CN102149771A - 组合物、薄膜以及相关方法 - Google Patents

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Abstract

一种设计用于制造薄膜的组合物。该组合物包括：包含醋酸乙烯酯的聚合物，诸如醋酸乙烯酯乙烯(VAE)共聚物，和至少一种添加剂，添加剂是颜料、表面活性剂、分散剂、润湿剂、增塑剂、消泡剂、偶联剂、溶剂、UV吸收剂、阻燃剂、或者抗光剂。

Description

组合物、薄膜以及相关方法
相关申请的交叉引用
本申请是2008年7月10日提交的国际专利申请号PCT/US2008/069706的部分继续申请，该国际专利申请以其整体通过引用并入本文。
发明领域
本发明涉及粘性和非粘性物品及其制造方法。更具体地，在此描述的物品或者薄膜不包含聚氯乙烯(“PVC”)。物品能够用于多种用途，包括例如，标识、图形、贴墙材料、压敏产品、及类似物。
发明背景
以增塑剂增塑的乙烯基薄膜在粘性标签、胶带和装饰板中已被使用多年。乙烯基薄膜，尤其是聚氯乙烯(PVC)薄膜对这种用途获得广泛认同，因为，除其他原因外，它们廉价和耐气候性并且能够容易地被颜料和染料染色。另外，增塑的聚氯乙烯(PVC)获得尤其广泛的认同，因为通过增塑剂的加入能够在宽的范围改进其性能。这些薄膜已被成功地用于多种图形用途。
尽管由于其优良的柔韧性和顺应性，在图形和贴墙材料用途中乙烯基薄膜是有用的，有持续的需求开发不包含PVC的薄膜。一般地认为含卤素的材料诸如PVC燃烧时产生不期望的副产物。
因此，需要具有与PVC薄膜相当的性能的环境友好的、非-PVC薄膜。本发明满足该需求。
发明简述
本发明包括多种组合物、由组合物制得的薄膜、层合薄膜及相关方法。示例性实施方式是被设计用于制造薄膜的组合物。该组合物包括包含醋酸乙烯酯的聚合物和至少一种添加剂，添加剂是颜料、表面活性剂、分散剂、润湿剂、增塑剂、消泡剂、偶联剂、溶剂、UV吸收剂、阻燃剂、或者抗光剂。包含醋酸乙烯酯的聚合物指的是醋酸乙烯酯共聚物或者均聚物或者二者的混合物。示例性醋酸乙烯酯共聚物是醋酸乙烯酯乙烯(VAE)共聚物。醋酸乙烯酯乙烯(VAE)共聚物是基于醋酸乙烯酯和乙烯的共聚反应的产物，其中醋酸乙烯酯含量可在范围60-95％之间，和乙烯含量范围在整个配制物的5-40％之间。该产物不应与乙烯醋酸乙烯酯(EVA)共聚物混淆，在该共聚物中醋酸乙烯酯一般地范围在配制物的10-40％，和乙烯可在配制物的60-90％之间变化。VAE是水基乳液，而EVA是用于热熔和塑料成型用途的固体材料。VAE也以粉末形式销售——一种欧洲领先的技术。
本发明的另一示例性实施方式包括这样的组合物，该组合物包括：丙烯酸共聚物、VAE共聚物、和添加剂例如二氧化钛、表面活性剂、分散剂、润湿剂、或者消泡剂。本发明的另一示例性实施方式包括这样的组合物，该组合物包括：丙烯酸和VAE共聚物的混杂物、和添加剂例如二氧化钛、表面活性剂、分散剂、润湿剂、或者消泡剂。丙烯酸和VAE共聚物的混杂物指的是由接种乳液聚合反应制得的聚合产物，其中在VAE共聚物乳液作为种子胶乳存在下聚合丙烯酸单体。本发明的另一示例性实施方式包括这样的组合物，该组合物包括：丙烯酸共聚物、二氧化钛、和添加剂例如表面活性剂、分散剂、润湿剂或者消泡剂。另一示例性实施方式包括聚氨基甲酸酯、聚氨基甲酸酯和VAE共聚物的混合物、聚氨基甲酸酯丙烯酸共聚物、聚氨基甲酸酯和丙烯酸共聚物的混合物。
在另一实施方式中，胶乳或者CaCO3(碳酸钙)可以被用于代替二氧化钛，从而制造具有相同或者相似不透明性的薄膜，但是减少了薄膜的成本。在一个实施方式中，组合物是液体配制物。在另一实施方式中，组合物是乳液。
另一示例性实施方式是这样的薄膜，其包括含醋酸乙烯酯的聚合物，和至少一种添加剂，添加剂是颜料、表面活性剂、分散剂、润湿剂、增塑剂、消泡剂、偶联剂、溶剂、UV吸收剂、阻燃剂、或者抗光剂。该薄膜具有至少大约50％的伸长率。
另一示例性实施方式是这样的薄膜，其包括丙烯酸共聚物、VAE、二氧化钛、和至少一种添加剂，添加剂是表面活性剂、分散剂、润湿剂、或者消泡剂。
另一示例性实施方式是这样的薄膜，其包括衬层、压敏粘合剂、强化层、和印刷接受层(print receptive layer)。印刷接受层包括这样的材料，该材料是醋酸乙烯酯与VAE的混合物的乳液、VAE/丙烯酸混杂物、VAE共聚物、或者丙烯酸配制物。在进一步实施方式中，薄膜是图形薄膜。
另一示例性实施方式是这样的组件，其包括衬层、压敏粘合剂、和强化层，强化层包括这样的材料，该材料是可交联的醋酸乙烯酯共聚物与VAE乳液的混合物、或者聚氨基甲酸酯乳液，或者包含聚氨基甲酸酯的乳液的混合物。
制造本发明的薄膜的一个示例性方法包括步骤：制造包括聚醋酸乙烯酯均聚物或者共聚物、二氧化钛、和添加剂的组合物；和将组合物作为涂层涂覆在衬层上。然后干燥涂层的衬层并从衬层剥离薄膜。在另一示例性的制造薄膜的实施方式中，浇铸组合物至聚对苯二甲酸乙二酯(“PET”)薄膜上。
根据本发明的另一示例性方法是制造薄膜的方法。该方法包括提供组分和基底，混合组分以形成组合物，并且用组合物涂布基底。组合物包括包含醋酸乙烯酯的聚合物和至少一种添加剂，添加剂是颜料、表面活性剂、分散剂、润湿剂、增塑剂、消泡剂、偶联剂、溶剂、UV吸收剂、阻燃剂、或者抗光剂。在本发明的其他更详细的特征中，方法进一步包括干燥组合物，和从基底移去干燥的组合物。根据本发明的进一步方面，基底可以是聚对苯二甲酸乙二酯薄膜。
当对拉伸强度和拉伸伸长率、使用溶剂基喷墨印刷机在薄膜样品上直接印刷(非击打式印刷)的印刷适性、和根据SAE技术标准J1960(2004年10月修订)方法的耐久性进行测试时，本发明的薄膜表现至少一种下列物理性质：至少100％的断裂拉伸伸长率、肉眼确定无油墨污迹和扩散的良好印刷、和1个月至7年的耐久性。
本发明的非-PVC薄膜具有耐气候性并且能够容易地被颜料和染料染色。另外，通过加入适当量的颜料可以改进不透明性。这些颜料可以作为一层或者多层包括在薄膜中。同样，白色的或者灰色的油墨清洗剂(ink wash)可以被用于改善薄膜的不透明性。非-PVC薄膜能够用于压敏粘合产品以及非粘性片和薄膜的制造中，包括标签、带、横幅、标记、交通工具包装、广告牌、和装饰板、以及多种其他用途，包括但不限于通常使用PVC薄膜的用途。
从结合附图的优选实施方式的下列描述——其以举例的方式阐明本发明的原理，本领域技术人员应当明白本发明的其他特征，本发明不限于公开的任何具体的优选的实施方式。
附图简述
通过结合附图参考本发明目前优选的示例性实施方式的下列更详细的描述，将更加完全地理解和认识本发明的这些以及其他特征、方面和优势，附图中：
图1是根据本发明的示例性实施方式制备的薄膜的剖面图。
图2是根据本发明制造薄膜的方法的流程图。
除另有说明，上述图中的图解不必按比例绘制。
发明详述
现通过下列详细描述更加详细地阐明本发明，下列详细描述呈现完成本发明的最新的已知方式。但是，应当理解本描述并非用于限制本发明，而是，被提供用以阐明发明的一般特征。
本发明涉及聚氯乙烯(“PVC”)替代薄膜的组合物和制造。本发明的薄膜不包含PVC并且因此被称为非-PVC薄膜。非-PVC薄膜提供环境友好的并且具有PVC薄膜的顺应性、耐久性、或者印刷适性的性能的优势。本发明的非-PVC薄膜具有比得上或者超过PVC薄膜的性质和性能，并且适合于PVC薄膜通常被使用的用途，包括例如标识、图形、贴墙材料、压敏产品及类似物。
图1是根据本发明制备的示例性薄膜的剖面图。一般地通过附图标记5表示薄膜，薄膜包括释放衬层10诸如硅树脂涂层的材料、压敏粘合剂层20、强化层30、和印刷层40。
一般地可将粘合剂层20分为下列种类：无规共聚物粘合剂诸如基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯共聚物、α-烯烃共聚物、有机硅共聚物、氯丁二烯/丙烯腈共聚物、及类似物的那些；和嵌段共聚物粘合剂，其包括基于线性嵌段共聚物(即A-B和A-B-A类型)、支化嵌段共聚物、星型嵌段共聚物、接枝或者辐向嵌段共聚物(radial block copolymer)、及类似物的那些，以及天然和合成橡胶粘合剂。
可在Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，Vol.13.Wiley-Interscience Publishers(New York，1988)中找到有用的压敏粘合剂的描述。可在Encyclopedia of Polymer Science and Technology，Vol.1，Interscience Publishers(New York，1964)中找到有用的压敏粘合剂的其他描述。
优选地衬层10是超薄的或者超轻的衬层，其具有小于1.02密耳(0.0255mm)、小于1密耳(0.0254mm)、小于0.8密耳(0.0203mm)、小于0.6密耳(0.015mm)、小于0.50密耳(0.013mm)、或者等于或小于0.25密耳(0.00626mm)的厚度。可以在商业上购得这种薄的衬层，如来自日本东京Mitsubishi Chemical Company的HOSTAPHAN
Figure BPA00001329180800051
聚酯薄膜(例如，0.5密耳，0.0127mm，商品名2SLK硅树脂涂层的薄膜)片材。另一衬层材料由加利福尼亚州帕萨迪纳的Avery Dennison Corporation提供，为具有1.25密耳(0.032mm)粘合剂层的1.02密耳(0.026mm)聚酯背衬片材。
强化层30可包括可交联的醋酸乙烯酯共聚物和VAE乳液的混合物，或者其可以是包含聚氨基甲酸酯的乳液。在示例性实施方式中印刷层40可包括包含醋酸乙烯酯的聚合物、醋酸乙烯酯与VAE的混合物、VAE/丙烯酸混杂物、全部丙烯酸配制物、或者VAE乳液。
本发明的组合物和薄膜5的示例性实施方式包括下列的至少一种：
(1)醋酸乙烯酯乙烯(“VAE”)，
(2)VAE-丙烯酸混杂物
(3)醋酸乙烯酯均聚物，
(4)VAE和醋酸乙烯酯均聚物的混合物，
(5)VAE和醋酸乙烯酯共聚物的混合物，
(6)VAE和聚氨基甲酸酯的混合物，
(7)VAE和丙烯酸共聚物的混合物，
(8)通过加入少量硅烷交联VAE，
(9)丙烯酸共聚物
(10)包含聚氨基甲酸酯的聚合物，和/或
(11)聚氨基甲酸酯和丙烯酸的混合物
在其他实施方式中，颜料例如二氧化钛(“TiO2”)和/或其他颜料可被加入本发明的组合物和薄膜的上述十种实施方式的任一种中。薄膜5的不透明性取决于TiO2或者其他材料的量。在另一实施方式中，颜料例如TiO2可被胶乳诸如宾夕法尼亚州费城的Rohm and Haas制造的ROPAQUE OP-96或者ULTRA-OPAQUE代替。在另一实施方式中，如果需要透明的薄膜，可以不包括颜料如TiO2。在进一步实施方式中，由新泽西州西帕特森的Cytec Industries Inc.制造的CYMEL 385可被用作交联剂以增加薄膜的拉伸强度。在用于非印刷用途的另一实施方式中，蜡状乳液例如来自俄亥俄州辛辛那提Michelman的MICHEM GUARD 55可被加入组合物和薄膜的上述十种实施方式的任一种中，因此为薄膜提供容易清洗的性质。在仍另一实施方式中，蜡状乳液例如来自Michelman的MICHEM EMULSION 47950可被加入本发明组合物和薄膜的上述十种实施方式的任一种中，并且制得的薄膜对防涂鸦用途能够是有用的。本发明还包括制造薄膜的方法。
在其他实施方式中，使用聚氮丙啶，例如来自Lubrizol的XAMA-7，印刷层的包含羧基的组分是可交联的。使用聚氮丙啶或者三聚氰胺甲醛，例如来自Cytec Industries Inc的CYMEL 385，包含羟基的组分是可交联的。对本领域技术人员已知的其他交联剂也可以被用于交联印刷层组分。
通过制备本发明组合物的实施方式的液体配制物或者乳液，然后诸如通过帘式涂布用所述配制物或者乳液涂布基底，可以形成本发明的薄膜5。在一个实施方式中，基底是衬层。在另一实施方式中，基底是聚对苯二甲酸乙二酯(“PET”)薄膜。
在图2的流程图50中阐明根据本发明制造薄膜的示例性方法。在步骤60开始之后，下一个步骤70是提供组分和基底。接着，在步骤80，混合组分以形成组合物。组合物包括包含醋酸乙烯酯的聚合物和至少一种添加剂。接着，在步骤90以组合物涂布基底。在步骤100干燥组合物，并且然后在步骤110从基底移去干燥的组合物。在步骤120结束该方法。
在本发明的薄膜5的另一实施方式中，聚醋酸乙烯酯(“PVA”)和表面活性剂保护的胶乳的混合物可被用于提供高于60％的光泽度。在进一步实施方式中，小尺寸的胶乳可以被用于提供更高的光泽度(大约75％)。在另一实施方式中，通过涂布和然后以压敏粘合剂层压(“PSA”)，可以制造不光滑的或者光滑的薄膜。
在本发明方法的实施方式中，使用在Sartor等人的美国专利号5,728,430和5,558,913等中描述的双层狭缝涂布方法，制造包括本发明组合物的层和PSA层的双层薄膜5，这两个专利以其整体通过引用并入本文。
使用已知方法，诸如，例如粘合剂层压，可将粘合剂涂覆至薄膜5的一个或者两个主要表面。无卤素粘合剂可以被用于生产无卤素薄膜。无卤素粘合剂的例子包括丙烯酸粘合剂，诸如热熔性丙烯酸粘合剂和水基胶乳丙烯酸粘合剂。其他无卤素粘合剂包括热熔性橡胶粘合剂、有机硅粘合剂、热塑性高弹体、在本领域已知的其他无卤素粘合剂、以及任何这些以任何比例的任何结合物。
在本发明组合物的示例性实施方式中，聚合物材料包括包含醋酸乙烯酯的聚合物——醋酸乙烯酯至少大约75％、颜料、和分散剂。在组合物的仍另一示例性实施方式中，聚合物材料包括包含醋酸乙烯酯的聚合物——醋酸乙烯酯至少75％、颜料、增塑剂、分散剂、润湿剂、和紫外光(“UV”)稳定剂。在组合物的其他实施方式中，以不同的量加入具有高的玻璃化转变温度(“Tg”)的粘结剂(binder)，例如来自宾夕法尼亚州阿伦敦Air Products LP的VINAC XX-230或者VINAC 890DNP，以控制使用该组合物形成的薄膜5的机械性能。一般地，对聚合物，较高的Tg与较高的拉伸强度和较低的％伸长率相关。通过加入增塑剂也可控制机械性能。本发明的薄膜能够是耐磨的、容易切割的，并且在一些情况下是生物可降解的。
测试方法
可以通过多种分析技术表征本发明的组合物和薄膜5的性能。在下面给出这些分析技术的简述：
拉伸伸长率
使用机械性能测量技术例如Instron，测试薄膜5的拉伸伸长率。改进的ASTM D882被用于测定本发明的薄膜的拉伸强度和伸长百分率。步骤如下：
1.在纵向切割1″x 4″样本。
2.在两端，离末端1″夹紧薄膜，因此夹具之间的距离是2英寸。
3.设定滑块(crosshead)速度为12英寸每分钟(“ipm”)。
4.得到拉伸强度，其为拉伸力乘以薄膜厚度的乘积。
5.由仪器报告％伸长率。
标准要求50％的最小极限伸长率和0.5磅每平方英寸(“psi”)的最小拉伸强度。薄膜上PSA的存在或者不存在毫不改变薄膜的强度和/或伸长率。同样地，在下面的实施例中，无论薄膜是否包括PSA，使用没有PSA层的薄膜进行拉伸伸长率测试。
印刷适性
通过使用溶剂基喷墨印刷机在薄膜样本上直接印刷，测试薄膜5的印刷适性。其他印刷方法可以包括例如溶剂丝网方法、环保溶剂(eco-solvent)方法、数字方法、压电喷墨方法、UV丝网方法、和UV喷墨方法。接着，进行肉眼检查以确定在薄膜表面上是否有油墨的污迹和在薄膜内部是否有油墨的扩散。如果无油墨的污迹和扩散，得到良好的印刷品。
耐久性
根据SAEJ1960(2004年10月修订)的标准，使用氙弧韦瑟-O-型耐候试验机，测试薄膜5的耐久性。设计该测试方法以加速极端环境条件，诸如日照、热、和水分(以润湿、冷凝、或者降雨的形式)，用于预测薄膜的耐气候性。
实施例
下列实施例描述本发明的多种实施方式。对本领域技术人员在本发明范围内的众多改进和变型是明显的，本发明不限于下面给出的实施例。除非另外说明，下列实施例中报告的所有部分、百分数、和比例以重量为基础，并且在实施例中使用的所有试剂从下面指出的化学制品供应商获得或者可以从其得到，或者可以使用常规的技术合成。
下列表1提供在下列实施例中使用的化学制品的清单，指出了其供应商、功能、化学名称、分子式或者类型；固体百分比；和Tg。
表1 实施例中使用的原料
Figure BPA00001329180800091
Figure BPA00001329180800101
在下面进一步描述实施例中使用的化学制品。
AIRFLEX 465：低粘度/高固体(67％)、聚乙烯醇保护的醋酸乙烯酯-乙烯(“VAE”)乳液，具有快的固化速度，从Air Products可得。
AIRFLEX 323：聚乙烯醇保护的VAE乳液，具有标准的固体(55％)、高的Tg和优异的耐热性，从Air Products可得。
DISPONIL AFX 4030：在30％固体具有40摩尔环氧乙烷的非离子表面活性剂，从俄亥俄州辛辛那提的Cognis Corporation可得。
VINAC XX-230：聚乙烯醇保护的VA乳液，具有55％的标准固体，从Air Products可得。
VINAC 890DPN：包含活性基团、氯化铝硬化剂和少部分聚结剂的聚醋酸乙烯酯分散体。固体含量是49％，从Air Products可得。
TAMOL 731A：具有优异的相容性和良好的颜料润湿性的疏水共聚物分散剂，从Rohm Haas可得。
HYCAR 26349：以49％固体和12℃Tg的表面活性剂保护的丙烯酸胶乳，用于耐久的涂层/粘合剂，从俄亥俄州维克利夫的The Lubrizol Corporation可得。
HYCAR 26348：以48.5％固体和30℃Tg的表面活性剂保护的丙烯酸胶乳，优异的耐油性和耐溶剂性，从The Lubrizol Corporation可得。
HYCAR 26-1265：以49％固体和23℃Tg的表面活性剂保护的丙烯酸胶乳，用于超防水涂层/粘合剂，从The Lubrizol Corporation可得。
RHEOLATE 350：流变学添加剂，来自英国伦敦的Elementis。
DEV 5147：VAE/丙烯酸混杂物；1277-72的放大形式。
SANCURE 899：以30％固体的脂肪族聚酯聚氨基甲酸酯分散体，为涂层提供高光泽度，从The Lubrizol Corporation可得。
ZONYL FS-300：通用非离子氟表面活性剂，其在40％固体对水性应用是理想的润湿剂和匀化剂，从特拉华州威尔明顿的DuPont可得。
BENZOFLEX 2088：二苯甲酸二丙二醇酯增塑剂，从伊利诺斯州罗斯蒙特的Velsicol Chemical Corporation可得。
KRONOS 4311：二氧化钛以77％固体的水分散体，从得克萨斯州休斯顿的Kronos可得。
JONCRYL 617A：以45.5％固体、7℃Tg的丙烯酸胶乳，从威斯康星州拉辛的Johnson Polymer可得。
DREWPLUS L-198：脂肪族石油消泡剂，从俄亥俄州哥伦布的Ashland Inc.可得。
Butyl Cellusolve：乙二醇一丁醚溶剂，从密歇根州米德兰的Dow Chemical可得。
CYMEL 385：三聚氰胺甲醛交联剂，从Cytec Industries Inc可得。
TINUVIN 1130：羟苯基苯并***类的UV吸收剂，从瑞士巴塞尔的Ciba可得。
TINUVIN 292：液体受阻胺类抗光剂，用于涂层用途，从Ciba可得。
DYNASYLAN GLYEO：硅烷偶联剂(3-缩水甘油氧基-丙基-三乙氧基硅烷)，从新泽西州帕斯潘尼的Degussa可得。
DYNASYLAN HYDROSOL 2926：硅烷偶联剂(3-缩水甘油氧基-丙基-三烷氧基硅烷)，从Degussa可得。
EVOCAR LATEX DA-280：VAE胶乳，从Dow Chemical可得。
TRITON X-405：非离子表面活性剂，从Dow Chemical可得。
TRITON X-45：非离子表面活性剂，从Dow Chemical可得。
XAMA 7：聚氮丙啶，从The Lubrizol Corporation可得。
1277-5A：根据实施例27A制备的胶乳。
1277-5A：根据实施例27A制备的胶乳。
1277-70：根据实施例28A制备的胶乳。
1277-72A：根据实施例28A制备的胶乳。
DEV-5147：根据实施例28A制备的胶乳，从Avery Dennison Corporation可得。
实施例1
在单独的容器中准备下列混合物：
A.32.5份KRONOS 4311(25份干重)
B.2.5份水和0.26份ZONYL FS-300
C.2.5份TAMOL 731A(0.6份干重)
D.181份AIRFLEX 323(100份干重)
E.0.2份DREWPLUS L-198
充分混合组分A、B、和C并加至D，然后，加入E。然后将混合物涂布在1.4密耳PET薄膜上。然后将所得VAE薄膜从PET薄膜上剥离。
实施例2
在单独的容器中准备下列混合物：
A.30.8份AIRFLEX 465(20份干重)和145份AIRFLEX 323(80份干重)
B.2.5份水和0.26份ZONYL FS-300
C.19.5份KRONOS 4311
D.0.2份DREWPLUS L-198
充分混合组分B并加至C，然后，在搅拌下将混合物加至A，接着加入D。所得固体是58％。然后将混合物涂布在2密耳PET薄膜上。然后将所得VAE薄膜从PET薄膜上剥离。
然后大量制备实施例2的上述配制物。以2.7密耳的厚度将混合物涂布在2密耳PET上。使用从日本长野的Mimaki Engineering Co.，Ltd.可得的MIMAKI JV3溶剂喷墨印刷机印刷涂层的薄膜。通过肉眼检查观察到无颜色至颜色的洇色(color-to-color bleed)，并且印刷质量良好。
实施例3
配制物的组成与实施例2中的相同。放大配制物至大量，并且然后在中试涂布机(pilot coater)中涂布在1.4密耳PET上。然后将涂布的薄膜层压至具有释放衬层的PSA。涂布的薄膜大约1.9密耳。在其他实施方式中，将配制物在中试涂布机中涂布在0.92密耳PET或者2.0密耳PET上。剥离PET薄膜之后，在60和85度角，光泽水平分别是82和96。
使用双模具方法然后将相同的配制物涂布在释放衬层上，VAE乳液在顶部以及PSA乳液(AROSET 3300，来自Ashland Inc.)在VAE乳液和释放衬层之间。除使用双模具方法涂布之外，在其他实施方式中，还使用滑动涂布(slide coating)、逆转辊(reverse scroll)涂布、狭缝模具(slot die)涂布、和/或帘式涂布方法涂布配制物。在湿的状态，其形成良好的双层型涂层。
实施例4
除粘结剂***是30份干重AIRFLEX 465和70份干重AIRFLEX 323之外，配制物的组成与实施例2中的A相同。
实施例5
除粘结剂***是43份干重VINAC 230和57份干重AIRFLEX 323、以20份BEZOFLEX 2088之外，配制物的组成与实施例2中的A相同。
实施例6
除使用VINAC 890DPN代替VINAC XX-230外，配制物的组成与实施例5相同。同样，使用21份BENZOFLEX 2088代替20份。
实施例7
除在配制物中不使用BENZOFLEX 2088外，与实施例6相同。
实施例8
除使用5份BENZOFLEX 2088外，与实施例6相同。
实施例9
除使用10份BENZOFLEX 2088外，与实施例6相同。
实施例10
除使用10份BENZOFLEX 2088外，与实施例5相同。
实施例11
除在配制物中包括0.4份TAMOL 731A外，与实施例2相同。同时，使用18份KRONOS 4311代替15份。
实施例12
除使用25份KRONOS 4311代替18份外，与实施例11相同。
实施例13
除使用70份AIRFLEX 323和30份VINAC XX-230代替57份AIRFLEX 323和43份VINAC XX-230外，与实施例5相同。同样，BENZOFLEX 2088的量是5份而不是20份。
实施例14
除使用90份AIRFLEX 323和10份VINAC XX-230分别代替100份AIRFLEX 323外，与实施例1相同。同样，使用0.4份TAMOL 731A代替0.6份。
实施例15
除使用80份AIRFLEX 323和20份VINAC XX-230分别代替90份AIRFLEX 323和10份VINAC XX-230外，与实施例14相同。
实施例16
除用10份VINAC 890DPN代替10份VINAC XX-230外，与实施例14相同。
实施例17
除用20份VINAC 890DPN代替20份VINAC XX-230外，与实施例15相同。
实施例18
除用20份HYCAR 26349代替20份VINAC XX-230外，与实施例15相同。
实施例19
除用20份HYCAR 26348代替20份VINAC XX-230外，与实施例15相同。
实施例20
除用20份JONCRYL 617A代替20份VINAC XX-230外，与实施例15相同。
实施例21
除用20份SANCURE 899代替20份VINAC XX-230外，与实施例15相同。
实施例22
除在配制物中也包括2份DYNASYLAN GLYEO外，与实施例1相同。
实施例23
除在配制物中也包括2份DYNASYLAN HYDROSIL 2926外，与实施例1相同。
实施例24
除在5份乙二醇正丁醚(Aldrich)中溶解2份TINUVIN 1130和1份TINUVIN 292并加入混合物外，配制物的组成与实施例4相同。使用氙弧韦瑟-O型耐候试验机，测试涂布的薄膜5的耐久性。
在下表2中总结了上述实施例中使用的各种配制物的组成。表3总结了薄膜厚度、不透明性、和涂布的薄膜的机械性能。
实施例25
除用50份HYCAR 26349和50份HYCAR 26348分别代替80份AIRFLEX 323和20份VINAC XX-230外，与实施例15相同。
实施例26
除在配制物中包括3份CYMEL 385外，与实施例15相同。
实施例27A：VAE-丙烯酸混杂物乳液制备
制备下列溶液：
A1：273克EVOCAR LATEX DA-280
A2：1克水和1克TRITON X-405
A3：2克丙烯酸丁酯和6克甲基丙烯酸甲酯
B1：30克水、12克TRITON X-405、和0.9克TRITON X-45
B2：50克丙烯酸丁酯、100克甲基丙烯酸甲酯、和7.5克丙烯酸
C：18克水和0.6克叔丁基过氧化氢
D：18克水、0.6克甲醛合次硫酸氢钠、0.1克TRITON X-405。
方法：
1.将A1和A2加入1-升反应器，并且用氮气吹扫至少30分钟。
2.开始搅拌并加入A3。
3.在高剪切混合下通过向B1加入B2，制造B的预制乳状液。
4.开始加热，并且在50℃时，在3小时内开始缓慢加入C和D。
5.10分钟后，在55℃时在2小时内开始缓慢加入B。
6.缓慢加入之后，继续在另一30分钟缓慢加入C和D。然后冷却并且排放。
所得胶乳(1277-5A)具有4.5pH、在62.3％固体时粘度为70厘泊(“cps”)。
实施例27B
除通过加入7％氢氧化铵溶液调节根据实施例27A制备的胶乳1277-5A的pH至7，并且然后使用它代替AIRFLEX 323和VINAC XX-230外，配制物与实施例15相同。同时，不使用TAMOL 731A。
实施例27C
除包括2％XAMA 7(聚氮丙啶)外，与27B相同。
实施例28A
用与实施例27相同的方法制造下列胶乳。在下面列出主要组成。
Figure BPA00001329180800161
Figure BPA00001329180800171
实施例28B
在单独的容器中制备下列混合物：
F.157.2份1277-70(100份干重)
G.1.5份水和1.5份TRITON X-405
H.2份水和0.23份ZONYL FS-300
I.1.6份TAMOL 731A(0.4份干重)
J.32.5份KRONOS 4311(25份干重)
K.0.2份DREWPLUS L-198
L.1份水和1份XAMA 7
在混合下向玻璃容器加入组分。然后以2密耳厚将混合物涂布在1.42密耳PET薄膜上。
实施例28C
除在G中使用2份水和2份XAMA 7外，与28B相同。
实施例28D
除在A中使用163.4克1277-72胶乳外，与28B相同。
实施例28E
除在G中使用2份水和2份XAMA 7外，与28D相同。
上述4个涂布的薄膜5(实施例28B、C、D、E)的印刷质量与通过数字喷墨印刷机印刷的浇铸乙烯膜非常相似。
实施例29A
除在A中使用164克DEV 5147、在B中使用2.3克DISPONIL AFX4030、和在G中不使用XAMA-7外，与实施例28B相同。以1.8密耳将所得配制物涂布在1.42密耳PET上(称为印刷层)。在该涂布薄膜的上面，进一步以不同厚度涂布以下列乳液混合物强化层：52份VINAC DPN 890、45份DUR-O-SET E130、1份水、和0.3份的ZONYL FS300。在85℃炉中将涂布的薄膜干燥5分钟。
实施例29B
除在A中使用HYCAR 26-1265代替DEV 5147并且在G中使用1份水和1份XAMA-7外，与实施例29A相同。为涂布目的，加入1.3份RHEOLATE 350以增加涂布粘度。所得涂层具有1.5密耳厚度。在该薄膜的上面，也以不同厚度将其涂布。下表显示了性能。
Figure BPA00001329180800181
*强化层
结果表明，利用强化层可以制造高拉伸强度的VAE/丙烯酸混杂物和丙烯酸基薄膜5。通过以具有衬层的PSA转移带层压至强化层和移除PET，制造层压件。所得层压件可以被印刷并且容易移除。
实施例30
30A和30B的实施例是与29A和29B相同的组合物，分别具有不同的强化层厚度。结果在下表中。
表2 实施例中使用的配制物的组成
Figure BPA00001329180800192
注意：
1.基于100份干燥的粘结剂，归一化组成。
2.基于100份干燥的粘结剂，所有配制物包含大约0.26％ZONYL FS-300和0.2％DREWPLUS L-198。
表3 实施例中制造的薄膜的性质
Figure BPA00001329180800202
Figure BPA00001329180800211
说明书中包括权利要求书、摘要和附图中公开的所有特征，以及任一公开的方法或者过程中的所有步骤，可以以任意组合结合，除了其中至少一些这类特征和/或步骤是彼此排他的结合。可以用具有相同、等同作用、或者相似目的的可选特征代替说明书中包括权利要求书、摘要和附图中公开的每一个特征，除非另有清楚声明。因此，除非另有清楚声明，公开的每一个特征仅仅是上位的系列等同或者相似特征的一个例子。
尽管已参考优选的实施方式描述了本发明，但本领域技术人员应认识到，在不偏离本发明的精神和范围情况下形式和细节可以发生改变。

Claims (26)

1.一种设计用于制造薄膜的组合物，所述组合物包括：
a.乳液聚合物，其选自醋酸乙烯酯均聚物或者共聚物或者其混合物、丙烯酸共聚物或者其与VAE共聚物的混合物、VAE和丙烯酸混杂物、和包含聚氨基甲酸酯的聚合物；和
b.至少一种添加剂，其选自颜料、表面活性剂、分散剂、润湿剂、增塑剂、消泡剂、偶联剂、溶剂、UV吸收剂、阻燃剂、和抗光剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述乳液聚合物是水基乳液聚合物。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述丙烯酸组分是交联的。
4.根据权利要求1-3所述的组合物，其中所述丙烯酸组分是使用聚氮丙啶或者三聚氰胺甲醛可交联的类型。
5.根据权利要求1-4的任一项所述的组合物，其中所述丙烯酸组分是使用聚氮丙啶可交联的类型。
6.根据权利要求1-3的任一项所述的组合物，其中所述丙烯酸组分是用聚氮丙啶或者三聚氰胺甲醛交联的。
7.根据权利要求1-3和6的任一项所述的组合物，其中所述丙烯酸组分是用聚氮丙啶交联的。
8.一种薄膜，其包括：
a.乳液聚合物，其选自醋酸乙烯酯均聚物或者共聚物或者其混合物、丙烯酸共聚物或者其与VAE共聚物的混合物、VAE和丙烯酸混杂物、和包含聚氨基甲酸酯的聚合物；和
b.至少一种添加剂，其选自颜料、表面活性剂、分散剂、润湿剂、增塑剂、消泡剂、偶联剂、溶剂、UV吸收剂、阻燃剂、和抗光剂；并且
其中所述薄膜具有至少大约50％的伸长率。
9.根据权利要求8所述的薄膜，其中所述乳液聚合物是水基乳液聚合物。
10.根据权利要求8所述的薄膜，其中所述丙烯酸组分是交联的。
11.根据权利要求8-10的任一项所述的薄膜，其中所述丙烯酸组分是用聚氮丙啶或者三聚氰胺甲醛交联的。
12.根据权利要求8-11的任一项所述的薄膜，其中所述丙烯酸组分是用聚氮丙啶交联的。
13.一种薄膜，其包括：
a.强化层；和
b.吸墨层；
其中所述吸墨层包括乳液聚合物，其选自醋酸乙烯酯均聚物或者共聚物或者其混合物、丙烯酸共聚物或者其与VAE共聚物的混合物、VAE和丙烯酸混杂物、和包含聚氨基甲酸酯的聚合物；并且
所述强化层包括选自可交联的醋酸乙烯酯共聚物、VAE乳液、和聚氨基甲酸酯乳液或者其混合物的材料。
14.根据权利要求13所述的薄膜，其中所述乳液聚合物是水基乳液聚合物。
15.根据权利要求13或者14所述的薄膜，其中所述丙烯酸组分是可交联的。
16.根据权利要求13-15的任一项所述的薄膜，其中所述丙烯酸组分是用聚氮丙啶或者三聚氰胺甲醛交联的。
17.根据权利要求13-16的任一项所述的薄膜，其中所述丙烯酸组分是使用聚氮丙啶交联的类型。
18.一种制造薄膜的方法，其包括步骤：
a.提供组分和基底，其中所述组分包括：
i.乳液聚合物，其选自醋酸乙烯酯均聚物或者共聚物或者其混合物、丙烯酸共聚物或者其与VAE共聚物的混合物、VAE和丙烯酸混杂物、和包含聚氨基甲酸酯的聚合物；和
ii.至少一种添加剂，其选自颜料、表面活性剂、分散剂、润湿剂、增塑剂、消泡剂、偶联剂、溶剂、UV吸收剂、阻燃剂、和抗光剂；
b.混合所述组分以形成组合物；和
c.用所述组合物涂布所述基底以形成涂布的基底。
19.根据权利要求18所述的方法，其中所述乳液聚合物是水基乳液聚合物。
20.根据权利要求18所述的方法，还包括：
d.干燥所述涂布的基底上的所述组合物；和
e.从所述基底移除所干燥的组合物。
21.根据权利要求18-20的任一项所述的方法，其中所述基底是聚对苯二甲酸乙二酯薄膜。
22.一种层压件，其包括：
a.衬层；
b.压敏粘合剂；
c.强化层；和
d.吸墨层；
其中所述吸墨层包括乳液聚合物，其选自醋酸乙烯酯均聚物或者共聚物或者其混合物、丙烯酸共聚物或者其与VAE共聚物的混合物、VAE和丙烯酸混杂物、和包含聚氨基甲酸酯的聚合物，和所述强化层包括选自可交联的醋酸乙烯酯共聚物、VAE乳液、和聚氨基甲酸酯乳液或者其混合物的材料。
23.根据权利要求22所述的层压件，其中所述乳液聚合物是水基乳液聚合物。
24.根据权利要求22所述的层压件，其中所述层压件是图形薄膜。
25.根据权利要求22所述的层压件，其中所述强化层包括选自可交联的醋酸乙烯酯共聚物、VAE乳液、和聚氨基甲酸酯乳液或者其混合物的材料。
26.一种组件，其包括：
a.衬层；
b.压敏粘合剂；和
c.强化层，其包括选自可交联的醋酸乙烯酯共聚物、VAE乳液、和聚氨基甲酸酯乳液或者其混合物的材料。
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