CN102165955A - 一种含有生物农药与双酰肼类农药的高效环保杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种农药复配领域杀虫组合物，其有效成分为生物农药lepimectin与双酰肼类杀虫剂为有效成分进行两元混配，两种有效成分的重量百分比为0.1～50∶75～1，优选重量百分比为0.1～25∶30～1；杀虫组合物中有效成分总的质量百分含量为1％-80％，优选为1％-30％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分，用已知的方法可制备成乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂；以生物农药lepimectin与双酰肼类杀虫剂为有效成分的杀虫组合物在防治小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、二化螟、粉蚧类等鳞翅目昆虫及飞虱、蚜虫、粉虱、叶蝉等同翅目刺吸式口器害虫时防效显著。

Description

一种含有生物农药与双酰肼类农药的高效环保杀虫组合物

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，具涉及一种以生物农药lepimectin和双酰肼类化合物为有效成分两元混配的杀虫组合物。

背景技术

生物农药lepimectin是由日本三共公司发现的米尔贝霉素(milbemycin)A3/A4的衍生物，作为新型杀虫剂用于甘蓝、番茄、柑橘、草莓和葡萄等蔬菜和水果，主要防治鳞翅目和同翅目等害虫。该药具有杀虫活性高，用药量少，对人畜安全，不污染环境，专一性强，不伤害天敌，也不易产生抗性等特点，可与阿维菌素类杀虫剂轮换使用，以防阿维菌素产生抗性。因此它被称为目前最有前途的广谱、高效、新型无交互抗性的杀虫剂之一。结构式为：

双酰肼类杀虫剂主要包括虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、环虫酰肼、抑食肼等，它们具有基本相同的作用机理和特性，主要通过作为蜕皮激素拮抗剂或模拟害虫的蜕皮激素20-羟基蜕皮酮，引起害虫提前蜕皮，导致蜕皮不能完成，害虫不能继续取食，几天后死亡。差别主要是杀虫活性的高低，相互之间可以一定的量比代换，产生类似的效果。该类药剂选择性强，对棉铃虫、菜青虫、小菜蛾等鳞翅目害虫有很好的防治效果，对人畜和环境安全，适用于防治蔬菜、茶树、果树、观赏植物及水稻等作物上的鳞翅目类害虫，是综合防治中较为理想的选择性杀虫剂。但是，此类杀虫剂速效性差，且单独使用时，害虫容易产生抗药性。

近年来，由于单一用药和不科学用药，已经导致许多害虫对当前使用的农药产生了抗性，如小菜蛾、棉铃虫等，成为化学防治的一大难题。同时，频繁施药又造成农民负担加重和环境污染加剧。因此，高效、低毒、环保的杀虫剂新组合就成为农药领域研究的一个主流方向。基于此，我们的研发人员在不断大量的试验中意外发现生物农药lepimectin与双酰肼类杀虫剂虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、环虫酰肼中任意之一二元复配均具有很好增效作用，且低毒、环保，且此类别农药复配未见相关报导。

发明内容

基于以上背景，本发明提出了一种新的杀虫剂组合物：该组合物含有A、B两种活性组分，组分A选自生物农药lepimectin，组分B选自双酰肼类杀虫剂虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、环虫酰肼中任意之一。

本发明所述的含A生物农药lepimectin和B双酰肼类杀虫剂虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、环虫酰肼中任意之一两元复配的杀虫组合物，有效活性成分A与B的重量百分比为0.1～50∶75～1。

本发明所述的含A生物农药lepimectin和B双酰肼类杀虫剂虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、环虫酰肼中任意之一两元复配的杀虫组合物，有效活性成分A与B的重量百分比优选为0.1～25∶30～1。

A、B两种活性组分按照一定比例复配成新组合物是本发明的重要特征之一，另一特征是所述的含生物农药lepimectin和双酰肼类杀虫剂虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、环虫酰肼中任意之一复配的杀虫组合物可制成的剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。

本发明所述含A生物农药lepimectin和B双酰肼类杀虫剂虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、环虫酰肼中任意之一两元复配的杀虫组合物，A、B两种活性组分在制剂中的总质量含量为1％-80％，优选1％-30％；其余为农药中常用助剂。

本发明杀虫组合物具有明显的增效作用，可以减少有效成分用量，降低成本，延缓害虫抗药性的产生，有效减少环境污染和农药残留，在防治小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、二化螟、粉蚧类等鳞翅目昆虫及飞虱、蚜虫、粉虱、叶蝉等同翅目刺吸式口器害虫时，具有显著效果。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。

实施方式中组分A选自生物农药lepimectin，组分B选自双酰肼类杀虫剂虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、环虫酰肼中任意之一。

剂型实施方式：

本发明的技术方案之一，所述的杀虫组合物为乳油制剂，组分的质量百分比为：

有效成分A     0.1～50％

有效成分B     1～75％

常规乳化剂    10～30％

常规溶剂      20～50％

常规增效剂    1～5％

该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分A、B加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

本发明的技术方案之二，所述的杀虫组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为：

有效成分A     0.1～50％

有效成分B     1～75％

分散剂        5～20％

防冻剂        1～5％

增稠剂        0.1～2％

消泡剂        0.1～0.8％

促渗剂        0～10％

pH值调节剂    0.1～5％

水            余量

该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分A、B或C，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。

本发明的技术方案之三，所述的杀虫组合物是可湿性粉剂，组分的重量百分比为：

有效成分A     0.1～50％

有效成分B     1～75％

分散剂        3～10％

湿润剂        1～5％

填料          余量

该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分A、B以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

本发明的技术方案之四，所述的杀虫组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比为：

有效成分A     0.1～50％、

有效成分B     1～75％

分散剂        3～10％

湿润剂        1～10％

崩解剂        1～5％

填料          余量

该水分散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分A、B和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。

本发明的技术方案之五，所述的杀虫组合物为水乳剂，组分的重量百分比为：

有效成分A     0.1～50％

有效成分B     1～75％

乳化剂        3～30％

溶剂          5～15％

抗微生物剂    0.1～1％

稳定剂        2～15％

防冻剂        2～5％

消泡剂        0.1～8％

增稠剂        0.2～2％

水            余量

该水乳剂的具体生产步骤为：首先将原药A和B、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即可制成本发明组合物的水乳剂。

本发明的技术方案之六，所述的杀虫组合物为微乳剂时，组分的重量百分比为：

有效成分A     0.1～50％

有效成分B     1～75％

乳化剂        10～30％

防冻剂        1～8％

稳定剂        0.5～10％

常规溶剂助溶剂        20～50％

该微乳剂的具体生产步骤为：将原药A、B用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。

乳化剂为烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物，例如农乳300、农乳500、农乳600、农乳700、农乳Sorpl KS、OX2511、NNO、NP系列等，乳化剂可以是一种或几种的混合物

分散剂有木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、亚硫酸纸浆废液、脂肪酸酯硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一或几种的混合物。

湿润剂为脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、石油磺酸钠、烷基萘磺酸盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、亚硫酸纸浆废液、茶枯粉、皂角粉中的一或几种的混合物。

增稠剂为羟甲基纤维素、聚乙烯醇、黄原胶、***树胶、海藻酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、膨润土、硅酸镁铝、石膏中的一种或几种的混合物。

促渗剂为月桂氮卓酮、JFC中的一种或两种的混合物。

消泡剂可以是有机硅油、甲醇、乙醇、环氧大豆油中的一种或几种的混合物。

防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种的混合物。

pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、盐酸、醋酸、磷酸或柠檬酸中的一种或几种的混合物。

溶剂和助溶剂有水、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、丙酮、环己酮、吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)中的一种或几种的混合物。

崩解剂可以是尿素、氯化镁、氯化铝、氯化钠、硫酸铵、膨润土中的一种或几种的混合物。

载体为高岭土、硅藻土、活性白土、白碳黑、粘土、轻质碳酸钙、滑石粉、蒙脱石中的一种或几种的混合物。

室内生测筛选与大田试验：

本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法去证明本发明组合物的增效作用。如无特别说明，以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。

活性测定实例1：

(1)试验药剂

85％lepimectin原药、95％虫酰肼原药，上述原药均由青岛海利尔药业集团研发中心提供。

先用丙酮溶解原药，根据预备实验的结果将适量的两原药配成5个不同配比，再用丙酮将各处理分别稀释成5个系列浓度梯度待用。

(2)试验靶标

室内累代饲养的甜菜夜蛾，室内条件：温度(26±2)o C。相对湿度70％±5％，光照周期16/8h(L/D)。

(3)试验方法

采用NY/T1154.1-2006推荐的点滴法进行测定。将微量点滴器用溶剂清洗，调节点滴器至备用状态。用毛笔选取整齐一致的试虫用CO₂轻度麻醉后置于9cm培养皿中，接着用微量点滴器将药剂逐头点滴于试虫的虫体腹部，每头点滴药液0.1L，以点滴0.1L含有相应丙酮的处理为对照。将点滴后的试虫分别转移至(26±2)℃、相对湿度为65％的培养室中正常培养。每处理4次重复，每重复试虫120头，每处理试虫480头。

(4)数据统计与分析

处理后24h调查试虫死亡情况(判断供试虫死亡标准是以针轻刺无自主反应)，记录总虫数和死虫数。

根据调查数据，计算各处理的校正死亡率。并参照NY/T 1154.7-2006采用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。若对照死亡率＜5％，不校正；对照死亡率在5％～20％之间，按公式2进行校正；对照死亡率＞20％，试验需重做。

以药剂浓度(mg/L)的对数值为自变量X，以校正死亡率的机率值为因变量Y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的LC₅₀及其混剂共毒系数，比较增效情况。计算LC₅₀按照孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下：(以A生物农药lepimectin为标准药剂，其毒力指数为100)：

B的毒力指数(TI)＝A的LC₅₀/B的LC₅₀×100

M的实际毒力指数(ATI)＝A的LC₅₀/M的LC₅₀×100

M的理论毒力指数(TTI)＝A的TI×PA+B的TI×PB

M的共毒系数(CTC)＝M的ATI/M的TTI×100

式中：

M为B与A不同配比的混合物

PB为B在混剂中所占的比例

PA胺为A在混剂中所占的比例

(5)毒力测定结果及分析

表1  lepimectin、虫酰肼对甜菜夜蛾的室内测定结果

从表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中lepimectin∶虫酰肼为3∶15的增效作用最明显，共毒系数为139.49。试验结果表明，在室内条件下lepimectin、虫酰肼两种药剂对甜菜夜蛾均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分比例lepimectin∶虫酰肼为分别稀释时，均表现出较强的增效作用，其中以lepimectin∶虫酰肼为3∶15时，增效效果最好。建议对适宜配比3∶15左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

活性测定实例2：

(1)实验供试药剂

85％lepimectin原药、90％甲氧虫酰肼，上述原药均青岛海利尔药业集团提供。

(2)试验靶标

室内累代饲养的甜菜夜蛾，室内条件：温度(26±2)o C。相对湿度70％±5％，光照周期16/8h(L/D)。

实验方法同活性测定实例1

(3)毒力测定结果及分析：

表2  lepimectin、甲氧虫酰肼对甜菜夜蛾的室内测定结果

从表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中lepimectin∶甲氧虫酰肼为5∶13的增效作用最明显，共毒系数为154.48。试验结果表明，在室内条件下lepimectin、甲氧虫酰肼两种药剂对甜菜夜蛾均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分比例lepimectin∶甲氧虫酰肼为分别稀释时，均表现出较强的增效作用，其中以lepimectin∶甲氧虫酰肼为5∶13时，增效效果最好。建议对适宜配比5∶13左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

活性测定实例3：

(1)实验供试药剂

85％lepimectin原药、90％环虫酰肼原药，上述原药均青岛海利尔药业集团提供。

(2)试验靶标

室内累代饲养的小菜蛾，室内条件：温度(26±2)o C。相对湿度70％±5％，光照周期16/8h(L/D)。

实验方法同活性测定实例1

(3)毒力测定结果及分析：

表3  lepimectin、环虫酰肼对小菜蛾的室内测定结果

从表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中lepimectin∶环虫酰肼为2∶6的增效作用最明显，共毒系数为139.78。试验结果表明，在室内条件下lepimectin、环虫酰肼两种药剂对小菜蛾均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分lepimectin∶环虫酰肼为1∶7、2∶6、3∶5、4∶4、5∶3时，均表现出较强的增效作用，其中以lepimectin∶环虫酰肼为2∶6时，增效效果最好。建议对适宜配比2∶6左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

试验例1：田间实验防治小菜蛾

(1)试验方法

试验共喷药1次，施药日期为6月23日。此时甘蓝尚未结球。小菜蛾幼虫大部分处于2～3龄期。喷药时天气多云无风。用利农牌定压背负式手动喷雾器对各处理均匀喷雾，叶片正反面都要求喷有效药液。每小区用药液2L。

(2)调查方法

调查每个小区固定15株甘蓝作为调查株.记录全部叶片上的幼虫数量。喷药前调查虫口基数，分别在喷药后3、7天和10天调查活虫数。本试验共调查4次。

(3)药效计算方法

虫口减退率(％)＝(施药前活虫数一施药后活虫数)/施药前活虫数*100

防效(％)＝(处理区虫口减退率-对照区虫口减退率)/(100-照区虫口减退率)*100

(4)药害调查方法

施药后连续10d目测药剂对作物没有药害产生，甘蓝生长良好。

(5)田间药效试验试验结果

表4  处理药剂防治小菜蛾田间药效试验结果

从表4可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对甘蓝小菜蛾的防治效果均优于对照药剂，3％lepimectin∶15％甲氧虫酰肼在药后10天，杀虫效果分别为88.19％、90.63％和92.76％，杀虫效果随着用量的增加而增大，各用量处理杀虫效果之间差异达到极显著。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对甘蓝的药害现象，说明其对甘蓝是安全的。在试验过程中，试验人员发现其对白粉虱等害虫也有较好防效。建议与作用机理不同的杀虫剂混合使用以延缓害虫抗药性的产生。

试验例2 田间实验防治甜菜夜蛾

(1)试验方法

试验于2010年10月8日至10月18日在广东省开平市郊区蔬菜种植园进行。试验于2010年10月8日按各处理设计浓度进行常规对水喷雾。施药器械为WF-16型背负式手动喷雾器，喷头为单个扇形雾喷头，工作压力为0.2-0.4Mpa，喷雾量为0.36-0.48L/min，进行常规喷雾，喷药时力求均匀周到。施药时田间甜菜夜蛾为1～2龄幼虫高峰期。每667m²对水量为70kg。

试验期间天气良好，日平均气温为18.5～27.9℃。施药当天晴天。

(2)调查时间和方法

于施药前在每小区按对角线5点取样，每点选取有甜菜夜蛾卵及幼虫的甘蓝2～3株(视虫口密度而定)。统计标定株上甜菜夜蛾幼虫头数.以此作为施药前虫口基数。于施药后第3、7、10d分别调查定点定株上残留存活的甜菜夜蛾幼虫数.以校正虫口减退率作为防治效果。

(3)药效计算方法

(4)药害调查方法

试验期间观察各处理小区甘蓝生长良好，均未发现有药害现象发生。

(5)田间药效试验试验结果

表5  处理药剂防治甘蓝甜菜夜蛾田间药效试验结果

从表5可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对甘蓝甜菜夜蛾的防治效果均优于对照药剂，3％lepimectin∶15％虫酰肼防治甜菜夜蛾速效性快，持效时间长，防治效果好。在药后10天的杀虫效果分别达到88.95％，91.32％，93.23％，杀虫效果随着用量的增加而递增。据试验观察，各用药处理对甘蓝均无药害，同时也发现其对小菜蛾等害虫也有较好的防治效果。建议施药时期掌握在甜菜夜蛾幼虫3龄前，施药时要求均匀喷雾，叶的正反面均匀着药，建议与其他作用机理不同的药剂交替使用，以延缓害虫抗药性的产生。

表6  处理药剂防治甘蓝甜菜夜蛾田间药效试验结果

从表6可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对甘蓝甜菜夜蛾的防治效果均优于对照药剂，2％lepimectin∶6％氯虫酰肼防治甜菜夜蛾速效性快，持效时间长，防治效果好。在药后10天的杀虫效果分别达到89.31％，91.89％，93.47％，杀虫效果随着用量的增加而递增。据试验观察，各用药处理对甘蓝均无药害，同时也发现其对小菜蛾等害虫也有较好的防治效果。建议施药时期掌握在甜菜夜蛾幼虫3龄前，施药时要求均匀喷雾，叶的正反面均匀着药，建议与其他作用机理不同的药剂交替使用，以延缓害虫抗药性的产生。

综上试验结果所述，本发明含有生物农药lepimectin和选自双酰肼类杀虫剂虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、环虫酰肼中任意之一两元复配的杀虫组合物，对甜菜夜蛾和小夜蛾等害虫表现出很好的防治效果，对靶标作物安全，与单剂相比，本发明杀虫组合物具有作用机理独特，单位用药量少，速效性好、持效期长的优点，所以，在本发明的研发及推广有着重大的社会意义，会产生很大的经济效益，促进广大蔬菜主产区的农民的增产增收，对农产品和环境安全，有大力推广使用的潜力。

Claims (8)

1.一种农药杀虫组合物，其特征在于：以生物农药lepimectin（A）与（B）选自双酰肼类杀虫剂虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、环虫酰肼中任意之一为有效成分进行两元混配。

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：活性成分A与B的重量百分比为0.1～50∶75～1。

3.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：活性成分A与B的重量百分比为0.1～25∶30～1。

4.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：活性成分A和B在制剂中的总重量含量百分比为1％-80％。

5.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：活性成分A和B在制剂中的总重量含量百分比为1％-30％。

6.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：本发明杀虫组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的剂型是乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。

7.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：本发明杀虫组合物主要用于防治鳞翅目昆虫及同翅目刺吸式口器害虫。

8.根据权利要求7所述的杀虫组合物，其特征在于：本发明杀虫组合物用于防治的鳞翅目昆虫主要为小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、二化螟、粉蚧类，同翅目刺吸式口器害虫主要为飞虱、蚜虫、粉虱、叶蝉。