CN102217634A - 一种含有氟啶虫胺腈与吡蚜酮或茚虫威的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种农药复配领域杀虫组合物，其有效成分为以氟啶虫胺腈和吡蚜酮或茚虫威中任意之一为有效成分两元混配的杀虫组合物，两种有效成分的重量百分比为1～80∶80～1，优选重量百分比为1～40∶50～1；杀虫组合物中有效成分总的质量百分含量为1％～90％，优选为5％-60％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分，用已知的方法可制备成水乳剂、微乳剂、乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂；本发明杀虫组合物主要用于防治同翅目刺吸式口器害虫，鳞翅目昆虫，半翅目盲蝽科害虫。

Description

一种含有氟啶虫胺腈与吡蚜酮或茚虫威的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，具体涉及一种以氟啶虫胺腈和吡蚜酮或茚虫威中任意之一为有效成分两元混配的杀虫组合物。

背景技术

氟啶虫胺腈(Sulfoxaflor)，其化学名称：[1-6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基]-λ4-巯基氨腈；分子式：C₁₀H₁₀F₃N₃OS，结构式为：

氟啶虫胺腈是磺酰亚胺杀虫剂，作用于胆碱受体内独特的结合位点而发挥杀虫功能。可经叶、茎、根吸收而进入植物体内。氟啶虫胺腈适用于防治棉花盲蝽、蚜虫、粉虱，飞虱和蚧壳虫等；高效、快速并且残效期长，能有效防治对烟碱类、菊酯类，有机磷类和氨基甲酸酯类农药产生抗性的吸汁类害虫。具有起效快、药效强、用量低等优点，在棉花和水稻市场具有广泛前景。虽然氟啶虫胺睛作用机制与新烟碱类杀虫剂类似，都作用于昆虫体内的新烟碱受体，但Sulfoxaflor却是和新烟碱不同的新一类杀虫剂，经我公司研发人员研究发现其对谷类作物蚜虫及由虫传播的大麦黄萎病等也有一定效果，具有较大的潜在市场。

吡蚜酮，别名：吡嗪酮，英文名：pymetrozine，分子式：C₁₀H₁₁N₅₀，化学名：4，5-二氢-6-甲基-4-(3-吡啶亚甲基氨基)-1，2，4-3(2H)-酮，具有高效、低毒、高选择性、对环境友好等特点，符合当今农药发展方向。其结构式为：

其作用方式独特，主要影响昆虫的进食行为，使其拒食而死，其制剂可用于防治大部分同翅目害虫，尤其是蚜虫科、粉虱科、叶蝉科及飞虱科害虫，适用于蔬菜、观赏植物、果树、柑橘、水稻、棉花及多种大田作物，还能够控制马铃薯上所有的重要蚜虫以达到控制马铃薯病毒病的发生。该药能很快渗透到植物叶片中，残效期达1个月以上，无交互抗性，且对天敌高度安全。另外，吡蚜酮及其主要代谢产物在土壤中的淋溶性很低，仅存在于表层土，在推荐施用剂量下对地下水的污染可能性很小。

茚虫威，7-氯-2，3，4a，5-四氢-2-[甲氧基羰基(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰基]茚并[1，2-e][1，3，4-]恶二嗪-4a-羧酸甲酯，是美国杜邦公司(E.I.du Pont de Nemours and Company)新近开发生产的一种杀虫剂，全垒打通过阻断昆虫神经细胞内的钠离子通道，使神经细胞丧失功能，可有效防治粮、棉、果、蔬等作物上的多种害虫。

单独使用氟啶虫胺腈、吡蚜酮或茚虫威，存在成本比较大，速效性或持效性差，单剂使用易产生抗性等缺点。为了研制出速效性和持效性好，成本较低的农药，我们在室内筛选和田间试验的基础上，筛选出氟啶虫胺腈与吡蚜酮或茚虫威中任意之一为有效成分进行复配，具有明显的增效作用。且关于氟啶虫胺腈和吡蚜酮或茚虫威中任意之一为有效成分的复配及应用目前尚无人报道过。

发明内容

基于以上情况，为了满足农药生产的需要，充分利用两种活性组分混配所产生的增效作用、提高防效、降低农用成本并延缓害虫抗药性的产生，本发明提出了一种新的杀虫剂组合物：该组合物含有A、B两种活性组分，活性组分A选自氟啶虫胺腈，活性组分B选自吡蚜酮或茚虫威之一。

所述的以A氟啶虫胺腈和B吡蚜酮或茚虫威中任意之一为有效成分两元复配的杀虫组合物，有效活性成分A氟啶虫胺腈与B吡蚜酮或茚虫威的重量百分比为1～80∶80～1。

所述的以A氟啶虫胺腈和B吡蚜酮或茚虫威中任意之一为有效成分两元复配的杀虫组合物，有效活性成分A氟啶虫胺腈与B吡蚜酮或茚虫威的重量百分比为1～40∶50～1。

A、B两种活性组分按照一定比例复配成新组合物是本发明的重要特征之一，另一特征是所述的含氟啶虫胺腈和吡蚜酮或茚虫威的杀虫组合物可制成的剂型为水乳剂、微乳剂、乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

所述的以A氟啶虫胺腈和B吡蚜酮或茚虫威中任意之一为有效成分两元复配的杀虫组合物，A、B两种活性组分在制剂中的总质量含量为1％-90％，优选5％-60％；其余为农药中常用助剂。

本发明杀虫组合物具有明显的增效作用，可以减少有效成分用量，降低成本，延缓害虫抗药性的产生，有效减少环境污染和农药残留，用于防治飞虱、蚜虫、粉虱、叶蝉、蚧壳虫等同翅目刺吸式口器害虫及小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、二化螟、粉蚧类等鳞翅目昆虫和棉花盲蝽等半翅目盲蝽科害虫，防效显著。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。

剂型实施方式：

以下技术方案中，有效成分A选自氟啶虫胺腈，有效成分B选自吡蚜酮、茚虫威中任意之一。

本发明的技术方案之一，所述的杀虫组合物为水乳剂，组分的重量百分比为：

该水乳剂的具体生产步骤为：首先将原药A和B、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即可制成本发明组合物的水乳剂。

本发明的技术方案之二，所述的杀虫组合物为微乳剂时，组分的重量百分比为：

该微乳剂的具体生产步骤为：将原药A、B用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。

本发明的技术方案之三，所述的杀虫组合物为乳油制剂，组分的质量百分比为：

该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分A、B或C加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

本发明的技术方案之四，所述的杀虫组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为：

该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分A、B或C，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。

本发明的技术方案之五，所述的杀虫组合物是可湿性粉剂，组分的重量百分比为：

该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分A、B以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

本发明的技术方案之六，所述的杀虫组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比为：

该水分散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分A、B和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。

乳化剂为烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物，例如农乳300、农乳500、农乳600、农乳700、农乳SorplKS、OX2511、NNO、NP系列等，乳化剂可以是一种或几种的混合物

分散剂有木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、亚硫酸纸浆废液、脂肪酸酯硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一或几种的混合物。

湿润剂为脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、石油磺酸钠、烷基萘磺酸盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、亚硫酸纸浆废液、茶枯粉、皂角粉中的一或几种的混合物。

增稠剂为羟甲基纤维素、聚乙烯醇、黄原胶、***树胶、海藻酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、膨润土、硅酸镁铝、石膏中的一种或几种的混合物。

促渗剂为月桂氮卓酮、JFC中的一种或两种的混合物。

消泡剂可以是有机硅油、甲醇、乙醇、环氧大豆油中的一种或几种的混合物。

防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种的混合物。

pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、盐酸、醋酸、磷酸或柠檬酸中的一种或几种的混合物。

溶剂和助溶剂有水、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、丙酮、环己酮、吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)中的一种或几种的混合物。

崩解剂可以是尿素、氯化镁、氯化铝、氯化钠、硫酸铵、膨润土中的一种或几种的混合物。

载体为高岭土、硅藻土、活性白土、白碳黑、粘土、轻质碳酸钙、滑石粉、蒙脱石中的一种或几种的混合物。

室内生测筛选与大田试验：

本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。如无特别说明，以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。

室内生测1：

氟啶虫胺腈与吡蚜酮的增效作用试验。试验采用水稻稻飞虱为测试对象。

具体方法为：

(1)试验药剂：

96％氟啶虫胺腈原药由海利尔药业有限公司研发中心提供、95％吡蚜酮原药江苏克胜集团股份有限公司生产。

将氟啶虫胺腈原药、吡蚜酮原药用分析纯二甲基酰胺溶解后配成100克/升母液，然后按有效成分配比以3∶19，5∶17，7∶15，9∶12，11∶11(氟啶虫胺腈∶吡蚜酮)混合配置成混剂母液，分别稀释成5个系列浓度梯度待用。

(2)试验靶标

水稻稻飞虱。以稻褐飞虱为测试对象，虫种取自高青县赵店镇大卢村水稻田，在养虫室内多代人工饲养，选择健康一致的4～5龄若虫，备用。

(3)试验方法

采用NY/T1154.1-2006推荐的点滴法进行测定。将微量点滴器用溶剂清洗，调节点滴器至备用状态。用毛笔选取整齐一致的试虫用CO₂轻度麻醉后置于9cm培养皿中，接着用微量点滴器将药剂逐头点滴于试虫的虫体腹部，每头点滴药液0.1L，以点滴0.1L含有相应丙酮的处理为对照。将点滴后的试虫分别转移至(28±2)℃、相对湿度为75％的培养室中正常培养。每处理4次重复，每重复试虫20头，每处理试虫80头。

处理后24h调查试虫死亡情况(判断供试虫死亡标准是以针轻刺无自主反应)，记录总虫数和死虫数。

根据调查数据，计算各处理的校正死亡率。并参照NY/T1154.1-2006采用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。若对照死亡率＜5％，不校正；对照死亡率在5％～20％之间，按公式2进行校正；对照死亡率＞20％，试验需重做。

(4)数据统计与分析

以药剂浓度(mg/L)的对数值为自变量X，以校正死亡率的机率值为因变量Y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的LC50及其混剂共毒系数，比较增效情况。计算LC50按照孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下：(以氟啶虫胺腈为标准药剂，其毒力指数为100)：

吡蚜酮的毒力指数(TI)＝氟啶虫胺腈的LC50/吡蚜酮的LC50×100

M的实际毒力指数(ATI)＝氟啶虫胺腈的LC50/M的LC50×100

M的理论毒力指数(TTI)＝氟啶虫胺腈的TI×P氟啶虫胺腈+吡蚜酮的TI×P吡蚜酮

M的共毒系数(CTC)＝M的ATI/M的TTI×100

式中：M为吡蚜酮与氟啶虫胺腈不同配比的混合物

P吡蚜酮为吡蚜酮在混剂中所占的比例

P氟啶虫胺腈为氟啶虫胺腈在混剂中所占的比例

(5)毒力测定结果及分析

表1  氟啶虫胺腈、吡蚜酮及其混剂对稻飞虱的毒力测定结果

试验结果表明，在室内条件下吡蚜酮、氟啶虫胺腈两种药剂对稻飞虱均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分氟啶虫胺腈∶吡蚜酮比例3∶19、5∶17、7∶15、9∶17、11∶11分别稀释时，均表现出较强的增效作用，其中以氟啶虫胺腈∶吡蚜酮为7∶15时，共毒系数最高为153.73，具有较好的增效作用。建议对适宜配比7∶15左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

活性测定实例2：

(1)实验供试药剂

96％氟啶虫胺腈原药、94％茚虫威原药，上述原药均由青岛海利尔药业集团研发中心提供。

(2)试验靶标

甜菜夜蛾，室内累代饲养的甜菜夜蛾，室内条件：温度(26±2)℃。相对湿度70％±5％，光照周期16/8h(L/D)。

实验方法同活性测定实例1

(3)毒力测定结果及分析：

表2氟啶虫胺腈、茚虫威对甜菜夜蛾的室内测定结果

从表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中氟啶虫胺腈∶茚虫威为4∶8的增效作用最明显，共毒系数为152.52，其次为氟啶虫胺腈∶茚虫威为6∶6，共毒系数为143.11。试验结果表明，在室内条件下茚虫威、氟啶虫胺腈两种药剂对甜菜夜蛾均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分氟啶虫胺腈∶茚虫威比例为2∶10，4∶8，6∶6，8∶4，10∶2时，均表现出较强的增效作用，其中以氟啶虫胺腈∶茚虫威为4∶8时，增效效果最好。建议对适宜配比4∶8左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

试验例1：田间实验防治水稻稻飞虱

(1)试验方法

试验在湖北省荆州市监利县程集镇罗湾村的双季稻田进行，试验地土壤为壤土，肥力中等，排灌方便，四周均种植双季稻。供试水稻用药前水稻长势良好。小区间筑小泥埂以防串灌，施药时田间有3～4cm浅水层，药后保水7d，试验在四(2)代稻飞虱低龄若虫发生高峰期(9月6日)下午用药1次，对水50kg/hm²，用工农16型背负式手动喷雾器均匀粗喷雾，此时水稻处于灌浆中期，田间主要为白背飞虱，其次为灰飞虱，且1～3龄若虫占90％。施药当天为晴天，平均气温29.5℃；药后7d均无雨，天气对本试验基本无影响。

(2)调查时间和方法

共调查5次，药前(9月6日)调查虫口基数，药后2d(9月8日)，药后7d(9月13日)，药后14d(9月20日)和药后21d(9月27日)分别调查1次。采取每小区平行跳跃式随机取样15点，每点2丛，共30丛稻，用盆拍法分别记录白背飞虱、灰飞虱的活虫数，然后计算其校正防效(以下简称防效)。

(3)药效计算方法

防效(％)＝(处理区虫口减退率-对照区虫口减退率)/(100-照区虫口减退率)*100

(4)药害调查方法

在药后2，7，14，21d观察水稻生长情况，目测药剂对水稻均无药害。

(5)田间药效试验试验结果

表3  处理药剂防治水稻稻飞虱田间药效试验结果

从表3可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对水稻稻飞虱的防治效果均优于对照药剂，7％氟啶虫胺腈+15％吡蚜酮在药后7天的杀虫效果分别为90.73％、91.79％和93.15％，杀虫效果随着用量的增加而递增。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对水稻的药害现象，说明其对水稻是安全的。在试验过程中，试验人员发现其对水稻稻纵卷叶螟等害虫也有很好防治效果，建议与作用机理不同的杀虫剂混合使用以延缓害虫抗药性的产生。

试验例2：田间实验防治甜菜夜蛾试验

(1)试验方法

试验于2010年10月8日至10月18日在广东省开平市郊区蔬菜种植园进行，试验于2010年10月8日按各处理设计浓度进行常规对水喷雾。施药器械为WF-16型背负式手动喷雾器，喷头为单个扇形雾喷头，工作压力为0.2-0.4Mpa，喷雾量为0.36-0.48L/min，进行常规喷雾，喷药时力求均匀周到。施药时田间甜菜夜蛾为1～2龄幼虫高峰期，每667m²对水量为70kg。

试验期间天气良好，日平均气温为18.5～27.9℃。施药当天晴天。

(2)调查方法

于施药前在每小区按对角线5点取样，每点选取有甜菜夜蛾卵及幼虫的甘蓝2～3株(视虫口密度而定)。统计标定株上甜菜夜蛾幼虫头数，以此作为施药前虫口基数。于施药后第3、7、10d分别调查定点定株上残留存活的甜菜夜蛾幼虫数，以校正虫口减退率作为防治效果。

(3)药效计算方法。

(4)药害调查方法

试验期间观察各处理小区甘蓝生长良好，均未发现有药害现象发生。

(5)田间药效试验试验结果

表4  处理药剂防治甘蓝甜菜夜蛾田间药效试验结果

从表4可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对甘蓝甜菜夜蛾的防治效果均优于对照药剂，8％茚虫威+4％氟啶虫胺腈防治甜菜夜蛾速效性快，持效时间长，防治效果好。在药后7天的杀虫效果分别达到91.77％，93.42％，94.15％，杀虫效果随着用量的增加而递增。据试验观察，各用药处理对甘蓝均无药害，同时也发现其对小菜蛾等害虫也有较好的防治效果。建议施药时期掌握在甜菜夜蛾幼虫3龄前，施药时要求均匀喷雾，叶面、叶背均匀着药，建议与其他作用机理不同的药剂交替使用，以延缓害虫抗药性的产生。

综上两次大田试验结果所述，本发明以氟啶虫胺腈和吡蚜酮或茚虫威中任意之一为有效成分两元复配的杀虫组合物，对稻飞虱、甜菜夜蛾等害虫表现出很好的防治效果，对靶标作物安全，与单剂相比，本发明杀虫组合物具有作用机理独特，单位用量少，速效性好、持效期长的优点，所以，在本发明的研发及推广会产生很大的经济价值，对广大蔬菜和水稻产区的农户的增产增收以及当地生态环境的保护具有十分重要的意义。

Claims (8)

1.一种农药杀虫组合物，其特征在于：该杀虫组合物以（A）氟啶虫胺腈与（B）吡蚜酮或茚虫威中任意一种为有效成分进行两元混配。

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：有效成分A氟啶虫胺腈与B吡蚜酮或茚虫威中任意一种的重量百分比为1～80:80～1。

3.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：有效成分A氟啶虫胺腈与B吡蚜酮或茚虫威中任意一种的重量百分比为1～40:50～1。

4.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：有效成分A氟啶虫胺腈和B吡蚜酮或茚虫威中任意一种在制剂中的总质量含量百分比为1％-90％。

5.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：有效成分A氟啶虫胺腈和B吡蚜酮或茚虫威中任意一种在制剂中的总质量含量百分比优选为5％-60％。

6.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：本发明杀虫组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的剂型是水乳剂、微乳剂、乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

7.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：本发明杀虫组合物主要用于防治同翅目刺吸式口器害虫及鳞翅目昆虫。

8.根据权利要求7所述的杀虫组合物，其特征在于：本发明杀虫组合物主要用于防治飞虱、蚜虫、粉虱、叶蝉、蚧壳虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、二化螟、粉蚧、棉花盲蝽。