用于液晶显示器的液晶组合物
技术领域
本发明涉及一种液晶组合物,特别涉及一种用于液晶显示器的液晶组合物。
背景技术
垂直取向(vertically aligned,VA)型液晶显示器是一种使用负型液晶材料以及垂直取向薄膜的类型。当无驱动电压供应时,液晶分子在垂直方向排列而大致呈现黑屏幕显示(即normally black display)。当供给预先设定的电压时,液晶分子在水平方向排列而呈现白屏幕显示(white display)。与扭曲向列型(Twist-Nematic,TN)液晶显示器相比,垂直取向型液晶显示器可提供较高的对比与较快的反应速度。然而,垂直取向型液晶显示器尚有视野角度狭窄的关键缺点,这造成垂直取向型液晶显示器应用受限制的问题。
已知垂直取向型液晶显示器的视野角度表现,可通过将像素内液晶分子的取向(orientation)设定为多个互为不同的方向而加以改善。欧洲专利公开案揭示一多区域垂直取向型(multi-domain vertically alignment,MVA)液晶显示器,其具有区域调整构件(domain regulator)以调整液晶的方位,当施以电压时该液晶中的液晶分子呈各方向倾斜状排列而使得每一个像素内液晶的方位系包含多个方向。然而,在施以特定电压时,需要较长的时间来使液晶取向稳定,因此MVA液晶显示器反应速度较慢。
为了改善前述问题,美国专利也提出利用高分子在驱动液晶分子时规范其取向的方法,其内容是将混有高分子单体的液晶密封在两基板内,并在两基板施加有电压的同时将进行聚合反应,由此即使停止施加电压,液晶仍会在高分子的规范下具有特定预倾角。虽然该美国专利的MVA液晶显示器具有较快的反应速度,但是其可靠度测试的残影比例部分无法获得理想的结果(残影比例(Image sticking ratio,α),残影指经过长时间显示同一影像后,切换至其它显示时,前面的影像会残留的现象。当残影比例值越高时,则代表前面的影像残留的现象越严重,即表示显示器的可靠度较差。
发明内容
因此,本发明的目的在于提供一种新颖液晶组合物,其可降低所制成液晶显示器的残影比例,由此有效提升可靠度。
为达上述以及其它目的,本发明的液晶组合物主要包含至少两种不同的反应性单体和具有负介电常数各向异性(dielectric constant anisotropy)的液晶材料。所述反应性单体共占所述液晶组合物的重量百分比为0.05%至10%。
根据本发明的液晶组合物可还包含光引发剂(重量百分比小于0.002,基于液晶组合物总重量的比例),以加速后续的聚合反应。
在本发明的液晶组合物中,优选至少一种反应性单体具有下式(I)或式(II):
A1-M1-B1-M2-C1-B4(I)
A1-B1-M1-C1-B2-C2-B3-M2-A2(II)
式(I)的单体具有单侧的反应基团A1,式(II)的单体具有双侧的反应基团A1与A2,A1与A2可以相同或不同,且A1与A2可代表丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙烯基、乙烯氧基(vinyloxy group)或环氧基。
在式(I)或式(II)中,B1与B3可以相同或不同,且B1与B3可代表1,4-亚苯基二苯基萘-2,6-二基或苯氧基
在式(II)中,B2代表取代或未取代的1,4-亚苯基;优选地,B2具有下式(III):
其中R1代表烷基或芳香基。
在式(I)中,B4代表胆固醇基例如:或苯-氧-烷基(R代表烷基);
在式(I)或式(II)中,C1与C2可以相同或不同,且C1与C2可代表-COO-、-OCO-或-O-。
在式(I)或式(II)中,M1与M2可以相同或不同,且M1与M2可代表n为0至11之间的正整数。
在本发明一实施例的液晶组合物中,至少一种反应性单体具有单侧的反应基团(例如具有式(I)的单体),至少另一种反应性单体具有双侧的反应基团(例如具有式(II)的单体)。
在本发明另一实施例的液晶组合物中,至少两种不同的反应性单体具有双侧的反应基团(例如具有式(II)的单体)。
本发明的液晶组合物可用以形成多区域垂直取向型(MVA)液晶显示器的液晶层。在施加有电压的同时进行聚合反应后,前述的两种反应性单体将于基板两侧聚合成聚合物网状结构,且该聚合物网状结构具有多个大体积侧链(bulky side chain),其包含,但不限于,胆固醇基侧链、苯-氧-烷基侧链或苯-环烷基侧链。如此一来,前述聚合物网状结构的多个大体积侧链可在不施加电压时,规范液晶分子的取向。
在本发明一实施例的液晶组合物中,具有大体积侧链并具有单侧反应基团的反应性单体占全部反应性单体的重量百分比<30%。
在本发明另一实施例的液晶组合物中,具有大体积侧链并具有单侧反应基团的反应性单体占全部反应性单体的重量百分比10%~20%。
与以仅含单一种类的反应性单体液晶组合物所制成的液晶显示器相比,利用本发明含有至少两种反应性单体的液晶组合物所制成的液晶显示器具有较低的残影比例,由此有效提升可靠度。
附图说明
图1至图4是根据本发明一实施例的液晶显示器的制造方法的主要步骤的剖示图。
图5至图6是根据本发明一实施例的液晶显示器基板表面具有高分子网状结构的SEM扫描图。
图7是本发明的图4中的网状结构的局部放大示意图。
主要组件符号说明
110第一基板
112像素电极
112a狭缝
120第二基板
122共同电极
130垂直取向膜
140液晶分子
150反应性单体
152聚合物网状结构
154大体积侧链
具体实施方式
虽然本发明可表现为不同形式的实施例,但附图所示及在下文中说明的为本发明的优选实施例,并请了解本文所揭示的考虑为本发明的范例,且并非旨在将本发明限制于图示和/或所描述的特定实施例中。
本发明涉及一种新颖的液晶组合物,其主要包含具有负介电常数各向异性的液晶材料,以及至少两种不同的反应性单体。当具有负介电常数各向异性的液晶材料密封在两个经垂直取向处理基板之间时,所述液晶材料所包含的液晶分子在大致无电场施加在该液晶层时大致垂直于基板表面。
所述反应性单体共占所述液晶组合物的重量百分比为0.05%至10%。当反应性单体重量百分比小于0.05时,其所形成的高分子不足以在驱动液晶分子时稳定的、有再现性的规范其取向;当反应性单体重量百分比大于10时,液晶分子与聚合物网状结构之间锚定力过高,易产生操作电压过高的缺点。此重量百分比指基于液晶组合物总重量的比例。
根据本发明的液晶组合物还可包含光引发剂(重量百分比小于0.002,基于液晶组合物总重量的比例),以加速后续的聚合反应。任何在施以适当照射时会形成自由基的光引发剂,均适用于本发明。一般与氦镉激光器(He-Cd Laser)(作为照射源)一起使用的光引发剂为乙酰苯类化合物(acetophenone)。
在本发明的液晶组合物中,优选至少一种反应性单体具有下式(I)或式(II):
A1-M1-B1-M2-C1-B4(I)
A1-B1-M1-C1-B2-C2-B3-M2-A2(II)
式(I)的单体具有单侧的反应基团A1,式(II)的单体具有双侧的反应基团A1与A2,A1与A2可以相同或不同,且A1与A2可代表丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙烯基、乙烯氧基(vinyloxy group)或环氧基。
在式(I)或式(II)中,B1与B3可以相同或不同,且B1与B3可代表1,4-亚苯基二苯基萘-2,6-二基或苯氧基
在式(II)中,B2可代表取代或未取代的1,4-亚苯基;优选地,B2具有下式(III):
其中R1可代表烷基或芳香基。
在式(I)中,B4可代表胆固醇基例如:或苯-氧-烷基(R代表烷基);
在式(I)或式(II)中,C1与C2可以相同或不同,且C1与C2可代表-COO-,-OCO-或-O-。
在式(I)或式(II)中,M1与M2可以相同或不同,且M1与M2可代表n为0至11之间的正整数。
在本发明一实施例的液晶组合物中,至少一种反应性单体具有单侧的反应基团(例如具有式(I)的单体),至少另一种反应性单体具有双侧的反应基团(例如具有式(II)的单体)。
在本发明另一实施例的液晶组合物中,至少两种不同的反应性单体具有双侧的双反应基团(例如具有式(II)的单体)。
可用于本发明的具有式(I)或式(II)的反应性单体如下,但是本发明不当推断为仅限于这些化合物。
其中R代表烷基-CnH2n+1,n为0至11之间的正整数;
其中X代表连接基团,例如:-COO-、-OCO-或-O-,n为0至11之间的正整数;
其中R1代表烷基-CnH2n+1,n为0至11之间的正整数;
其中R2代表烷基-CnH2n+1,n为0至11之间的正整数;
其中R3代表烷基-CnH2n+1,n为0至11之间的正整数。
其中R4代表烷基-CnH2n+1,Y代表烷基-CnH2n+1,A和B可以相同或不同,代表环烷基。
本发明的液晶组合物可用以形成多区域垂直取向型(MVA)液晶显示器的液晶层。利用本发明液晶组合物形成的MVA液晶显示器具有较低的残影比例,由此有效提升其可靠度。
请参见图1,根据本发明的MVA液晶显示器主要包含第一基板110和第二基板120。第一基板110与第二基板120之外可分别设有偏振片(未示于图中),用以将光线偏振化。第一基板110背后可设有背光源(未示于图中),例如一背光模块设于该液晶显示器单元120背后。
请再参见图1,本发明的MVA液晶显示器可以是一种薄膜晶体管液晶显示器。第一基板110上可设有呈矩阵排列的多条闸线路(gate line)与数据线路(data lines)(未示于图中)。所述闸线路一般彼此平行且垂直于所述数据线路。多个薄膜晶体管(未示于图中)与像素电极成矩阵式排列在这些闸线路与数据线路的交叉部分。第一基板可另设有与闸线路平行的独立配线的辅助电容线路(未示于图中)。第二基板120可设有一光遮蔽数组例如遮光层(BM)(未示于图中);多个彩色滤光层(未示于图中)以及共同电极122。一般而言,第一基板称为薄膜晶体管基板,而第二基板因为其设有彩色滤光层而称为彩色滤光基板。第一与第二基板间一般设有间隔件(spacer)(未示于图中)用以界定该基板之间的间隔(gap)。在本实施例中,像素电极112设有狭缝112a作为区域调整构件(domain regulator),用以调整液晶层的取向(orientation),使得当电压施加时液晶分子倾斜取向而使该取向包含多个不同方向,由此获得广视角表现。第一基板110与第二基板120的表面是被垂直取向处理,例如设置垂直取向膜130。
请再参见图1,将第一基板110与第二基板120结合之后,将前述包含液晶材料(图示为多个液晶分子140)以及至少两种不同反应性单体150的液晶组合物密封于其间形成液晶层。详细而言,先将第一基板110与第二基板120相互对齐,并以大约4微米的距离间隔开,再于其边缘处利用环氧树脂结合在一起。接着,将此结合后的基板与一盛满本发明前述液晶组合物的液晶皿置于一真空室中,此时,该结合后的基板内之间隙处于真空状态。之后,将该结合后的基板的填充口朝向该液晶皿,并接触于该液晶组合物上,接着破坏真空,使该液晶材料通过毛细效应以及该结合后的基板内外部的压力差而经由填充口而渐渐吸入。此外,还可使用近年发展出的快速充填技术,即所谓的液晶滴下式(One Drop Fill)技术。在此技术中,基板在与另一基板结合之前,容纳有液滴填入的液晶组合物。
如图1所示,在大致无电场施加时,液晶分子140大致垂直于第一基板110与第二基板120表面。当施以一预先设定电压时,如图2所示,在像素电极112的狭缝112a(电极边缘)附近有倾斜于该基板表面的电场(如图2虚线所示)产生。在基板间产生的倾斜电场决定了液晶分子140在该处的倾斜方向。在图2中,该液晶的取向被区分为两不同方向。
在保持施加前述预先设定电压的状态下,以紫外光(如图3中箭头所示)照射夹设于第一基板110与第二基板120间的液晶层。紫外光可以是来自一紫外光照射装置的高压水银灯或氦镉激光器(未示于图中)。如图3所示,此时液晶层内原有的两种反应性单体将于基板两侧分别聚合成一丙烯酸酯聚合物网状结构152,且该聚合物网状结构152具有多个大体积侧链(bulky side chain)154,其包含,但不限于,胆固醇基侧链、苯-氧-烷基侧链或苯-环烷基侧链。
如此一来,前述聚合物网状结构152的多个大体积侧链154可在不施加电压时,规范基板侧附近液晶分子的取向,由此可利用连续弹性体理论稳定基板内液晶分子140的预倾角和取向。例如图4所示,该液晶的取向被区分为两不同方向,由此获得广视角表现。
在本发明一实施例的液晶组合物中,具有大体积侧链并具有单侧反应基团的反应性单体占全部反应性单体的重量百分比<30%;在本发明另一实施例的液晶组合物中,具有大体积侧链并具有单侧反应基团的反应性单体占全部反应性单体的重量百分比10%~20%。
图5至6是根据本发明一实施例的液晶显示器基板表面具有高分子网状结构的SEM扫描图。值得一提的是,紫外光照射可以使单体反应而生成具有高分子突起(图5、6)的网状结构。如图所示,高分子突起可以为线形、圆形或其它不同几何形状,其几何形状视制备过程不同而有所不同。
以下具体的例子是,应视为仅仅是说明性的,无论在任何情况都不是用以限定本揭露的其它部分。如果没有进一步阐述,相信本领域技术人员可基于在此的叙述而充分利用本发明。
比较实施例
以仅含单一种类反应性单体的液晶组合物制造液晶显示器
将如表一所示的各种反应性单体结构,分别与市售的液晶材料,以及市售的光引发剂混合,得到液晶组合物(反应性单体重量百分比0.3,光引发剂含量60ppm)。接着,将液晶组合物密封在配置有垂直取向膜的两基板内,并在两基板施加有电压的同时进行聚合反应。将制得的液晶显示器进行可靠度测试(50℃/120hrs/12V/60Hz)后,其测得的残影比例(Imagesticking rate,α),详如下式)如表一所示。
残影比例α=(β-γ)/γ*100%
残影比例的检测方式如下:先操作显示器在黑白检测画面下一段时间。接着,再将显示器画面的亮度值切换为中间灰阶;其中,β代表原本显示白画面区域的亮度值,γ代表原本显示黑画面区域的亮度值。α值越小,代表(β-γ)的差值越小,可靠度越好。
表一
比较实施例 |
反应性单体 |
α |
1 |
PLC-7223(n=6) |
4.12 |
2 |
PLC-7240 |
35.2 |
3 |
PLC-7223(n=3) |
2.25 |
4 |
PLC-7257(n=6) |
1.86 |
5 |
PLC-7257(n=3) |
1.63 |
6 |
PLC-7212 |
1.98 |
7 |
PLC-7238 |
4.4 |
8 |
PLC-7199 |
6.59 |
实施例
以含至少两种反应性单体的液晶组合物制造液晶显示器
将如表二所示的各种反应性单体组合,分别与市售的液晶材料,以及市售的光引发剂混合,得到液晶组合物(反应性单体共占重量百分比0.3,光引发剂含量60ppm)。接着,将液晶组合物密封在配置有垂直取向膜的两基板内,并在两基板施加有电压的同时进行聚合反应。将制得的液晶显示器进行可靠度测试(50℃/120hrs/12V/60Hz)后,其测得的残影比例(Imagesticking rate,α),详如下式)如表二所示。
表二
实施例 |
反应性单体组合 |
α |
1 |
PLC-7223(n=6)+PLC-7238(9∶1) |
1.39 |
2 |
PLC-7223(n=6)+PLC-7238(8∶2) |
0 |
3 |
PLC-7223+PLC-7199(9∶1) |
1.73 |
4 |
PLC-7223+PLC-7199(8∶2) |
3.16 |
5 |
PLC-7223+PLC-7199(7∶3) |
3.83 |
6 |
PLC-7240+PLC-7223(5∶5) |
3.83 |
7 |
PLC-7240+PLC-7223(2∶8) |
1.58 |
8 |
PLC-7240+PLC-7257(n=6)+PLC-7257(n=3)(0.5∶2∶0.5) |
1.32 |
9 |
PLC-7238+PLC-7257(n=6)+PLC-7257(n=3)(8∶72∶18) |
-0.32 |
实施例1和2所使用的液晶组合物含有式(I)的反应性单体(即PLC-7238)以及式(II)的反应性单体(即PLC-7223),其测得的残影比例均比仅含有PLC-7223(比较实施例1)或仅含有PLC-7238(比较实施例7)测得的残影比例低。由结果显示与单纯使用具有长碳链反应性单体(PLC-7223)形成的聚合物网状结构相比,添加的反应性单体PLC-7238因具有多个大体积侧链可进一步稳定液晶分子的取向而具有优选的可靠度。
实施例3至5所使用的液晶组合物含有式(I)的反应性单体(即PLC-7199)以及式(II)的反应性单体(即PLC-7223),其测得的残影比例均比仅含有PLC-7223(比较实施例1)或仅含有PLC-7199(比较实施例8)测得的残影比例低,与实施例1和2相比,实施例3至5所形成的网状结构因具有类液晶分子的侧链而与液晶分子有优选的亲合力,可进一步稳定液晶分子取向并具有优选的可靠度。
实施例6和7所使用的液晶组合物含有两种式(II)的反应性单体(即PLC-7223与PLC-7240),其测得的残影比例均比仅含有PLC-7223(比较实施例1)或仅含有PLC-7240(比较实施例2)测得的残影比例低,由结果得知,所形成的聚合物网状结构因与实施例1及2相似具有大体积的侧链接构,进而获得优选的可靠度。
实施例8和9所使用的液晶组合物含有三种式(II)的反应性单体,其中,实施例8和9所使用的液晶组合物包含PLC-7240、PLC-7257(n=6)与PLC-7257(n=3),其测得的残影比例比仅含有PLC-7240(比较实施例2),仅含有PLC-7257(n=6)(比较实施例4)或仅含有PLC-7257(n=3)(比较实施例5)测得的残影比例都低。由结果显示,与单纯使用具有长碳链反应性单体(PLC-7257)形成的聚合物网状结构相比,除在液晶组合物中可添加具有大体积侧链154的单体进一步稳定液晶分子的取向外,还可通过在液晶组合物中加入具有不同亚烷基碳链长度的单体(M1、M2中的n值大小,n为0至11之间的正整数)来调整所形成网状结构152的孔目大小,进一步达到稳定液晶分子140取向的效果(参见图7);
此外,由图7的液晶被稳定取向的示意图说明,构成丙烯酸酯网状结构的反应性单体结构可由具有单侧反应基的式(I)结构或双侧具有反应基的式(II)结构混合构成。其中,构成网状结构152的基底部分应由双侧都具有反应基的式(II)结构所构成;而具有大体积侧链154的部分则是由具有单侧反应基的式(I)结构构成。在本发明一实施例的液晶组合物中,具有大体积侧链并具有单侧反应基团的反应性单体占全部反应性单体的重量百分比<30%;在本发明另一实施例的液晶组合物中,具有大体积侧链并具有单侧反应基团的反应性单体占全部反应性单体的重量百分比10%~20%。在此条件之下,为实现稳定液晶的网状结构,添加在液晶混合物中的反应性单体若是由双侧都具有反应基的式(II)结构构成,则可利用不同亚烷基长度(M1、M2中的n值大小,n为0至11之间的正整数)的式(II)单体来调整形成网状结构152的孔目大小;此外,添加在液晶混合物中的反应性单体若是由单侧反应基的式(I)结构及双侧都具有反应基的式(II)结构混合构成时,为了实现稳定网状结构层的效果,可预期地,组成基底的双侧反应基式(II)结构单体的含量应多于仅具有单侧反应基的式(I)结构单体。由以上的结果可知,与以仅含单一种类的反应性单体液晶组合物所制成的液晶显示器相比,利用本发明含有至少两种反应性单体的液晶组合物所制成的液晶显示器具有较低的残影比例,由此有效提升可靠度。
虽然本发明已用如上实施例进行披露,然而其并非用以限定本发明。任何本领域技术人员在不脱离本发明的精神和范围内,可作各种改动与润饰,因此本发明的保护范围应当以后附的权利要求书限定的范围为准。