和储存的可逆相的范围内的氢气危险。
本发明还涉及一种用于制备这样的材料的方法、其应用以及用于除去可燃气体的方法。
背景技术
核设施产生一定量的“工艺废弃物(technological waste)”，所述“工艺废弃物”可以包含性质非常不同的物体(目标，对象)和材料如发动机部件、过滤器、金属废物、碎石、玻璃等。在这种废弃物中，还发现基于纤维素的有机材料如纸、木材、棉，或者塑性材料(塑料)形式的有机材料如以乙烯基或聚氨酯的包装盖、靴子(保护罩)、手套以及聚合物材料中的不同物体。所有这种废弃物还可以包含少量的液体如水和有机液体(油、烃等)。所有这些废弃物都是放射性材料，其或者在它们停留在核设施中期间被活化，或者在将它们用于这些设施中期间被放射性铀或钚粉末污染。工艺废弃物被定期地排出至处理和储存中心。为此，在容器如桶、垃圾箱或盒中对它们进行整理，然后将它们放在集装箱(containers)中。
工艺废弃物的运输和储存造成与运输材料的性质有关的特定问题。实际上，如先前描述的，这种废物经常包含固体有机材料或以残余液体的形式，或者另外特定量的水，其被赋予这些材料放射性质的铀或钚污染。现在，铀和钚是α粒子的发射源，所述α粒子显著地具有离解有机分子的性质，从而释放气态化合物如一氧化碳、二氧化碳、氧和氮以及可燃气体。称为“辐射分解”的这种现象由含碳的和氢化的有机化合物(如包含在塑性材料中的那些有机化合物和烃)的分子的离解表示，或者由制造氢时水分子的离解表示。
当将工艺废弃物限制在具有相对受限的体积的封闭外壳中时，主要通过辐射分解产生可燃气体，特别是氢而产生问题。实际上，辐射分解气体于是在限定的体积内释放，使得可以快速达到高浓度的可燃气体。
在这种工艺废弃物的运输期间并且为了优化运输能力，将相当大量的废弃物接收器(废物贮藏器)置于同一集装箱(容器)中，这降低了在所述集装箱中用于从废弃物和接收器中逸出的可燃气体的可用自由空间。而且，通过可选地由接头束缚的盖子的关闭用于调节(conditioning)废弃物的接收器具有特定的密封。在这种情况下，可燃气体优先聚集在由各个接收器内部存在的剩余自由空间形成的限定空间中。
通常，当将它们置于其他气体如空气的存在中时，当它们的浓度超过极限值，所谓的“可燃性阀值”时，由辐射分解产生的可燃气体形成***混合物。在氢的情况下，空气中的可燃性阀值处于4％附近。因此，当空气中的氢浓度超过该阀值时，热或火花源可足以点燃混合物或者在限定的外壳内产生猛烈的爆燃。
各种研究和观察表明，可燃气体如氢的浓度在几天内有时可以达到约4％的值，所述可燃气体在包含放射性材料的封闭外壳中由辐射分解产生，所述放射性材料包含氢化的成分。这种情况尤其对应于当工艺废弃物发射强烈的α粒子且含有许多有机分子时的情况。
现在，在打开之前将集装箱(容器)保持关闭长得多的持续时间是常见的。在这种情况下，在集装箱(容器)的外壳内或在充满废弃物的接收器内，由在运输期间产生的碰撞或摩擦引起的火花会导致燃烧或***。这样的燃烧或***会延伸至集装箱的整个负载，这可以由公路上的严重事故危险表示。如果在集装箱的运输期间将其保持在意外着火的情况下，则存在相当(可比较)的危险。而且，在用于打开集装箱和卸载接收器的最终操作期间，以及在它们可能的打开期间，事故的危险继续存在。实际上，这些操作需要许多在当时可能有危险的处理操作。
考虑到可燃气体如氢在用于容纳放射性材料的任何封闭外壳内累积的风险是特别重要的。因此，必须采取措施以允许除去由辐射分解产生的可燃气体如氢并从而避免氢***的危险。
已经提出了许多能够在放射性废物的运输期间捕获氢的化合物(有机化合物、金属氢化物和氧化物...)[1]。在文献中通常称作“吸气剂(吸收剂，getter)”的这些氢清除剂(净化剂)的使用的选择依赖于氢和材料的反应的可逆性。困难还在于处理可防止氢与吸气剂反应的气态毒物。
用于除去在封闭外壳如用于运输放射性废物的集装箱内部发现的可燃气体如氢的技术本质上基于将催化氧和氢再结合成水的吸气剂(或氢催化复合剂)引入到所述外壳内，根据氢的催化氧化机制，在与所述吸气剂接触的情况下，氢与空腔(cavity)的空气中存在的氧结合以便形成水。专利申请FR 2 874 120[2]描述了在封闭外壳内的以下应用：a)由固体惰性载体负载的、通过外壳的氧气进行的氢的氧化反应的催化剂以及b)将CO转化为CO2的氧化反应的催化剂。第一种催化剂有利地以用钯浸渍的氧化铝形式出现，而第二种催化剂以包含CuO和MnO2的混合物的形式出现。
有机吸气剂与不同催化剂如铂和钯，以及与不同载体如石墨、氧化铝和碳酸钡的许多组合已经获得了专利。因此，专利US 5,837,158和US6,063,307描述了一种用于从封闭空间中除去氢的组合物，所述组合物包含有机聚合物、氢化催化剂和惰性稀释剂[3，4]。专利US 7,001,535提出了一种用于除去氢和由氢的催化氧化所产生的水的组合物，所述组合物包括有机聚合物、氢化催化剂和吸收液体水的聚丙烯酸酯[5]。这些不同的组合物由Vacuum Energy，Inc.(USA)市售[6]。毒物如一氧化碳、四氯化碳等的处理通过添加反应性化合物(沸石，
Figure BDA0000067973000000041
)[7]或者通过在PVC或聚苯乙烯中涂覆有机吸气剂[8]来实施。这种技术的使用限制是有机化合物的存在和它们对辐照的敏感性。
关于金属氢化物，已经对许多化合物在新型能量技术的范围内的储存氢进行了研究[9]。在基于锆、钒、铁、铝和镍的合金的使用上的许多文献是可用的。这些材料的成形基于标准冶金技术。
也可以将金属氧化物用于捕获氢[10]。国际公开WO 2006/064289描述了两种金属氧化物，尤其是氧化钯和过渡金属氧化物的使用[11]。在该国际公开中，吸氢剂特别表现为片(颗粒)，金属氧化物的混合物可以进一步包含吸收湿气的材料如沸石和粘结剂如硅灰(silica fume)。专利US6,200,494提出了金属钯和过渡金属氧化物的混合物[12]。专利US5,888,925描述了一种吸氢剂，其包含来自铂族的金属的氧化物以及为了形成基质而与硅酮基弹性体混合的沸石型干燥分子筛[13]，这种粘结剂具有对辐射分解敏感的不足。
在可以使用的优选金属氧化物中，由氧化银催化的氧化锰从室温开始与氢发生反应。根据A.Kozawa，MnO2(90质量％)和Ag2O(10质量％)的混合物表现为(作为)对用于捕获氢的最大容量的最佳混合物[14]。这种反应混合物的成形由粉末压制提出以便获得高度为1cm的片(颗粒)[15]。然而，尚未提出含有这样的氧化物混合物、对辐射分解不敏感且能够处理毒气的特别的吸氢剂。
专利US 3,939,006属于电化学电池，尤其是密封原电池的领域。该专利描述了一种吸收氢的材料，其包含以下三种必要成分：(1)与氢发生反应的金属氧化物型物质，(2)用于氢的氧化反应的催化剂以及(3)用于将成分(1)和(2)保持为一个完整单元的粘结剂。优选的粘结剂是W/C比率为0.0875的波特兰水泥(将7ml的水用于80g水泥的比较例1)[18]。
因此，对于以下装置存在需求：利用所述装置可以在长时间内，在含放射性材料的封闭外壳内或不在所述封闭外壳内，将可燃气体，尤其是氢除去，这种装置应该易于操作和制备并且对辐射分解不敏感。
发明内容
利用本发明，可以发现对上面列出的缺点和技术问题的至少部分补救。实际上，后者提出了用于除去可燃气体如氢的方法和装置，其中将氢捕获化合物(所谓的“吸气剂”)分散、涂覆和/或合并入(结合入)允许氢扩散的胶凝(水泥质)基质，即基于水硬性粘结剂(水力粘结剂)或无定形铝硅酸盐聚合物的基质中，从而可以使其与所述吸气剂反应。
实际上，吸氢剂在基质中的涂覆并不改变其对可燃气体如氢的反应性。根据本发明的材料的辐射分解性降解受限于矿物基质的选择。
而且，这种胶结(水泥质)基质形成物质的储存器，所述物质可以中和在辐射分解气体中与可燃气体如氢同时存在的酸，由此防止它们使吸氢剂中毒。因此，应用于本发明中的胶凝(水泥质)基质提供捕获酸毒气如HCl的优点，并通过化学反应来做到这点。利用无机基质的配方，可以控制水泥/吸氢剂混合物的孔隙率，从而限制潜在的毒物对吸氢剂的作用。
最后，本发明的材料目标是易于制备、易于处理且立即可用的材料。
更特别地，本发明提出了一种能够捕获可燃气体的材料，所述材料在胶凝(水泥质)基质中包含至少一种金属氧化物。
本发明的材料目标能够有利地捕获氢。在本发明的范围内，氢是指氢气H2和其同位素形式。“氢的同位素形式”是指包含至少一个式
Figure BDA0000067973000000061
且由D表示的氘的氘化形式，如HD和D2；包含至少一个式
Figure BDA0000067973000000062
且由T表示的氚的氚化形式，如HT和T2，以及混合形式(即，氘化形式和氚化形式二者)如DT。
在本发明的材料目标的范围内，可以使用任何能够通过所述金属氧化物的不可逆还原捕获氢的金属氧化物。实际上，这样的吸氢剂可以通过加热而部分再生但是没有任何氢逸出；因此，所述捕获是不可逆的。在本发明的材料目标中，发现将所述金属氧化物涂覆、分散和/或并入到所述材料的胶凝基质中。有利地，用于本发明范围内的金属氧化物是属于铂族的金属的氧化物、碱土金属的氧化物、过渡金属的氧化物或它们的混合物。特别地，用于本发明范围内的金属氧化物选自由氧化铂、氧化钯、氧化铑、氧化钌、氧化铍、氧化镁、氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化镭、氧化锰、由银催化的氧化锰、氧化铜、氧化铁、氧化镍、氧化钴、氧化铈、氧化银、氧化锆以及它们的混合物组成的组。这里，“混合物”是指至少两种、至少三种或至少四种上面列出的不同氧化物的混合物。
在本发明的特别应用中，所用的金属氧化物是由银催化的氧化锰(MnO2)。如在专利US 4,252,666[14]中所定义的，由银催化的氧化锰是氧化锰与金属银、基于银的化合物或它们的混合物的混合物。在由此有利获得的均匀混合物中，银以催化量，即足以催化氧化锰与可燃气体如氢之间的反应的量存在。银基化合物尤其可以选自通过以下形成的组：氧化银、乙酸银、碳酸银、铬酸银、重铬酸银、硝酸银、氮化银、高锰酸银、偏磷酸银、焦磷酸银、硫酸银、高氯酸银、氯化银以及它们的混合物。
在本发明的最特别应用中，所用的金属氧化物是氧化锰(MnO2)和氧化银(Ag2O)的混合物。在用于本发明范围内的MnO2/Ag2O混合物中，基于所述混合物的总重量，银的量有利地包括在按重量计0.5％到30％之间，尤其是在1％到10％之间。
“胶凝基质(水泥质基质，cementitious matrix)”是指在本发明的范围内，在干燥条件下是固体且多孔的材料，其在包含微细研磨的材料和水或盐溶液的塑性混合物的硬化之后获得，所述塑性混合物能够随时间固化和硬化。这种混合物也可以以术语“胶凝混合物(水泥质混合物，cementitious mixture)”或“胶凝组合物(水泥质组合物，cementitiouscomposition)”来命名。在本发明的范围内，可以使用本领域技术人员已知的任何天然或合成的胶凝(水泥质)基质。
在本发明的第一实施方式中，用于本发明范围内的胶凝基质是水硬性胶凝基质(水力胶凝基质)，其中硬化是胶凝混合物的微细研磨的材料的水合作用的结果。胶凝混合物的微细研磨的材料全部或部分由微细研磨的渣块(熟料)构成。“熟料(熔渣)”是指包含选自由以下形成的组的一种或多种要素(单元，元素)的混合物：
-石灰石，
-CaO含量在50％到60％之间变化的石灰石，
-氧化铝源如普通的铝土矿或铁铝土，
-粘土，以及
-硫酸盐源如石膏、硫酸钙半水合物、熟石膏(灰泥)、天然无水石膏(硬石膏)或硫钙灰(sulfocalcic ashes)，
所述一种或多种要素被粉碎、匀化并带入到高于1,200℃，尤其是高于1,300℃，特别是约1,450℃的温度。“约1,450℃”是指1,450℃±100℃的温度，有利地是指1,450℃±50℃的温度。将高温下的煅烧步骤称为“烧结(clinkerization)”。在制备熟料之前且在其研磨之前或在其研磨期间，可以向其中添加至少一种其他添加剂如前面限定的硫酸盐源。
有利地，用于本发明范围内的水硬性胶凝基质具有包括在0.3至1.5之间，尤其是在0.4至1之间的W/C比率。“W/C比率”是指水(或盐溶液)的量对水泥(即，对应于不含任何水或盐溶液的胶凝混合物的干胶凝混合物)的量的质量比。这些量是在配制胶凝基质时所采用的量。包括在0.3至1.5，尤其是0.4至1之间的W/C比率给出以下可能性：保证用于扩散气体的水硬性胶凝基质中的最佳量和最佳孔径大小，因此，保证在根据本发明的材料中用于捕获可燃气体的最佳条件。
在本发明的该第一实施方式中，胶凝基质可以是波特兰水泥或混合的波特兰水泥。波特兰水泥有利地包括50％到70％的硅酸三钙[(CaO)3SiO2]、10～25％的硅酸二钙[(CaO)2SiO2]、5～15％的铝酸三钙[(CaO)3Al2O3]、5～10％的铝铁酸四钙[(CaO)4Al2O3Fe2O3]。可以将这样的波特兰水泥与次级化合物混合以便获得“混合的波特兰水泥”，其中基于所述混合的波特兰水泥的总重量，次级化合物如石灰石或高炉渣的量按重量计大于3％，尤其为5％到80％，特别为10％到60％。有利地，采用的波特兰水泥或混合的波特兰水泥具有包括在0.3到1.5之间，尤其是0.4到1之间的W/C比率。
在本发明的该第一实施方式中，胶凝基质还可以是铝酸盐胶凝基质(高铝胶凝基质，aluminous cementitious matrix)，即其熟料包含占大多数的铝酸钙。有利地，采用的铝酸盐胶凝基质具有包括在0.3到1.5之间，尤其是0.4到1之间的比率W/C。
而且，在本发明的该第一实施方式中，胶凝基质还可以是硫铝酸盐和/或铁铝酸盐胶凝基质(sulfo-aluminous and/or ferro-aluminous cementitiousmatrix)。专利申请EP 0 900 771特别描述了基于硫铝酸盐和铁铝酸盐熟料的胶凝混合物[16]。这些熟料是具有快速硬化性能的胶凝粘结剂并且通过在混合物的在1,200℃到1,350℃之间变化的温度下的烧结而获得，所述混合物含有至少一种石灰源如CaO含量在50％到60％之间变化的石灰石、至少一种氧化铝源和至少一种硫酸盐源(如先前所定义的)。有利地，硫铝酸盐熟料(sulfo-aluminous clinker)包括28％～40％的Al2O3、3％～10％的SiO2、36％～43％的CaO、1％～3％的Fe2O3、以及8％～15％的SO3。关于铁硫酸盐熟料(ferro-aluminous clinker)，其包括25％～30％的Al2O3、6％～12％的SiO2、36％～43％的CaO、5％～12％的Fe2O3、以及5％～10％的SO3。有利地，采用的硫铝酸盐和/或铁铝酸盐胶凝基质具有包括在0.3到1.5之间，尤其是0.4到1之间的比率W/C。
在本发明的第二实施方式中，用于本发明范围内的胶凝基质是地聚胶凝基质(土壤聚水泥质基质，geopolymeric cementitious matrix)，其中硬化是胶凝混合物的微细研磨的材料在盐溶液如具有高pH的盐溶液中离解/缩聚的结果。
在该第二实施方式中，地聚胶凝基质因此是地聚物(土壤聚合物，geopolymer)。“地聚物(土壤聚合物)”在本发明的范围内是指无定形无机铝硅酸盐聚合物。所述聚合物由基本上包含二氧化硅和铝的反应性材料(反应物质)获得，其中所述反应性材料由高度碱性的溶液活化，配方(制剂)中的固/液质量比很低。地质聚合物的结构由Si-O-Al晶格构成，所述Si-O-Al晶格利用通过共享氧原子而在它们的顶点结合的硅酸盐(SiO4)和铝酸盐(AlO4)的四面体形成。在该晶格内部，发现也称为补偿阳离子的电荷补偿阳离子，利用其可以补偿复合物(配合物，络合物，complex)AlO4 -的负电荷。所述补偿阳离子有利地选自由碱金属如锂(Li)、钠(Na)、钾(K)、铷(Rb)和铯(Cs)，碱土金属如镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)和钡(Ba)，以及它们的混合物组成的组。可用于制备用于本发明范围内的地聚胶凝基质的基本上包含二氧化硅和铝的反应性材料有利地为含有无定形铝硅酸盐的固体源。这些无定形铝硅酸盐特别选自天然铝硅酸盐的矿物如伊利石、辉沸石、高岭石、叶腊石、红柱石、膨润土、蓝晶石、整柱石(milanite)、锰榍石(grovenite)、镁绿泥石、堇青石、长石、水铝英石等；煅烧的天然铝硅酸盐的矿物如偏高岭土；基于纯铝硅酸盐的合成玻璃；铝酸盐水泥(高铝水泥)；浮石；来自工业开发的煅烧副产物或残留物(残渣)，如分别由煤的燃烧和在高炉中将铁矿石(或铁矿)转化成铸铁期间获得的飞灰和高炉渣；以及它们的混合物。
作为“活化溶液”在地质聚合领域内也已知的具有高pH的盐溶液是高度碱性的溶液，其可能含有特别是选自由二氧化硅、胶体氧化硅和玻璃态氧化硅组成的组的硅酸盐成分。“高度碱性的”或“高pH的”是指pH大于9，尤其是大于10，特别是大于11，更特别是大于12的溶液。
高pH的盐溶液包含补偿阳离子或者离子溶液或盐形式的补偿阳离子的混合物。因此，高pH的盐溶液特别选自硅酸钠(Na2SiO3)、硅酸钾(K2SiO2)、氢氧化钠(NaOH)、氢氧化钾(KOH)、氢氧化钙(Ca(OH)2)、氢氧化铯(CsOH)，以及它们的硫酸盐、磷酸盐和硝酸盐衍生物等的水溶液。
在本发明的材料目标中，将金属氧化物并入到胶凝基质中，直到基于所述材料的总质量，按质量计80％的并入水平。有利地，基于所述材料的总质量，这种并入水平按质量计为5～70％，特别是10～50％。
取决于寻求的应用，本发明的材料目标可以以较小或较大尺寸的不同形式出现。因此，本发明的材料目标可以为细粉末、粗粉末、细粒、颗粒、片(pellets)、珠、球、块、棒、圆柱体、板或它们的混合物的形式。这些不同的形式特别可以通过将本发明材料目标的胶凝基质硬化之前的可塑性而获得。
本发明还涉及一种能够容纳(包含)放射性材料的封闭外壳，所述放射性材料能够通过辐射分解或通过化学反应产生至少一种可燃气体。可被密闭密封的本发明的外壳进一步容纳至少一种如先前所限定的材料。
可以容纳在本发明的外壳目标中的放射性材料可以是前述的工艺废弃物、来自用于制造或处理旨在用于核反应器的燃料元件的工厂(车间)的填塞物(stemming)或者来自这样的反应器的填塞物。有利地，本发明的目标封闭外壳可以表现为接收器、桶、预凝固的桶、集装箱或预凝固的集装箱。
实际上，在涉及放射性材料的运输的特别应用中，通常在固定在集装箱内部的封闭外壳如接收器(或桶)中对所述放射性材料进行调节(整理)。然后，有利地将根据本发明的材料定位在这些接收器的内部。这使得可以在产生氢的地方直接除去氢。然后，仅很小部分的氢会从接收器中逸出并扩散到集装箱的自由空间中，在所述集装箱中，可通过也少量定位在该自由空间中的根据本发明的材料来将其除去。
如果将接收器密封，则可以决定，以充足的量将根据本发明的材料仅置于这些接收器的内部。实际上，于是集装箱气氛中的氢浓度始终可忽略，因为氢在接收器中被除去并且仅很少地扩散在集装箱的外壳内。
应注意，通过将根据本发明的材料引入到接收器中，可以继续防止在它们的最终卸料之后的氢累积。而且，旨在将所述接收器原地储存较长时间，可能更新根据本发明的材料以便确保在储存位置上连续除去氢。换言之，根据本发明材料的使用不限于在运输期间在封闭外壳内产生的可燃气体的去除。
本发明还涉及一种用于制备如先前限定的复合材料的方法。所述制备方法包括将含有至少一种金属氧化物的吸氢剂合并入胶凝混合物中的步骤。
特别地，根据本发明的制备方法包括以下步骤：
a)可能制备含有至少一种金属氧化物、以及有利地如先前限定的金属氧化物的吸氢剂；
b)将步骤(a)中可选制备的吸氢剂合并入胶凝混合物中。
根据本发明方法的步骤(a)是可选的。实际上，可用于该方法的包含至少一种金属氧化物的吸氢剂可以是商业上可获得的吸氢剂，其在利用胶凝基质进行涂覆之前，不需要任何特别的制备。
可替换地，根据本发明的制备方法可以包括以下步骤：
a)制备含有至少一种金属氧化物、以及有利地如先前限定的金属氧化物的吸氢剂；
b)将步骤(a)中制备的吸氢剂并入到胶凝混合物中。
在这种情况下，如果本领域的技术人员必须实施方法的步骤(a)，即如果必须制备基于至少一种金属氧化物的吸氢剂，则本领域的技术人员将能够容易地实施这种制备。
因此，当采用的金属氧化物是氧化锰(MnO2)和氧化银(Ag2O)的混合物时，所述方法的步骤(a)由在搅拌下将MnO2，有利地，活化MnO2形式的MnO2与Ag2O混合组成。作为实例，可以提及利用超声的简单搅拌、手动搅拌、借助于具有棒、叶片、螺旋桨等的机械搅拌器的机械搅拌或这些搅拌技术的组合。将由此获得的混合物添加到水中以便促进粉末的分散。有利地，基于金属氧化物的混合物，水的用量按重量计为20～60％，尤其为30～50％，特别为约40％。“约40％”是指40％±5％。然后，将整体在烘箱中干燥15分钟至6小时，尤其是30分钟至4小时，特别是约2小时的一段时间。“约2小时”是指2小时±30分钟。
在根据本发明方法的步骤(b)期间，在被并入到胶凝混合物中之前，吸氢剂有利地表现为主要由金属氧化物和/或烧结块组成的粉末。
用于所述方法的步骤(b)中的胶凝混合物如先前所限定。因此，该胶凝混合物包含选自由以下形成的组中的一种或多种要素：
i)水，
ii)熟料，尤其是如先前所限定的熟料，
iii)硫酸盐源，尤其是如先前所限定的硫酸盐源，
iv)高pH的盐溶液，尤其是如先前所限定的高pH的盐溶液，
v)含无定形铝硅酸盐的固体源，尤其是如先前所限定的含无定形铝硅酸盐的固体源，以及
vi)硅酸盐成分，尤其是如先前所限定的硅酸盐成分。
在水硬性胶凝基质的情况下，有利地选择选自(i)、(ii)和(iii)的至少两种要素的混合物，而对于地聚胶凝基质，胶凝混合物将包含选自(iv)、(v)和(vi)的至少两种要素。
构成胶凝混合物的要素可以预先混合在一起，或者在并入吸氢剂的同时，将它们混合在一起。在将吸氢剂并入到胶凝混合物中期间，可以在搅拌下进行该步骤。用于实施之前预期的搅拌的实施方式也适用于在根据本发明方法的步骤(b)期间的搅拌。
在根据本发明方法的步骤(b)之后，使其中并入了吸氢剂的胶凝混合物经历使胶凝基质硬化的条件(步骤(c))。在所述方法的步骤(c)期间，可以使用用于硬化水硬性胶凝混合物或地聚胶凝混合物的本领域技术人员已知的任何技术。
这种硬化有利地包括固化步骤和/或干燥步骤。当步骤(c)包括固化步骤时，后者可以通过将其中并入了吸氢剂的胶凝混合物周围的气氛润湿或者通过在所述混合物上施加不透水涂层上来完成。这种固化步骤可以在10～60℃，尤其是20～50℃，特别是30～40℃的温度下实施，并且可持续1～40天、尤其是5～30天，特别是10～20天的时间。
当步骤(c)包括干燥步骤时，干燥步骤可在30～110℃，尤其是40～90℃，特别是50～70℃的温度下完成，并且可持续6小时～10天，尤其是12小时～5天，特别是24小时～60小时的一段时间。有利地，步骤(c)包括之后是干燥步骤的固化步骤，如前所述。应当注意，通过在约105℃(即，105℃±5℃)的温度下进行干燥，可以处理胶凝基质中的残余水，从而可以避免辐射分解现象。
当根据本发明的方法的步骤(c)包括如先前限定的固化步骤和干燥步骤时，获得的材料具有最佳孔隙率，通过其，待捕获的气体可以接近金属氧化物。实际上，通过具有这样的固化步骤和这样的干燥步骤的方法来获得最佳扩散路径。
而且，在其中并入了吸氢剂的胶凝混合物的硬化之前，可以将后者放入到模具中，从而作为这种硬化的结果给予其预定形状。相反，可以在步所述方法的步骤(c)之后，尤其是通过对硬化的产物进行下列处理中的一种以上来获得根据本发明材料的形状：切削、研磨、粉碎、刨平等。
本发明还涉及根据本发明的前述材料，或者可以按照用于去除可燃气体如氢的根据本发明的前述方法制备的材料的应用。
在该应用的特别备选方案中，可以原地实现可燃气体如氢的去除。因此，该备选方案涉及根据本发明的前述材料，或者可以按照根据本发明的前述方法制备的材料的应用，以便涂覆至少一件工艺废弃物或至少一种放射性材料。这种工艺废弃物或这种放射性材料可通过辐射分解或通过化学反应产生可燃气体如氢。然后，所述可燃气体可被涂覆工艺废弃物或放射性材料的根据本发明的胶凝材料原地捕获。可以应用的工艺废弃物或技术材料如前所述。
更特别地，该备选方案由接着前述步骤(b)并在前述步骤(c)之前，在获得的材料中涂覆至少一件工艺废弃物或至少一种放射性材料组成。
本发明最后涉及一种用于在封闭外壳中除去可燃气体如氢的方法，所述方法包括将根据本发明的前述材料置于所述外壳内。在该方法中可以使用任何之前预期的封闭外壳。
参考附图，阅读下面作为例证而不作为限制给出的实施例，对于本领域的技术人员来说，本发明的其他特征和优点将变得更显而易见。
附图说明
图1示出了基于吸氢剂(MnO2/Ag2O)的不同涂覆材料的捕获容量对时间的变化。
具体实施方式
1.制备具有吸氢剂的涂覆水泥
用于制备吸氢剂的金属氧化物是活化的MnO2(Merck，＞90％)和Ag2O(Merck，＞99％)。将两种化合物机械混合并向混合物中添加水，然后将整体在烘箱中干燥2小时[16]。
由不同的粘结剂来制备水泥/吸氢剂涂覆材料。用于制备具有吸氢剂的涂覆材料的三种粘结剂如下：
-地质聚合物(1号涂覆材料)
-波特兰水泥CEM I(2号涂覆材料)
-硫铝酸盐(3号涂覆材料)
用于地质聚合物的产品为Pieri Premix MK的偏高岭土(建筑级产品(Grade Construction Product))、KOH(Prolabo，98％)和SiO2(Tixosil，Degussa)。
分别利用CEM I 52.5N型水泥(Lafarge Le Teil)以及80/20(按重量计)的熟料(yeelimite，βC2S)和石膏的混合物来制备波特兰/吸收剂和硫铝酸盐/吸收剂涂覆材料。
在下表1中报告了不同涂覆材料/吸收剂的组成。
表1：不同水泥/吸氢剂涂覆材料的组成
Figure BDA0000067973000000161
在将涂覆材料混合之后，将它们放在32℃下固化14天，然后在60℃下干燥48小时。
2.涂覆材料的氢捕获容量
为了确定涂覆材料1、2和3的氢捕获容量，进行用于追踪纯氢压力的测量，从而能够确定氢捕获容量。将捕获容量降至吸氢剂的质量(图1)。
追踪基于吸氢剂(MnO2/Ag2O)的不同涂覆材料的捕获容量对时间的关系并将结果示于图1中。MnO2/Ag2O混合物(按重量计90/10)的理论容量是196cm3/g[17]。因此，对于涂覆材料1和2，吸氢剂在胶凝基质中的成形并不影响MnO2/Ag2O混合物对氢的反应性。在40天时，氢捕获容量大于120cm3/g，且尚未稳定。涂覆材料3的氢捕获动力学低得多，其中在40天时容量大于80cm3/g。
3.结论
将基于金属氧化物的吸氢剂并入到胶凝基质中允许简化的成形，同时保持对氢的反应性。使用胶凝基质的主要优势是耐辐射分解、酸物质的中和性质以及通过控制涂覆材料的孔隙率的吸收剂的毒气处理。
参考文献
[1]P.J.Nigrey，Sandia National Laboratories Report SAND2000-0483.
[2]Patent application in the name of COGEMA LOGISTICS andpublished under number FR 2 874 120 on February 10th 2006.
[3]US patent 5,837,158 in the name of Sandia Corporation andpublished on November 17th 1998.
[4]US patent 6,063,307 published on May 16th 2000.
[5]US patent 7,001,535 in the name of Sandia CorporationLaboratories and published under number US 2003/0213934 onNovember 20th 2003.
[6]www.h2getters.com
[7]R.Livingston，J.Duffey，T.Shepodd and P.McConnell，SandiaNational Laboratories Report SAND2002-8267.
[8]M.Stone，M.Benson，Idaho National Engineering  andEnvironmental Laboratories Report，INEEL-EXT 2001-00085.
[9]M.Latroche，A.Percheron-Guegan，Ann.Sci.Mat.，2005，30(5)，pp 471-482.
[10]H.Charcosset，B.Delmon，Ind.Chim.Belg.，38，(1973)，pp481-495.
[11]International application WO 2006/064289in the name of JOHNSONMATTHEY PLC published on June 22nd 2006.
[12]US patent 6,200,494in the name of Saes Getters and published onMarch 13th 2001.
[13]US patent 5,888,925 in the name of AlliedSignal Inc.andpublished on March 30th 1999.
[14]US patent 4,252,666 in the name of Union Carbide Corporationand published on February 24th 1981.
[15]C.Maruejouls，Fusion Engineering and Design，69，(2003)，pp585-591.
[16]Patent application in the name of CIMENTS FRANCAIS andpublished under number EP 0 900 771 on March 10th 1999.
[17]V.Chaudron，Thesis，Institut National Polytechnique de Lorraine，April 1998
[18]US patent 3,939,006 in the name of Union Carbide Corporationand published on February 17th 1976.

Claims (18)

1.一种能够捕获可燃气体的材料，所述材料在胶凝基质中包含至少一种金属氧化物。
2.根据权利要求1所述的材料，其特征在于，所述可燃气体是氢。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的材料，其特征在于，所述金属氧化物选自由氧化铂、氧化钯、氧化铑、氧化钌、氧化铍、氧化镁、氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化镭、氧化锰、由银催化的氧化锰、氧化铜、氧化铁、氧化镍、氧化钴、氧化铈、氧化银、氧化锆以及它们的混合物组成的组。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的材料，其特征在于，所述金属氧化物是氧化锰(MnO2)和氧化银(Ag2O)的混合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的材料，其特征在于，所述胶凝基质是水硬性胶凝基质。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的材料，其特征在于，所述胶凝基质是波特兰水泥或混合的波特兰水泥。
7.根据权利要求1至5中任一项所述的材料，其特征在于，所述胶凝基质是硫铝酸盐和/或铁铝酸盐胶凝基质。
8.根据权利要求1至4中任一项所述的材料，其特征在于，所述胶凝基质是地聚胶凝基质。
9.一种能够容纳放射性材料的封闭外壳，所述放射性材料可以通过辐射分解或化学反应产生至少一种可燃气体，其特征在于，所述外壳进一步容纳根据前述权利要求中任一项所述的至少一种材料。
10.一种用于制备根据权利要求1至8中任一项所述的材料的方法，包括将含有至少一种金属氧化物的吸氢剂合并入胶凝混合物中的步骤。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
a)制备含有至少一种金属氧化物、以及有利地根据权利要求3或4中任一项所述的金属氧化物的吸氢剂；
b)将步骤(a)中制备的所述吸氢剂合并入胶凝混合物中。
12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，所述胶凝混合物包含选自由水、熟料、硫酸盐源、具有高pH的盐溶液、含无定形铝硅酸盐的固体源和硅酸盐成分组成的组中的一种或多种。
13.根据权利要求12或13中任一项所述的制备方法，其特征在于，使在所述步骤(b)中获得的所述吸氢剂合并入其中的所述胶凝混合物经历使得所述胶凝基质硬化的条件。
14.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，使得所述胶凝基质硬化的所述条件包括固化步骤，所述固化步骤在10～60℃，尤其是20～50℃，特别是30～40℃的温度下实施，并且持续1～40天，尤其是5～30天，特别是10～20天的时间。
15.根据权利要求13或14所述的制备方法，其特征在于，使得所述胶凝基质硬化的所述条件包括在30～110℃，尤其是40～90℃，特别是50～70℃的温度下，并且持续6小时～10天，尤其是12小时～5天，特别是24小时～60小时的一段时间的干燥步骤。
16.根据权利要求1至8中任一项所述的材料或可以根据权利要求10至15中任一项所述的方法制备的材料用于除去可燃气体的应用。
17.权利要求1至8中任一项所述的材料或可以根据权利要求10至15中任一项所述的方法制备的材料用于涂覆至少一件工艺废弃物或至少一种放射性材料的应用。
18.一种用于在封闭外壳中除去可燃气体的方法，包括将根据权利要求1至8中任一项所述的材料置于所述外壳中。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105784262A (zh) * 2012-05-22 2016-07-20 罗斯蒙特公司 具有氢吸气剂的压力变送器

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8343274B2 (en) * 2009-05-11 2013-01-01 Al-Yateem Abdullah A Environmental composition and method for making the same
JP5661492B2 (ja) * 2011-02-09 2015-01-28 株式会社神戸製鋼所 放射性廃棄物の固化方法
FR2971614A1 (fr) 2011-02-11 2012-08-17 Tn Int Dispositif de piegeage de gaz inflammables produits par radiolyse ou thermolyse dans une enceinte de confinement
FR2984003B1 (fr) * 2011-12-12 2014-01-10 Commissariat Energie Atomique Procede et dispositif de reduction du degazage de dechets trities issus de l'industrie nucleaire
JP2013190257A (ja) * 2012-03-13 2013-09-26 Taiheiyo Cement Corp 放射性物質の固定化材、および放射性汚染物の処理方法
JP5807785B2 (ja) * 2012-08-07 2015-11-10 株式会社神戸製鋼所 放射性廃棄物の固化体製造方法
FR2995882B1 (fr) 2012-09-21 2016-01-01 Commissariat Energie Atomique Procede pour preparer un materiau composite a partir d'un liquide organique et materiau ainsi obtenu
GB201307828D0 (en) * 2013-04-30 2013-06-12 Univ Aberdeen A method for producing cement
FR3014861B1 (fr) 2013-12-18 2017-05-05 Tn Int Piege a hydrogene, issu de reactions de radiolyse
JP6338956B2 (ja) * 2014-07-22 2018-06-06 株式会社東芝 押出成形装置
US10096392B2 (en) * 2015-08-13 2018-10-09 P&T Global Solutions, Llc Ion exchange column configured to reduce internal levels of radiolytic hydrogen gas
KR101693771B1 (ko) * 2015-11-17 2017-01-06 홍익대학교세종캠퍼스산학협력단 핵융합 구조재료의 수소동위원소 투과방지막 제조방법 및 그 제조방법에 따라 제조된 수소동위원소 투과방지막
JP6949584B2 (ja) * 2017-06-30 2021-10-13 株式会社Ｎｅｗ−Ｔｅｃｈ 水素吸蔵体、水素吸蔵方法および水素吸蔵体の製造方法
IT201800011072A1 (it) * 2018-12-13 2020-06-13 Iveco France Sas Serbatoio migliorato per veicolo a idrogeno
JP2020159740A (ja) * 2019-03-25 2020-10-01 アドバンエンジ株式会社 放射性廃棄物の固化方法
MX2023005357A (es) * 2020-11-23 2023-05-22 Chart Inc Material absorbente, tanques que contienen el mismo y metodos de fabricacion y uso del material absorbente para absorber hidrogeno.
FR3127140A1 (fr) 2021-09-17 2023-03-24 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Procédé de préparation d’un matériau piégeur de dihydrogène par impression 3d, ledit matériau et ses utilisations

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3939006A (en) * 1969-08-27 1976-02-17 Union Carbide Corporation Hydrogen absorbing material for electrochemical cells
DE3730743A1 (de) * 1987-09-12 1989-03-30 Nuklear Service Gmbh Gns Verfahren zur reduzierung des innendruckaufbaus in einem lagerbehaelter fuer radioaktive abfallstoffe

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4252666A (en) * 1979-06-07 1981-02-24 Union Carbide Corporation Silver catalyzed manganese dioxide hydrogen gas absorber
DE3048001A1 (de) * 1980-12-19 1982-07-01 Kernforschungszentrum Karlsruhe Gmbh, 7500 Karlsruhe Verfahren zur herstellung von endlagerreifen, radioaktive stoffe enthaltenden abfall-verfestigungsprodukten mit erhoehter strahlenbestaendigkeit bzw. verringerter radiolysegas-bildung aus der kategorie der mit hydraulisch abbindenden, aushaertenden, anorganischen materialien verfestigten, radioaktiven abfall-formkoerpern
DE3219114A1 (de) 1982-05-21 1983-11-24 Kernforschungsz Karlsruhe Verfahren zur verbesserung der eingenschaften von verfestigungen radioaktiver festabfaelle
DE3802755A1 (de) * 1988-01-30 1989-08-10 Kernforschungsanlage Juelich Verfahren zur einlagerung von radioaktiven abfallstoffen
DE3840794A1 (de) * 1988-12-03 1990-06-13 Battelle Institut E V Verfahren zur herstellung eines festen abfallproduktes zur endlagerung radioaktiver stoffe
IT1277457B1 (it) 1995-08-07 1997-11-10 Getters Spa Combinazione di materiali getter e dispositivo relativo
AU7376996A (en) * 1995-09-28 1997-04-17 Allied-Signal Inc. Hydrogen and moisture getter and absorber for sealed devices
US6063307A (en) 1996-09-23 2000-05-16 Shepodd; Timothy Jon Polymer system for gettering hydrogen
US5837158A (en) 1996-09-23 1998-11-17 Sandia Corporation Polymer formulations for gettering hydrogen
FR2767817B1 (fr) 1997-09-04 1999-11-12 Francais Ciments Melanges cimentaires a base de clinkers sulfoalumineux et ferroalumineux et leur utilisation dans la construction d'ouvrages cimentaires au contact de solutions agressives
US7001535B2 (en) 2002-05-10 2006-02-21 Sandia National Laboratories Polymer formulation for removing hydrogen and liquid water from an enclosed space
JP4369135B2 (ja) 2002-07-18 2009-11-18 株式会社神戸製鋼所 組成物、硬化体、コンクリートキャスク、および硬化体の製造方法
FR2874120B1 (fr) * 2004-08-09 2006-11-24 Cogema Logistics Sa Procede et dispositif d'elimination des gaz inflammables dans une enceinte fermee et enceinte equipee d'un tel dispositif
GB0427647D0 (en) 2004-12-17 2005-01-19 Johnson Matthey Plc Hydrogen getter

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3939006A (en) * 1969-08-27 1976-02-17 Union Carbide Corporation Hydrogen absorbing material for electrochemical cells
DE3730743A1 (de) * 1987-09-12 1989-03-30 Nuklear Service Gmbh Gns Verfahren zur reduzierung des innendruckaufbaus in einem lagerbehaelter fuer radioaktive abfallstoffe

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105784262A (zh) * 2012-05-22 2016-07-20 罗斯蒙特公司 具有氢吸气剂的压力变送器

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