CN101779649B - 一种含酚菌酮与甲基硫菌灵的杀菌组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物,其有效活性成分含有酚菌酮与甲基硫菌灵,其中酚菌酮与甲基硫菌灵的重量百分比为60~1∶1~80,有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂,主要用于防治果树及禾谷类作物上的多种病害。
Description
技术领域
本发明属于农药技术领域,涉及一种含有酚菌酮与甲基硫菌灵的杀菌组合物在果树病害上的应用。
技术背景
甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)属苯并咪唑类,分子式为(C12H14N4S2O4),化学名称:1,2-二(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯。
甲基硫菌灵属苯并咪唑类,是一种广谱性内吸杀菌剂,能防治多种作物病害,具有内吸、预防和治疗作用。它在植物体内转化为多菌灵,干扰病菌有丝***中纺锤体的形成,影响细胞***。
酚菌酮是我国拥有自主知识产权的植物源杀菌剂。化学名称:1-邻羟基苯基丁酮,化学结构式:
银杏是我国特色植物,被称为植物活化石,抗逆性强,不一受病虫危害,大量研究证明银杏含有农用杀菌物质,由此我国科研工作者赛用放声手段创制了新的农用杀菌剂酚菌酮。酚菌酮对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌亚纲等致病真菌引起的大多数病害具有保护、治疗和铲除活性,对作物、人、畜及有益生物安全,对环境基本无污染,但酚菌酮在应用过程中,存在使用浓度较高、单位面积用药量大、残效期较短、使用成本较高等不足,并有一定的抗药性风险,不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配,是延缓病害产生抗药性的有效方法,并根据实际生产应用中的效果,来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方,可以明显提高防效,大大降低农药的用药量,还可扩大杀菌谱,提高杀菌效率。酚菌酮与甲基硫菌灵作用机理不同,相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关酚菌酮与甲基硫菌灵的复配,目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有酚菌酮与甲基硫菌灵的杀菌组合物。
本发明是通过以下技术方案实现:
一种含酚菌酮与甲基硫菌灵的杀菌组合物,其中酚菌酮与甲基硫菌灵重量百分比为70~1∶1~80。
所述的含酚菌酮与甲基硫菌灵的杀菌组合物,其中酚菌酮与甲基硫菌灵的重量百分比为50~1∶1~70。
所述的含酚菌酮与甲基硫菌灵的杀菌组合物,其中酚菌酮与甲基硫菌灵的重量百分比为30~3∶5~60。
所述的含酚菌酮与甲基硫菌灵的杀菌组合物,其中酚菌酮与甲基硫菌灵的重量百分比为10~4∶10~50。
所述的含酚菌酮与甲基硫菌灵的杀菌组合物,其中有效活性成分含量占总重量的1~95%。
所述的含酚菌酮与甲基硫菌灵的杀菌组合物,其中有效活性成分含量占总重量的10~80%。
所述的含酚菌酮与甲基硫菌灵的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量:酚菌酮1~70%、甲基硫菌灵1~80%、分散剂5~10%、湿润剂2~10%、填料8~90%。
将酚菌酮、甲基硫菌灵、分散剂、湿润剂、填料混合,在混合缸中混合均匀,经气流粉碎机粉碎后再混合均匀,即可制成酚菌酮·甲基硫菌灵可湿性粉剂产品。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量:酚菌酮1~70%、甲基硫菌灵1~80%、分散剂3~12%、湿润剂1~8%、崩解剂1~10%、粘结剂1~8%、填料10~90%。
将酚菌酮、甲基硫菌灵、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径,再加入黏结剂等其它助剂,得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后,制得酚菌酮·甲基硫菌灵水分散粒剂产品。
组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量:酚菌酮1~30%、甲基硫菌灵5~40%、分散剂2~10%、湿润剂2~10%、消泡剂0.1~1%、增稠剂0.1~2%、抗冻剂0.1~8%、稳定剂0.05%~3%、去离子水加至100%。
将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀,加入酚菌酮、甲基硫菌灵,在球磨机中球磨2~3小时,使微粒粒径全部在5μm以下,制得酚菌酮·甲基硫菌灵悬浮剂产品。
所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种;
所述的湿润剂选自:十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种;
所述的崩解剂选自:膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种;
所述的粘结剂选自:***胶、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种;
所述的抗冻性选自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一种或多种;
所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁或聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种;
所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种;
所述的稳定剂选自山梨酸钠、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚中的一种或多种;
所述的填料选自:高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。
本发明的组合物主要用于防治果树的斑点落叶病、黑星病、轮纹病、白粉病;禾谷类作物的纹枯病、锈病、白粉病;十字花科蔬菜白粉病、霜霉病。
本发明的有益效果:(1)本发明组合物有效活性成分酚菌酮与甲基硫菌灵属于两种不同作用机理的杀菌剂,两者相互混配不会产生抵触,并能延缓抗药性的产生;(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用,防效高于单剂,用药量小。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明,实施例中的百分比均为重量百分比,但本发明并不局限于此。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定,明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5为增效作用,在此基础上,再进行田间试验。
实施应用例一实施配方例
实施例180%酚菌酮·甲基硫菌灵可湿性粉剂
酚菌酮30%、甲基硫菌灵50%、聚羧酸盐5%、木质素磺酸盐3%、皂角粉2%、膨润土10%,混合物进行气流粉碎,制得80%酚菌酮·甲基硫菌灵可湿性粉剂。
实施例260%酚菌酮·甲基硫菌灵可湿性粉剂
酚菌酮10%、甲基硫菌灵50%、十二烷基硫酸钠4%、茶枯4%、白炭黑8%、高岭土24%,混合物进行气流粉碎,制得60%酚菌酮·甲基硫菌灵可湿性粉剂。
实施例345%酚菌酮·甲基硫菌灵可湿性粉剂
酚菌酮5%、甲基硫菌灵40%、烷基苯磺酸钙盐5%、润湿渗透剂F 3%、白炭黑8%、膨润土39%,混合物进行气流粉碎,制得45%酚菌酮·甲基硫菌灵可湿性粉剂。
实施例430%酚菌酮·甲基硫菌灵可湿性粉剂
酚菌酮4%、甲基硫菌灵26%、木质素磺酸盐2%、蚕沙3%、白炭黑5%、凹凸棒土60%,混合物进行气流粉碎,制得30%酚菌酮·甲基硫菌灵可湿性粉剂。
实施例580%酚菌酮·甲基硫菌灵水分散粒剂
酚菌酮50%、甲基硫菌灵30%、聚羧酸盐3%、木质素磺酸盐3%、十二烷基硫酸钠4%、硫酸铵2%、淀粉8%,混合制得80%酚菌酮·甲基硫菌灵水分散粒剂。
实施例660%酚菌酮·甲基硫菌灵水分散粒剂
酚菌酮20%、甲基硫菌灵40%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、无患子粉4%、碳酸氢钠3%、淀粉20%、高岭土17%,混合制得55%酚菌酮·甲基硫菌灵水分散粒剂。
实施例740%酚菌酮·甲基硫菌灵水分散粒剂
酚菌酮15%、甲基硫菌灵25%、烷基苯磺酸钙盐5%、拉开粉BX 6%、丁二酸3%、柠檬酸1%、轻质碳酸钙25%、淀粉20%,混合制得40%酚菌酮·甲基硫菌灵水分散粒剂。
实施例828%酚菌酮·甲基硫菌灵水分散粒剂
酚菌酮3%、甲基硫菌灵25%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸2%、淀粉20%、硅藻土45%,混合制得28%酚菌酮·甲基硫菌灵水分散粒剂。
实施例950%酚菌酮·甲基硫菌灵悬浮剂
酚菌酮10%、甲基硫菌灵40%、聚羧酸盐4%、木质素磺酸钠3%、十二烷基苯磺酸4%、硅油0.1%、黄原酸胶0.3%,去离子水加至100%,混合制得48%酚菌酮·甲基硫菌灵悬浮剂。
实施例1035%酚菌酮·甲基硫菌灵悬浮剂
酚菌酮2%、甲基硫菌灵33%、烷基苯磺酸钙盐4%、无患子粉5%、硅酮类化合物0.1%、羟乙基纤维素0.1%、乙二醇2%、去离子水加至100%,混合制得35%酚菌酮·甲基硫菌灵悬浮剂。
实施例1121%酚菌酮·甲基硫菌灵悬浮剂
酚菌酮1%、甲基硫菌灵20%、脂肪酸聚氧乙烯酯4%、皂角粉5%、硅酮类化合物0.1%、聚乙烯醇0.4%、丙二醇2%、去离子水加至100%,混合制得20%酚菌酮·甲基硫菌灵悬浮剂。
实施例1210%酚菌酮·甲基硫菌灵悬浮剂
酚菌酮1%、甲基硫菌灵9%、聚羧酸盐2%、十二烷基苯磺酸钠2%、硅酮类化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙三醇4%、去离子水加至100%,混合制得10%酚菌酮·甲基硫菌灵悬浮剂。
实施应用例二:酚菌酮与甲基硫菌灵复配对水稻纹枯病室内毒力测定
试验药剂均由陕西美邦农资贸易有限公司提供。
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后,每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理,设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行,采用菌丝生长速率法测定药剂对水稻纹枯病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径,计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)=测量菌落直径-5
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y),药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x),以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx),并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5为增效作用。计算公式如下:
其中:a、b分别为酚菌酮和甲基硫菌灵在组合中所占的比例
A为酚菌酮
B为甲基硫菌灵
试验结果如表1所示:
表1酚菌酮、甲基硫菌灵及其复配对水稻纹枯病的毒力测定结果分析表
由表1可知,酚菌酮、甲基硫菌灵对水稻纹枯病的EC50分别为5.16mg/L和47.8mg/L。酚菌酮与甲基硫菌灵配比1∶1、1∶5、1∶10、1∶15、1∶20的增效比值分别为1.52、1.63、1.81、1.69、1.55,说明酚菌酮与甲基硫菌灵两者在1∶1~1∶20范围内混配均表现出明显的增效作用,其中当酚菌酮与甲基硫菌灵重量比为1∶10时增效比值SR最大,增效作用最为明显。
实施例应用三酚菌酮与甲基硫菌灵及其复配防治水稻稻瘟病药效试验
本实验安排在陕西省汉中市郊区,试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供,对照药剂70%甲基硫菌灵可湿性粉剂(市购)、20%酚菌酮水乳剂。
药前调查水稻稻瘟病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次,第二次施药后7天、15天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表2酚菌酮、甲基硫菌灵及其复配防治水稻稻瘟病药效试验
处理药剂 | 制剂用药量 | 第二次药后7天防效(%) | 第二次药后15天防效(%) |
80%酚菌酮·甲基硫菌灵可湿性粉剂 | 8克/亩 | 88.23 | 94.21 |
60%酚菌酮·甲基硫菌灵水分散粒剂 | 12克/亩 | 88.89 | 93.62 |
21%酚菌酮·甲基硫菌灵悬浮剂 | 80克/亩 | 85.12 | 91.23 |
70%甲基硫菌灵可湿性粉剂 | 80克/亩 | 59.15 | 67.24 |
20%酚菌酮水乳剂 | 18克/亩 | 68.51 | 75.11 |
由表2可以看出,酚菌酮与甲基硫菌灵复配后能有效防治水稻稻瘟病,防治效果均优于对照药剂,持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响,并对水稻稻曲病有很好的防效,达到85.39%~93.35%。
实施应用例四:酚菌酮与甲基硫菌灵及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验
本实验安排在陕西省礼泉县郊区,试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供,对照药剂70%甲基硫菌灵可湿性粉剂(市购)、20%酚菌酮水乳剂。
药前调查苹果斑点落叶病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药3次。第三次施药后7天、14天、30天分别调查苹果病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表3酚菌酮、甲基硫菌灵及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验
处理药剂 | 稀释倍数 | 末次药后7天防效(%) | 末次药后14天防效(%) | 末次药后30天防效(%) |
45%酚菌酮·甲基硫菌灵可湿性粉剂 | 2000倍 | 84.16 | 93.05 | 92.44 |
28%酚菌酮·甲基硫菌灵水分散粒剂 | 1500倍 | 88.74 | 95.26 | 93.69 |
10%酚菌酮·甲基硫菌灵悬浮剂 | 800倍 | 85.15 | 92.23 | 90.74 |
70%甲基硫菌灵可湿性粉剂 | 1000倍 | 56.25 | 62.30 | 47.38 |
20%酚菌酮水乳剂 | 4000倍 | 75.36 | 77.42 | 62.42 |
由表3可以看出,酚菌酮与甲基硫菌灵复配后能有效的防治苹果斑点落叶病,防治效果均优于对照药剂,持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无危害,并对苹果轮纹病有很好的防效,达85.32%~93.27%。
实施应用例五:酚菌酮、甲基硫菌灵及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验
本实验安排在陕西省西安市高陵县,试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供,对照药剂70%甲基硫菌灵可湿性粉剂(市购)、20%酚菌酮水乳剂。
药前调查黄瓜霜霉病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数,于发病初期施药,每7天施药一次,共施药2次,第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表4酚菌酮、甲基硫菌灵及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验
处理药剂 | 制剂用药量 | 末次药后7天防效(%) | 末次药后14天防效(%) |
60%酚菌酮·甲基硫菌灵可湿性粉剂 | 18克/亩 | 89.72 | 89.08 |
40%酚菌酮·甲基硫菌灵水分散粒剂 | 15克/亩 | 90.16 | 91.75 |
50%酚菌酮·甲基硫菌灵悬浮剂 | 15克/亩 | 89.30 | 91.54 |
70%甲基硫菌灵可湿性粉剂 | 70克/亩 | 53.44 | 69.34 |
20%酚菌酮水乳剂 | 15克/亩 | 67.28 | 77.45 |
由表4可以看出,酚菌酮与甲基硫菌灵复配后能有效防治黄瓜霜霉病发生,防治效果均优于对照药剂,在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响,并对黄瓜白粉病有很好的防效。
实施应用例六:酚菌酮与甲基硫菌灵及其复配防治梨黑星病药效试验
本实验安排在陕西省蒲城县城关镇,试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供。对照药剂70%甲基硫菌灵可湿性粉剂(市购),20%酚菌酮水乳剂。
于梨树发病初期施药,每7天施药一次,共施药3次,施药前调查病情指数,第三次施药后7天、15天分别调查病情指数,并计算校正防效,试验结果如下:
表5酚菌酮与甲基硫菌灵及其复配防治梨树黑星病药效试验
处理药剂 | 稀释倍数 | 末次药后7天防效(%) | 末次药后15天防效(%) | 末次药后30天防效(%) |
30%酚菌酮·甲基硫菌灵可湿性粉剂 | 1500倍 | 89.62 | 94.78 | 92.76 |
80%酚菌酮·甲基硫菌灵水分散粒剂 | 11000倍 | 90.16 | 95.64 | 91.83 |
35%酚菌酮·甲基硫菌灵悬浮剂 | 1500倍 | 89.52 | 92.55 | 91.27 |
70%甲基硫菌灵可湿性粉剂 | 1000倍 | 74.37 | 82.38 | 72.58 |
20%酚菌酮水乳剂 | 5000倍 | 75.98 | 83.06 | 74.51 |
由表5可以看出,酚菌酮、甲基硫菌灵能有效的防治梨树黑星病,防治效果均优于对照药剂,用药量小,在试验用药范围内对标靶作物无危害。
Claims (4)
1.一种含酚菌酮与甲基硫菌灵的杀菌组合物,其特征在于杀菌组合物有效活性成分酚菌酮与甲基硫菌灵的重量比为1∶1~1∶20。
2.根据权利要求1所述的含酚菌酮与甲基硫菌灵的杀菌组合物,其特征在于:其中有效活性成分含量占总重量的1~95%。
3.根据权利要求2所述的含酚菌酮与甲基硫菌灵的杀菌组合物,其特征在于:其中有效活性成分含量占总重量的10~80%。
4.根据权利要求1所述的含酚菌酮与甲基硫菌灵的杀菌组合物,其特征在于:杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。
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