CN102161483B - 加热氧化石墨的有机溶剂悬浮液制备石墨烯的方法 - Google Patents

加热氧化石墨的有机溶剂悬浮液制备石墨烯的方法 Download PDF

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Abstract

加热氧化石墨的有机溶剂悬浮液制备石墨烯的方法，涉及一种化学分散法制备石墨烯的方法，属于石墨烯制备技术领域。包括如下步骤：（1）将氧化石墨置于极性有机溶剂中，超声2～5小时，得悬浮液，质量浓度为0.01～10g/L；（2）将步骤（1）的悬浮液加热4～24小时，至悬浮液变成黑色，同时有部分或者全部凝聚；（3）将步骤（2）的黑色悬浮液过滤，去除极性有机溶剂；（4）向步骤（3）所得滤饼中滴入有机电解质溶液并抽滤，得黑色浆状物并直接涂布于羁留体使用；或者直接干燥步骤（3）所得滤饼，得石墨烯材料。本发明所涉及的步骤和仪器简单，流程易于大规模生产，从而得到价格低廉的，兼高电导的无水石墨烯材料。

Description

加热氧化石墨的有机溶剂悬浮液制备石墨烯的方法
技术领域
本发明涉及一种化学分散法制备石墨烯的方法，属于石墨烯制备技术领域。
背景技术
本发明涉及一种直接加热氧化石墨在有机溶剂中的悬浮液得到石墨烯材料的方法。利用氧化石墨在某些有机溶剂中的良好分散性以及这些有机溶剂的相对较高沸点及较低蒸汽压，可直接加热氧化石墨的悬浮液，从而有效去除氧化石墨上的含氧官能团。这样得到的完全干燥（无水）的石墨烯材料在有机溶剂中有一定程度的分散性，可直接用于某些对水分高度敏感的器件，比如超级电容器或者锂离子电池中。此外，也可以进一步去除有机溶剂，得到石墨烯粉状或者纸状材料。
背景技术
石墨烯，英文名Graphene，是碳原子按照六角排列而成的二维晶格结构。 作为单层碳原子平面材料，石墨烯可以通过剥离石墨材料而得到。这种石墨晶体薄膜自2004年被曼彻斯特大学的科学家发现之后，石墨烯就成为科学界和工业界关注的焦点。石墨烯的厚度只有0.335纳米，不仅是已知材料中最薄的一种，还非常牢固坚硬；作为单质，它在室温下传递电子的速度比已知所有的导体和半导体都快(石墨烯中电子的迁移速度达到了光速的1/300)。由于石墨烯的特殊原子结构，其中载流子（电子和空穴）的行为必须用相对论量子力学(relativistic quantum mechanics)才能描绘。同时，作为单层碳原子结构，石墨烯的理论比表面积高达2630 m2/g。如此高的比表面积使得以基于石墨烯的材料成为极有前途的能量储存活性材料， 使得石墨烯材料有可能在储氢、新型锂离子电池、超级电容器或者燃料电池得到应用。
目前，其制备方法有多种，如轻微摩擦法或撕胶带发（粘贴HOPG）、加热 SiC法、金属衬底化学气相沉积法、化学分散法等；其中，化学分散法最适合工业化大规模生产石墨烯材料，适用范围较广。
具体地，氧化石墨是石墨在H2SO4、HNO3、HClO4等强酸和强氧化剂的作用下，或电化学过氧化作用下，经水解后形成的。氧化石墨同样是一层状共价化合物，层间距离大约为0.8nm（石墨为0.335nm）依制备方法而异。一般认为，氧化石墨中含有-C-OH、-C-O-C，和-COOH等基团。和石墨不同，由于极性基团的存在，氧化石墨片层之间存在静电排斥作用。因此，氧化石墨在外力，如超声波的作用下在水中或其它极性溶剂中可以发生剥离，形成单层氧化石墨烯（graphene oxide）。制得氧化石墨烯后，再通过还原使所制氧化石墨烯脱氧重新石墨化，保持其几何形貌时可恢复部分其导电性。
该方法在氧化和还原过程中将天然石墨粉解离成单层石墨。虽然在氧化还原过程中只是部分还原其导电性（破坏了石墨烯高电子迁移率性质），但是其产品具有相当高的粉末比表面积（>700 m2/g），因此该方法最适合工业化大规模生产石墨烯材料。然而，由于含氧官能团的存在，氧化石墨及其解理成的单片石墨烯电导非常低。为了应用石墨烯材料于导电相关的用途中，研究者在不断的探索各种还原方法，以期提高还原氧化石墨烯的质量（主要是导电性）。目前，主要有下面几种方法：图1所示的水合阱还原法，图2所示的热处理还原法，图3所示的微波辐照还原法。
以上的几种还原方法具有不同的特点。其中化学还原法可以得到氧化石墨烯还原之后的悬浮液，但是其过程繁琐，不利于大规模生产。而且其中所用的还原剂，比如水合肼具有非常大的毒性，对人身健康和环境保护构成了较大的威胁。热还原方法具有快速和还原比较彻底的优点；但是由于加热一般需要在1000摄氏度以上的高温下进行，增加了整个过程的能耗。而且，这个方法需要高温加热炉等比较昂贵设备。微波辐照加热具有速度快，成本低，使用简单等特点。此过程可在普通微波炉中进行，辐照氧化石墨颗粒一分钟之内即可得到黑色的蓬松的石墨烯粉末。但是普通的微波辐照在空气中进行，先还原得到的石墨烯在微波辐照下极易燃烧甚至引起火患，为这个方法的大规模应用带来了潜在的安全威胁。而且，石墨烯的燃烧消耗了产物里的碳，使得最终产率较低。另外，用加热还原和微波还原得到的石墨烯材料的比表面通常小于500平方米每克，说明其中的石墨烯材料并非单层，而是有平均4～5层的堆叠。
而且，很多电化学相关的应用比如有机电解质的超级电容器和锂离子电池，对水分非常敏感。微量的水分可能被电化学分解产生氢气和氧气在器件里面积累，在一定的条件下就会起火燃烧或者***。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有化学分散法制备石墨烯的缺陷，提供了一种低温操作、无水、适于大规模生产的石墨烯化学分散制备方法。
本发明的基本思路是，把氧化石墨分散在某些无水极性有机溶剂中，然后利用有机溶剂的高沸点（相对水）和较低蒸汽压，直接在较低的温度下（相于加热还原所需温度）加热有机溶剂悬浮液，从而使其中的单片氧化石墨烯脱氧，以恢复其高导电性。这利用了氧化石墨烯和极性有机溶剂分子的强相互作用，通过有机溶剂分子插层解理氧化石墨至单层，然后通过有机溶剂分子直接把能量传到单层氧化石墨烯表面，从而去除上面的含氧官能团。
据此，本发明提供的具体技术方案是：
加热氧化石墨的有机溶剂悬浮液制备石墨烯的方法，包括如下步骤，（1）、将氧化石墨置于极性有机溶剂中，超声2～5小时，得悬浮液，质量浓度为0.01～10g/L；（2）、将步骤（1）的悬浮液加热4～24小时，至悬浮液变成黑色，同时有部分或者全部凝聚；（3）、将步骤（2）的黑色悬浮液过滤，去除极性有机溶剂；（4）、向步骤（3）所得滤饼中滴入有机电解质溶液并抽滤，得黑色浆状物并直接涂布于羁留体使用；或者直接干燥步骤（3）所得滤饼，得石墨烯材料。所述羁留体为超级电容器或者锂电池的电极。
进一步地，所述极性有机溶剂分子的电偶极矩大于2德拜，具体地，为碳酸丙烯、二甲基甲酰胺或者 N-甲基-2-吡咯烷酮。
本发明工艺流程包括氧化石墨在有机溶剂中的超声分散，低温加热所得悬浮液，以及后续的分离和干燥等步骤。本发明的特点是利用氧化石墨中官能团的极性与极性有机溶剂分子之间的强相互作用，在同一种介质中实现氧化石墨的解理与还原，有效地简化了生产步骤并防止其他污染尤其是水的进入。如此得到的完全干燥（无水）的石墨烯材料电导比氧化石墨高出5个量级以上，大于1S/m，且在有机溶剂中有一定程度的分散性，可直接用于某些对水分高度敏感的器件，比如超级电容器或者锂离子电 池中。此外，也可以进一步去除有机溶剂，得到石墨烯粉状或者纸状材料。本发明所涉及的步骤和仪器简单，流程易于大规模生产，从而得到价格低廉的，兼高电导的无水石墨烯材料。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1所示的是水合阱还原法，图2所示的是热处理还原法，图3所示的是微波辐照还原法，图4是本发明制备石墨烯方法的流程图。                                                            
具体实施方式
以下结合附图对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1：
利用在碳酸丙烯直接加热得到石墨烯材料的方法，包括以下制备步骤：
1、称取1g氧化石墨颗粒置于玻璃烧杯，加入1L的无水碳酸丙烯，用针状超声设备超声2小时，得到1g/L的氧化石墨悬浮液；
2、将步骤1得到的氧化石墨悬浮液，置于油浴中搅拌加热至150摄氏度并保持4小时，搅拌速度200转/分钟；
3、将步骤2得到的悬浮液倒入真空过滤装置，开启真空阀门进行抽滤，直至无液滴滴下；滴1ml的电解质溶液（1M TEA BF4/PC)洗涤后，快速抽滤1分钟；
4、将步骤3得到的浆状物质直接涂布于超级电容器羁留体作为有机超级电容器电极使用。
实施例2：
利用在碳酸丙烯直接加热得到石墨烯材料的方法，包括以下制备步骤：
1、称取10g氧化石墨颗粒置于玻璃烧杯，加入2L的无水碳酸丙烯，用针状超声设备超声5小时，得到5g/L的氧化石墨悬浮液；
2、将步骤1得到的氧化石墨悬浮液，置于油浴中搅拌加热至150摄氏度，并保持20小时，搅拌速度1000转/分钟；
3、将步骤2得到的悬浮液倒入真空过滤装置，开启真空阀门进行抽滤，直至无液滴滴下；
4、将3得到的浆状物质烘干得石墨烯粉状材料。
实施例3：
利用在二甲基甲酰胺中直接加热得到石墨烯材料的方法，包括以下制备步骤：
1、称取7g氧化石墨颗粒置于玻璃烧杯，加入1L的无水二甲基甲酰胺，用针状超声设备超声2小时，得到7g/L的氧化石墨悬浮液；
2、将步骤1得到的氧化石墨悬浮液，置于油浴中搅拌加热至150摄氏度，并保持15个小时，搅拌速度200转/分钟；
3、将步骤2得到的悬浮液倒入真空过滤装置，开启真空阀门进行抽滤，直至无液滴滴下；滴1ml的电解质溶液（1M TEA BF4/PC)洗涤后，快速抽滤1分钟；
4、将4得到的浆状物质直接涂布于锂电池的电极作为有机超级电容器电极使用。 
实施例4：
利用在 N-甲基-2-吡咯烷酮中直接加热得到石墨烯材料的方法，包括以下制备步骤：
1、称取10g氧化石墨颗粒置于玻璃烧杯，加入1L的无水N-甲基-2-吡咯烷酮，用针状超声设备超声3小时，得到10g/L的氧化石墨悬浮液；
2、将步骤1得到的氧化石墨悬浮液，置于油浴中搅拌加热至150摄氏度，并保持4个小时，搅拌速度200转/分钟；
3、将步骤2得到的悬浮液倒入真空过滤装置，开启真空阀门进行抽滤，直至无液滴滴下；
4、将3得到的浆状物质直接烘干得纸状与粉末状混合石墨烯材料。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (2)

1.加热氧化石墨的有机溶剂悬浮液制备石墨烯的方法，其特征在于：包括如下步骤：
（1）将氧化石墨溶于碳酸丙烯中，超声2-5小时，得悬浮液，质量浓度为0.01-10g/L；
（2）将步骤（1）的悬浮液加热4-24小时，至悬浮液变成黑色，同时有部分或者全部凝聚；
（3）将步骤（2）的黑色悬浮液过滤，去除碳酸丙烯；
（4）向步骤（3）所得滤饼中滴入有机电解质溶液并抽滤，得黑色浆状物并直接涂布于集流体使用；或者直接干燥步骤（3）所得滤饼，得石墨烯材料。
2.根据权利要求1所述的加热氧化石墨的有机溶剂悬浮液制备石墨烯的方法，其特征在于：所述集流体为超级电容器或者锂电池的电极。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102161483B (zh) * 2011-02-28 2013-04-24 常州第六元素材料科技股份有限公司 加热氧化石墨的有机溶剂悬浮液制备石墨烯的方法
CN102496475B (zh) * 2011-11-16 2015-09-02 常州第六元素材料科技股份有限公司 一种基于石墨烯的超级电容电极片及其制备方法
CN102496480B (zh) * 2011-12-16 2013-09-18 江南大学 石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料的制备方法及其应用
CN104150469B (zh) * 2014-07-31 2015-07-15 山东玉皇新能源科技有限公司 一种可批量化制备少层石墨烯粉体的方法
CN106115676B (zh) * 2016-06-28 2018-11-20 常州第六元素材料科技股份有限公司 一种石墨烯有机浆料及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101927997A (zh) * 2009-06-25 2010-12-29 华东理工大学 液相还原制备石墨烯的方法
CN101671015B (zh) * 2009-10-13 2011-07-20 南昌航空大学 一种石墨烯材料的生产方法
CN101786620B (zh) * 2010-03-30 2011-12-28 武汉大学 一种化学合成石墨烯的方法
CN101817516A (zh) * 2010-05-21 2010-09-01 哈尔滨工业大学 高效率低成本机械剥离制备石墨烯或氧化石墨烯的方法
CN101863465B (zh) * 2010-06-18 2012-05-09 中国科学院上海有机化学研究所 一种可分散于有机溶剂石墨烯的制备方法
CN101973543B (zh) * 2010-10-21 2012-08-15 中国科学院上海应用物理研究所 一种单层石墨烯的制备方法
CN102161483B (zh) * 2011-02-28 2013-04-24 常州第六元素材料科技股份有限公司 加热氧化石墨的有机溶剂悬浮液制备石墨烯的方法

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TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20130123

Address after: 213100 building -8, No. 9 West Taihu Road, Wujin Economic Development Zone, Jiangsu, Changzhou

Applicant after: The Sixth Element (Changzhou) Ltd.

Address before: Hui Road Changan town Huishan District Jiangsu city of Wuxi Province in 214000 518-8 on the west side of Wuxi Tsinghua High Tech Institute

Applicant before: Wuxi No.6 Element High-Tech Development Co., Ltd.

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Method for preparing graphene by heating organic solvent suspension of graphite oxide

Effective date of registration: 20171228

Granted publication date: 20130424

Pledgee: Jiangsu Jiangnan Rural Commercial Bank Limited by Share Ltd

Pledgor: The Sixth Element (Changzhou) Ltd.

Registration number: 2017320000070

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20180713

Granted publication date: 20130424

Pledgee: Jiangsu Jiangnan Rural Commercial Bank Limited by Share Ltd

Pledgor: The Sixth Element (Changzhou) Ltd.

Registration number: 2017320000070

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right