CN102134420B - 白色油墨组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种白色油墨组合物，该白色油墨组合物含有白色色材和固定树脂，其中，所述固定树脂含有以质量基准计为10∶1以上的量比的聚氨酯系树脂和苯乙烯丙烯酸系树脂。

Description

白色油墨组合物

技术领域

本发明涉及一种白色油墨组合物以及使用了该白色油墨组合物的记录物。

背景技术

通常，在喷墨等图像记录中，使用二氧化钛、氧化锌、二氧化硅、氧化铝、氧化镁等金属氧化物，硫酸钡或者碳酸钙等白色颜料作为白色色材。另外，还已知含有中空树脂粒子的白色油墨组合物作为白色色材(例如，参照专利文献1)。通过这样的结构，在油墨组合物中，中空树脂粒子的内部空洞被溶剂填满，中空树脂粒子的比重和油墨组合物的比重实质上相同，因此，中空树脂粒子能够稳定地分散在油墨组合物中。而且，使用该油墨组合物，在记录介质上形成图像时，在干燥时中空树脂粒子的内部空间被空气置换，因此，中空树脂粒子利用通过其外壳和空洞之间的光的折射率的差而产生的光散射，能够发挥出隐蔽效果。

另一方面，在油墨组合物中，含有用于固定色材的固定树脂。专利文献2公开了一种含有作为白色色材的中空树脂粒子和作为固定树脂的玻璃化温度为50℃以下的聚氨酯树脂的白色油墨组合物，通过该结构，能够得到耐擦伤性优异的白色图像。另外，在专利文献3中公开了一种含有颜料和作为固定颜料的固定树脂的两亲媒性高分子化合物以及玻璃化温度(Tg)为-30℃～60℃的高分子化合物这两种的喷墨油墨。在专利文献3中记载着，通过该结构，能够得到形成在各种各样的记录介质上的文字、图像的耐水性、耐擦伤性、耐渗出性优异、且油墨喷射稳定性良好的喷墨油墨。这样，油墨组合物的性能、得到的图像质量大大依赖于固定树脂的种类、配合。

另外，白色油墨组合物，对于塑料产品或金属产品等所谓的基础色不限于白色的介质，在用彩色附加图案时，有时用于为了提高彩色图案的显色性而取消基础色的情况。或者，在透明片上形成彩色图像时，白色油墨组合物有时用于降低彩色图像的透过性的白色掩蔽层的形成。但是，在利用白色油墨组合物形成基底层后，通过程序彩色油墨形成图像时，存在记录在白色图像上的彩色油墨易渗色的问题。

专利文献

专利文献1：美国专利第4,880,465号说明书

专利文献2：日本特开2009-138077号公报

专利文献3：日本特开2006-96933号公报

发明内容

本发明人认识到，聚氨酯系树脂赋予耐擦伤性优异的图像，但是以聚氨酯系树脂为固定树脂时，图像表面发粘，重叠多个记录介质时，有图像彼此粘接的危险。

因此，本发明的目的在于提供一种能够抑制该图像表面的发粘，能够赋予高品质的图像的白色油墨组合物，尤其是提供一种也能够适用于喷墨记录方式的白色油墨组合物。

本发明人的深入研究的结果发现，通过以特定比例在白色油墨组合物中配合作为固定树脂的聚氨酯系树脂和苯乙烯丙烯酸系树脂，能够抑制图像表面的发粘，并且能够形成白色度和耐擦伤性优异、且与彩色油墨的渗色被抑制了的高品质的图像，至此完成本发明。

本发明如下所述。

(1)一种白色油墨组合物，该白色油墨组合物含有白色色材和固定树脂，其中，所述固定树脂含有以质量基准计为10∶1以上的量比的聚氨酯系树脂和苯乙烯丙烯酸系树脂。

(2)根据上述(1)所述的白色油墨组合物，其中，所述白色色材为金属化合物颜料。

(3)根据上述(1)或(2)所述的白色油墨组合物，其中，所述聚氨酯系树脂作为粒子分散在溶剂中。

(4)根据上述(1)～(3)中任一项所述的白色油墨组合物，其中，所述聚氨酯系树脂的含量为0.5～10质量％。

(5)根据上述(3)或(4)所述的白色油墨组合物，其中，所述聚氨酯系树脂的平均粒径为100～200nm。

(6)根据上述(1)～(5)中任一项所述的白色油墨组合物，其中，所述苯乙烯丙烯酸系树脂作为粒子分散在溶剂中。

(7)根据上述(6)所述的白色油墨组合物，其中，所述苯乙烯丙烯酸系树脂的平均粒径为10～200nm。

(8)根据上述(1)～(7)中任一项所述的白色油墨组合物，其中，含有选自链烷二醇和二醇醚中的至少一种。

(9)根据上述(1)～(8)中任一项所述的白色油墨组合物，其中，含有炔属二醇系表面活性剂或聚硅氧烷系表面活性剂。

(10)根据上述(1)～(9)中任一项所述的白色油墨组合物，其中，适用于喷墨记录方式。

(11)一种记录物，是通过上述(1)～(10)中任一项所述的白色油墨组合物而形成有图像的记录物。

根据本发明的白色油墨组合物，能够抑制图像表面的发粘，同时能够形成白色度和耐擦伤性优异、且与彩色油墨的渗色被抑制了的高品质的图像。

具体实施方式

[白色油墨组合物]

以下对本发明的白色油墨组合物进行详细说明。

本发明的白色油墨组合物含有白色色材和固定所述色材的树脂成分。另外，所述固定树脂含有以质量基准计为10∶1以上的量比的聚氨酯系树脂和苯乙烯丙烯酸系树脂。

1.白色色材

本发明的白色油墨组合物含有选自金属化合物和中空树脂粒子中的至少一种作为白色色材。从白色度和耐擦伤性的观点考虑，优选金属化合物。

作为金属化合物，为以往作为白色颜料使用的金属氧化物、硫酸钡、碳酸钙。作为金属氧化物，没有特别的限制，可举出例如二氧化钛、氧化锌、二氧化硅、氧化铝、氧化镁等。作为本发明中的金属化合物，优选为二氧化钛、氧化铝。

上述金属化合物的含量，相对于白色油墨组合物的总质量，优选为1～20质量％，更优选为5～15质量％。金属氧化物的含量超过20质量％时，有时会引起喷墨式记录头的阻塞等，损害可靠性。另一方面，不足1质量％时，有白色度等的颜色浓度不足的趋势。

金属化合物的平均粒径(外径)优选为30～600nm，更优选为200～400nm。外径超过600nm时，有时会产生粒子的沉淀等，损害分散稳定性，另外，有时会引起喷墨式记录头的阻塞等，损害可靠性。另一方面，外径不足30nm时，有白色度不足的趋势。

金属化合物的平均粒径，能够通过以激光衍射散射法为测定原理的粒度分布测定装置进行测定。作为激光衍射式粒度分布测定装置，例如可以使用以动态光散射法为测定原理的粒度分布计(例如，“MicrotrackUPA”日机装株式会社制)。

作为本发明中的中空树脂粒子，优选由在其内部具有空洞、其外壳具有液体透过性的树脂形成。通过该结构，在中空树脂粒子存在于水性油墨组合物中的情况下，内部的空洞被水性介质填满。被水性介质填满了的粒子，具有与外部的水性介质基本相等的比重，因此，能够在水性油墨组合物中不沉淀地保持分散稳定性。由此，能够提高油墨组合物的储存稳定性、喷出稳定性。

使含有上述的中空树脂粒子的白色油墨组合物喷出到纸及其它记录介质上时，粒子内部的水性介质通过在干燥时去除而成为空洞。粒子通过在内部含有空气，粒子形成折射率不同的树脂层和空气层，使入射光有效地散射，因此，能够呈现出白色。

本发明中使用的中空树脂粒子，没有特别的限定，可以使用公知的中空树脂粒子。例如，可以优选使用美国专利第4,880,465号或专利第3,562,754号等的说明书中记载的中空树脂粒子。

中空树脂粒子的平均粒径(外径)优选为0.2～1.0μm，更优选为0.4～0.8μm。外径超过1.0μm时，有时会产生粒子的沉淀等，损害分散稳定性，另外，有时会引起喷墨式记录头的阻塞等，损害可靠性。另一方面，外径不足0.2μm时，有白色度的颜色浓度不足的趋势。另外，内径为0.1～0.8μm左右是适当的。

中空树脂粒子的平均粒径，可以通过以激光衍射散射法为测定原理的粒度分布测定装置进行测定。作为激光衍射式粒度分布测定装置，例如可以使用以动态光散射法为测定原理的粒度分布计(例如，“Microtrack UPA”日机装株式会社制)。

上述中空树脂粒子的含量(固体成分)，相对于油墨组合物的总质量，优选为5～20质量％，更优选为8～15质量％。中空树脂粒子的含量(固体成分)超过20质量％时，有时会引起喷墨式记录头的阻塞等，损害可靠性。另一方面，不足5质量％时，有白色度不足的趋势。

上述中空树脂粒子的制备方法，没有特别的限制，可以适用公知的方法。作为中空树脂粒子的制备方法，可以适用例如通过在氮气氛下对乙烯基单体、表面活性剂、聚合引发剂、以及水系分散介质边加热边搅拌，形成中空树脂粒子乳液的所谓的乳液聚合法。

作为乙烯基单体，可举出非离子性单乙烯不饱和单体，例如，可举出苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯、醋酸乙烯酯、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸酯等。作为(甲基)丙烯酸酯，可举出丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸油烯酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯。

另外，作为乙烯基单体，也可以使用二官能度乙烯基单体。作为二官能度乙烯基单体，可举出例如二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯等。通过使上述单官能度乙烯基单体与上述二官能度乙烯基单体共聚，进行高度交联，能够得到不仅具有光散射特性，而且具有耐热性、耐溶剂性、溶剂分散性等特性的中空树脂粒子。

作为表面活性剂，只要是在水中形成胶束等分子集合体的表面活性剂即可，例如，可举出阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂等。

作为聚合引发剂，能够使用可溶于水的公知的化合物，例如可举出过氧化氢、过硫酸钾等。

作为水系分散介质，例如可举出水、含有亲水性有机溶剂的水等。

2.固定树脂

本发明中的白色油墨组合物，含有使色材固定的树脂。在本发明中，固定树脂至少含有聚氨酯系树脂和苯乙烯丙烯酸系树脂。

作为本发明中的聚氨酯系树脂，可以使用以粒子状分散在溶剂中的乳液型、以溶解在溶剂中的状态存在的溶液型的任意的类型，但是，优选为以粒子状分散在溶剂中的乳液型。另外，乳液型可以根据其乳化方法分类为强制乳化型和自乳化型，在本发明中，可以使用任意的类型。

作为用于本发明中的聚氨酯系树脂，例如可举出“Takelac(注册商标)W-6061”(三井化学株式会社制)、Takelac(注册商标)W-605”(三井化学株式会社制)、Takelac(注册商标)W-635”(三井化学株式会社制)、Takelac(注册商标)WS-6021”(三井化学社制)、“WBR-016U”(TAISEI FINE CHEMICAL公司制，聚醚，Tg＝20℃)等。

作为这样的聚氨酯系树脂的制备方法，可以适用公知的方法，例如，可以通过在催化剂的存在下或非存在下，使聚异氰酸酯、多元醇、以及链延长剂反应来制备。

作为聚氨酯系树脂，在适用上述乳液型的情况下，聚氨酯系树脂的平均粒径优选为30～200nm，更优选为50～200nm，进一步优选为60～200nm，特别优选为100nm～200nm。聚氨酯系树脂的平均粒径为上述范围时，在白色油墨组合物中，能够使聚氨酯系树脂粒子均匀分散。另外，从耐擦伤性的观点考虑，优选为100nm以上。

上述聚氨酯系树脂的含量(固体成分)，相对于油墨组合物的总质量，优选为0.5～10质量％，更优选为0.5～5质量％。聚氨酯系树脂的含量超过10质量％时，有时会损害油墨的可靠性(阻塞或喷出稳定性等)，有时得不到作为油墨的合适的物性(粘度等)。另一方面，不足0.5质量％时，记录介质上的油墨的固定性不好，不能形成耐擦性优异的图像，从白度的观点考虑，也不优选。

作为本发明中的苯乙烯丙烯酸系树脂，可举出“Joncryl 450”、“Joncryl511”、“Joncryl 711”、“Joncryl 7001”、“Joncryl 632”(均为BASF株式会社制)。这些分子量为1000～10万左右。

作为苯乙烯丙烯酸系树脂，适用了上述乳液型的情况，其平均粒径优选为10～200nm，更优选为20～200nm。苯乙烯丙烯酸系树脂的平均粒径为上述范围时，在白色油墨组合物中，能够使苯乙烯丙烯酸系树脂均匀分散。

上述苯乙烯丙烯酸系树脂的含量(固体成分)相对于油墨组合物的总质量，优选为0.5～10质量％，更优选为0.5～5质量％。苯乙烯丙烯酸系树脂超过10质量％时，印刷物的固定性恶化；另一方面，不足0.5质量％时，油墨中所含的聚氨酯系树脂的量也变少，记录介质中的油墨的耐擦伤性不好，不能形成耐擦伤性优异的图像。

在本发明的白色油墨组合物中，苯乙烯丙烯酸系树脂，以质量基准计为10∶1以上的量比含有聚氨酯系树脂和苯乙烯丙烯酸系树脂，优选为10∶2以上。本发明的白色油墨组合物，通过以上述量比配合聚氨酯系树脂和苯乙烯丙烯酸系树脂，能够抑制图像表面的发粘，能够形成完全同时实现白色度和耐擦伤性优异、抑制与彩色油墨的渗色的高品质的图像。苯乙烯丙烯酸系树脂的配合量少，即聚氨酯系树脂与苯乙烯丙烯酸系树脂以质量基准计为不足10∶1的情况，有不能体现所需效果，记录物的表面状态发粘，重叠多个记录物时，记录物彼此会粘接的危险。另一方面，苯乙烯丙烯酸系树脂的量过多时，耐擦伤性降低，因此，优选聚氨酯系树脂与苯乙烯丙烯酸系树脂以质量基准计为10∶5以下。

3.其它成分

本发明的白色油墨组合物，优选含有选自链烷二醇和二醇醚中的至少一种。链烷二醇或二醇醚，能够提高记录介质等向被记录面的润湿性，能够提高油墨的渗透性。

作为链烷二醇，优选为1，2-丁二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇、1，2-庚二醇、1，2-辛二醇等碳原子数为4～8的1，2-链烷二醇。其中，碳原子数为6～8的1，2-己二醇、1，2-庚二醇、1，2-辛二醇向记录介质的渗透性特别高，因此更优选。

作为二醇醚，可举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单丁基醚、三丙二醇单甲基醚等多元醇的低级烷基醚。其中，使用三乙二醇单丁基醚时，能够得到良好的记录品质。

选自这些链烷二醇和二醇醚中的至少一种的含量，相对于白色油墨组合物的总质量，优选为1～20质量％，更优选为1～10质量％。

本发明的白色油墨组合物，优选含有炔属二醇系表面活性剂或聚硅氧烷系表面活性剂。炔属二醇系表面活性剂或聚硅氧烷系表面活性剂，能够提高记录介质等向被记录面的润湿性，能够提高油墨的渗透性。

作为炔属二醇系表面活性剂，可举出例如2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、2，4-二甲基-5-己炔-3-醇等。另外，炔属二醇系表面活性剂可以使用市售品，例如可举出Olfine E1010、STG、Y(以上为日信化学社制)、Surfynol 104、82、465、485、TG(以上为Air Products and Chemicals Inc.制)。

作为聚硅氧烷系表面活性剂，可以使用市售品，例如可举出BYK-347、BYK-348(BYK-Chemie Japan公司制)等。

进一步，本发明的白色油墨组合物，还可以含有阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂等其它的表面活性剂。

上述表面活性剂的含量，相对于白色油墨组合物的总质量，优选为0.01～5质量％，更优选为0.1～0.5质量％。

本发明的白色油墨组合物，优选含有多元醇。将本发明的白色油墨组合物适用于喷墨式记录装置的情况下，多元醇能够抑制油墨的干燥，防止喷墨式记录头部分中的油墨的阻塞。

作为多元醇，例如可举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1，2，6-己三醇、巯基乙醇、己烯乙二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等。

上述多元醇的含量，相对于白色油墨组合物的总质量，优选为0.1～30质量％，更优选为0.5～20质量％。

本发明的白色油墨组合物，优选含有叔胺。叔胺具有作为pH调节剂的功能，能够容易地调节白色油墨组合物的pH。

作为叔胺，例如可举出三乙醇胺等。

上述叔胺的含量，相对于白色油墨组合物的总质量，优选为0.01～10质量％，更优选为0.1～2质量％。

本发明的白色油墨组合物，通常含有水作为溶剂。水优选使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或者超纯水。尤其是通过照射紫外线或添加过氧化氢等对这些水进行了灭菌处理后的水，能够长时间抑制霉菌或细菌的产生，因此优选。

根据需要，本发明的白色油墨组合物可以含有水溶性松香等固定剂、苯甲酸钠等杀霉菌剂·防腐剂、脲基甲酸酯类等抗氧剂·紫外线吸收剂、螯合剂、氧吸收剂等添加剂。这些添加剂，可以单独使用一种，当然也可以两种以上组合使用。

本发明的白色油墨组合物，可以使用以往公知的装置，例如球磨机、混砂机、磨碎机、篮式砂磨机、辊磨机等，可以与以往的颜料油墨同样地进行制备。制备时，优选使用膜滤器或滤网等除去粗粒子。

本发明的白色油墨组合物，可以通过涂布在各种记录介质上形成白色图像。作为记录介质，可举出例如纸、厚纸、纤维产品、片或膜、塑料、玻璃、陶瓷等。

本发明的白色油墨组合物，其用途没有特别的限定，但是可以适用于各种喷墨记录方式。作为喷墨记录方式，可举出例如热发泡(thermaljet)式喷墨、压电式喷墨、连续喷墨、辊涂应用、喷雾应用等。

[记录物]

本发明还提供了一种通过上述的白色油墨组合物而形成有图像的记录物。根据本发明的记录物，能够抑制图像表面的发粘，同时能够形成白色度和耐擦伤性优异、且与彩色油墨的渗色被抑制了的高品质的白色记录物。

实施例

以下通过实施例对本发明进行详细的说明，但是本发明并不限定于这些。

1.白色油墨组合物的制备

以表1所示的配合量，混合搅拌色材、固定树脂、有机溶剂、多元醇、叔胺、表面活性剂、以及离子交换水，利用孔径为5μm的金属过滤器进行过滤，使用真空泵进行脱气处理，得到实施例1～7、比较例1～3以及参考例的各种油墨组合物。另外，表1的实施例1～7、比较例1～3以及参考例中记载的数值的单位为质量％，对于二氧化钛粒子、中空树脂粒子、聚氨酯系树脂粒子以及苯乙烯丙烯酸系树脂粒子、聚乙烯蜡，均为固体成分换算。

二氧化钛粒子使用表1中记载的市售品“NanoTek(R)Slurry”(C.I.KASEI公司制)。NanoTek(R)Slurry为以15％的比例含有作为固体成分的表1中记载的平均粒径的二氧化钛粒子的浆料。

中空树脂粒子使用表1中记载的市售品“SX8782(D)”(JSR株式会社制)。SX8782(D)为外径为1.0μm、内径为0.8μm的水分散型，固体成分浓度为20.5％。

表面活性剂使用作为聚硅氧烷系表面活性剂的“BYK-348”(BYK-Chemie Japan公司制)。

表1中使用的固定树脂如下所述。

聚氨酯系树脂A；“W-605”(三井化学聚氨酯株式会社制)、平均粒径：135nm。

聚氨酯系树脂B；“W-635”(三井化学聚氨酯株式会社制)、平均粒径：37nm。

苯乙烯丙烯酸系树脂A；“Joncryl 450”(BASF株式会社制)、平均粒径：37nm。

苯乙烯丙烯酸系树脂B；“Joncryl 632”(BASF株式会社制)、平均粒径：100nm。

聚乙烯蜡；“AQ515”(BYK-Chemie Japan公司制)、平均粒径：45nm。

2.印刷物的评价

分别将表1记载的白色油墨组合物填充到喷墨打印机(“PX-G930”精工爱普生株式会社制)的专用墨盒的黑色油墨室。将这样制作的油墨墨盒安装在打印机上，进行印刷试验。除了黑色以外的油墨墨盒分别安装市售品。将其用作替身(ダミ一)，在本实施例的评价中不使用，因此，与效果无关。

接着，对于Lumirror S10-100μm(Toray Industries，Inc.制)(未形成油墨接受层的市售PET片)，以1440×720dpi的分辨度进行输出。印刷图形为100％duty实地(ベタ)图形。

另外，所谓的“duty”是用下式计算出的值。

duty(％)＝实印字点数/(纵分辨度/横分辨度)×100

(式中，“实印字点数”是每单位面积的实印字点数，“纵分辨度”和“横分辨度”分别是每单位面积的分辨度。所谓的100％duty的意思是，相对于像素的单色的最大油墨质量。)

[白度]

使用市售的以黑为基板的测色机，例如Gretag Macbeth Spetroscan以及Spectrolino(X-Rite社制)，通过测定CIE/L*a*b*表色***中的L*值来判断印刷物的白度。评价基准如下所述。

A  20分：L值为75以上。

B  15分：L值为73以上且不足75。

C  10分：L值为70以上且不足73。

D  5分：L值为不足70。

[表面状态]

接着，调查印刷物的表面状态。表面状态目视进行，根据下述评价基准进行判断。

A  10分：印刷物表面不发粘，没有斑点。

B  5分：印刷物表面有少许发粘或少许斑点。

C-10分：印刷物表面发粘，或者有斑点。

[耐擦性]

通过在50℃的恒温槽内将印刷有白色油墨组合物的PET片干燥10分钟后，进行试验负责人的“由指甲、布进行的摩擦试验”来判断耐擦性。通过指甲、布进行的摩擦试验是用指甲、布来回摩擦2、3次印刷面的试验方法。评价基准如下所述。

A  10分：即使用指甲摩擦，印刷面也未剥落。

B  5分：用指甲摩擦时，印刷面有部分剥落。

C  0分：用指甲摩擦时，印刷面剥落；但是，用布摩擦，印刷面未剥落。

D-10分：即使用布摩擦，印刷面也剥落。

[渗色]

(记录方法)

使用在被记录面是塑料膜的作为记录介质的Lumirror S10-100μm(Toray Industries，Inc.制)中填充了C、M、Y、K、白五色的喷墨打印机(PX-G930；精工爱普生株式会社制)，利用干燥机将进纸部加热到70℃，在印刷时记录介质成为45℃，相对于每个调制的油墨组合物，以1440×720dpi分辨度，进行100％Duty白实地图形的印刷。刚印刷后，以1440×720dpi分辨度，进行在白实地上以15％～100％的各Duty分别接触两种颜色的图形的印刷。

(评价方法)

以各Duty调查印刷图形的两种颜色接触的部分中的渗色的发生的有无，根据下述基准进行评价。

A    10分：即使是Duty100％，也未渗色。

B    5分：到Duty70％，未渗色。

C    0分：到Duty40％，未渗色。

D-10分：即使是Duty40％，也渗色。

[综合品质]

从上述评价结果判断综合品质。评价基准如下所述。

A：45分以上。

B：35分以上且不足45分。

C：25分以上且不足35分。

D：不足25分。

结果如表1所示。

表1

从表1可以判断出，通过含有一定量比以上的聚氨酯树脂和苯乙烯丙烯酸系树脂作为白色油墨组合物的固定树脂，能够抑制图像表面的发粘，同时能够使白色度和耐擦伤性优异、和以高水平抑制与彩色油墨的渗色这两者同时实现。

Claims (4)

1.一种白色油墨组合物，含有白色色材和固定树脂，其中，所述白色色材由金属化合物构成，所述固定树脂由以质量基准计为10∶1以上、且10∶5以下的量比的聚氨酯系树脂和苯乙烯丙烯酸系树脂构成；所述金属化合物的含量为1～20质量％，平均粒径为30～600nm；所述聚氨酯系树脂的含量为0.5～10质量％，平均粒径为30～200nm；所述苯乙烯丙烯酸系树脂的含量为0.5～10质量％，平均粒径为10～200nm。

2.根据权利要求1所述的白色油墨组合物，其中，所述聚氨酯系树脂作为粒子分散在溶剂中。

3.根据权利要求1或2所述的白色油墨组合物，其中，含有选自链烷二醇和二醇醚中的至少一种。

4.根据权利要求1或2所述的白色油墨组合物，其中，适用于喷墨记录方式。