CN102115279B - 一种去除乙炔清净工艺中次氯酸钠废水中磷的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种去除电石乙炔法生产PVC中乙炔清净工艺中次氯酸钠废水中磷的方法,主要涉及的是残留在次氯酸钠废水中未完全氧化的磷的深度去除的方法。本发明将化学法引入次氯酸钠废水处理中,彻底去除了次氯酸钠废水中残留的含磷物质,提高了乙炔清净过程的安全性。本发明在有限增加投入的基础上,大大降低了次钠氯酸废水中磷的含量,使次氯酸钠废水的出水水质完全达到排放水标准,提高了次氯酸钠废水回用中的安全性、稳定性,具有良好的经济效益和环保效益。
Description
技术领域
本发明是一种去除乙炔清净工艺中次氯酸钠废水中磷的方法,主要涉及的是残留在次氯酸钠废水中未完全氧化的磷的深度去除的方法。
背景技术
在我国,电石乙炔法是生产聚氯乙烯(PVC)最为常用的一种方法。在使用电石生产乙炔的过程中,电石原料含有多种杂质,使得生产的粗乙炔气含有一定量的硫化氢、磷化氢等杂质气体,这些气体会对合成氯乙烯(PVC)的过程中氯化汞催化剂进行不可逆吸附而“中毒”,破坏其“活性中心”而加速催化剂活性的下降,其中磷化氢会降低乙炔气的自燃点,与空气接触会自燃,应彻底予以脱除。目前多数工厂均采用次氯酸钠液体清净剂,利用其氧化性将磷化氢等物质氧化为对应的酸根,进而通过沉淀等方式加以去除。但在实际应用中,出于清净效果和安全的综合考虑,次氯酸钠的投加量受到了限制,有效氯含量一般控制在0.1wt%~0.12wt%左右,这就使得粗乙炔气中的磷化氢未能完全氧化生成磷酸盐,而是生成了次磷酸(H3PO2)、偏磷酸(HPO3)、偏亚磷酸(HPO2)等。这部分含磷物质残留在次氯酸钠废水中,随着废水的循环利用不断富集,浓度可以达到1000mg/L(根据电石原料杂质不同而有变化),这些物质只有在原子氧的作用下才能转化为磷酸(H3PO4),被彻底去除。
发明内容
本发明的目的就在于将化学法引入次氯酸钠废水处理中,彻底去除次氯酸钠废水中残留的含磷物质,提高乙炔清净过程的安全性,从而提供一种处理工艺简单,运行成本较低,可以满足次氯酸钠废水回用的一种去除乙炔清净工艺中次氯酸钠废水中磷的方法。
本发明的目的的实现包括以下步骤:
a.将乙炔清净装置中的次氯酸钠废水送至气提塔,通过气提作用去除次氯酸钠废水中含有的乙炔气;
b.气提塔中脱除乙炔气后的次氯酸钠废水流入气提塔储水池;
c.气提塔储水池中次氯酸钠废水经由提升泵送至换热器,保证经过换热器的次氯酸钠废水温度降低至室温;
d.经换热器降温后的次氯酸钠废水输送至氧化反应池,加入1wt%~10wt%的次氯酸钠水溶液进行反应,保证次氯酸钠废水中的非磷酸根被氧化为磷酸根;
e.氧化反应池中的次氯酸钠废水经泵提升至搅拌反应池,在搅拌反应池中先行投加氢氧化钠水溶液,将次氯酸钠废水pH调节至6~9,而后加入除硫、除磷及除磷酸盐的化学药剂并充分搅拌混合反应,次氯酸钠废水与化学药剂的体积比为1000∶1~5;
f.搅拌反应池中充分反应后的次氯酸钠废水进入沉淀池,进行重力分离沉降;
g.沉淀后的上清液输送至回用排放池,稳定水量后,部分出水用泵送至次氯酸钠配置单元,其余出水可直接排放;
h.沉淀池中的污泥由泵输送至污泥池,而后排放至综合处理单元进行进一步处理。
所述换热器种类不限,可以采用列管、盘式、管式换热器或冷却塔,可以是空冷、水冷或半导体制冷等形式,可采用冷却塔等装置;所涉及的气提塔、换热器、气提塔储水池、氧化反应池和搅拌反应池等容器均为常压容器或开放式容器。
步骤d所述的进行反应的时间30~60分钟。
步骤f所述的化学药剂指钙、镁、铜、铁或铝金属离子的无机盐的组合或其中一种,为进一步降低成本,建议采用电石渣作为除磷药剂。
本发明同不加进一步深化除磷的工艺相比,能够在有限增加投入的基础上,大大降低了次氯酸钠废水中磷的含量,使次氯酸钠废水出水水质完全达到排放水标准,提高了次氯酸钠废水回用中的安全性、稳定性,具有良好的经济效益和环保效益。
附图说明
图1.是本发明工艺流程图。
附图标记
1.气提塔 2.气提塔储水池 3.换热器
4.氧化反应池 5.搅拌反应池 6.沉淀池
7.回用排放池 8.污泥池
具体实施方式
实施例1
如图1所示,实施这种去除乙炔清净工艺中次氯酸钠废水中磷的方法所用的8个设备单元分别为:气提塔1,气提塔储水池2,冷却塔3,氧化反应池4,搅拌反应池5,沉淀池6,回用排放池7,污泥池8。
将乙炔清净装置次氯酸钠废水送气提塔1,以气水比15∶1,吹脱30分钟,去除次氯酸钠废水中的乙炔气。脱除乙炔气后的次氯酸钠废水重力流入气提塔储水池2,稳定水量后,次氯酸钠废水经由提升泵送入冷却塔3,使温度降低至25℃。出水重力流如氧化反应池4,加入1wt%的次氯酸钠水溶液,反应30分钟。出水经泵提升至搅拌反应池5,投加10%氢氧化钠溶液,将污水PH调节至6.0,而后加入750mg/L电石渣,充分反应后的废水进入沉淀池6,进行重力分离沉降,沉淀后的上清液重力流入回用排放池7。50%出水用泵送至次氯酸钠配置单元回用,其余污水直接排放;沉淀池6的污泥由潜污泵抽至污泥池8,而后排放至综合处理单元。处理后的次氯酸钠废水中的磷含量由原来的950mg/L降低为1mg/L。
实施例2
如图1所示,实施这种去除乙炔清净工艺中次氯酸钠废水中磷的方法所用的8个设备单元分别为:气提塔1,气提塔储水池2,列管换热器3,氧化反应池4,搅拌反应池5,沉淀池6,回用排放池7,污泥池8。
将乙炔清净装置次氯酸钠废水送气提塔1,以气水比10∶1,吹脱25分钟,去除次氯酸钠废水中乙炔气。脱除乙炔气后的次氯酸钠废水重力流入气提塔储水池2,次氯酸钠废水经由提升泵输送至列管换热器3,使温度降低至30℃。出水重力流入氧化反应池4,加入6wt%的次氯酸钠水溶液,反应30分钟。出水经泵提升至搅拌反应池5,投加10%氢氧化钠溶液,将污水PH调节至7.5,而后加入850mg/L碳酸钙,充分反应后的废水进入沉淀池6,进行重力分离沉降,沉淀后的上清液自流至回用排放池7。回用排放池出水的70%用泵送至次氯酸钠配置单元,同0.12%的新鲜次氯酸钠溶液混合,送入次氯酸钠储罐回用,30%污水排至综合处理单元进一步处理;沉淀池6的污泥由潜污泵抽至污泥池7,而后排放至综合处理单元进一步处理。处理后的次氯酸钠废水中的磷含量由原来的1000mg/L降低为0.75mg/L。
实施例3
如图1所示,实施这种去除乙炔清净工艺中次氯酸钠废水中磷的方法所用的8个设备单元分别为:气提塔1,气提塔储水池2,冷却塔3,氧化反应池4,搅拌反应池5,沉淀池6,回用排放池7,污泥池8。
将乙炔清净装置次氯酸钠废水送气提塔1,以气水比15∶1,吹脱30分钟,去除次氯酸钠废水中乙炔气。脱除乙炔气后的次氯酸钠废水重力流入气提塔储水池2,次氯酸钠废水经由提升泵送入冷却塔3,使温度降低至30℃。出水重力流入氧化反应池4,加入10wt%的次氯酸钠水溶液,反应30分钟。出水经泵提升至搅拌反应池5,投加10%氢氧化钠溶液,将污水PH调节至9.0,而后加入800mg/L电石渣,充分反应后的废水进入沉淀池6,进行重力分离沉降,沉淀后的上清液自流至回用排放池7。回用排放池出水的50%用泵送至次氯酸钠配置单元回用,50%污水排至综合处理单元进一步处理;沉淀池6的污泥由泵抽至污泥池7,而后排放至综合处理单元进一步处理。处理后的次氯酸钠废水中的磷含量由原来的850mg/L降低为0.1mg/L。
Claims (6)
1.一种去除乙炔清净工艺中次氯酸钠废水中磷的方法,其特征在于包括以下步骤:
a.将乙炔清净装置中的次氯酸钠废水送至气提塔,通过气提作用去除次氯酸钠废水中含有的乙炔气;
b.气提塔中脱除乙炔气后的次氯酸钠废水流入气提塔储水池;
c.气提塔储水池中次氯酸钠废水经由提升泵送至换热器,保证经过换热器的次氯酸钠废水温度降低至室温;
d.经换热器降温后的次氯酸钠废水输送至氧化反应池,加入1wt%~10wt%的次氯酸钠水溶液进行反应,保证次氯酸钠废水中的非磷酸根被氧化为磷酸根;
e.氧化反应池中的次氯酸钠废水经泵提升至搅拌反应池,在搅拌反应池中先行投加氢氧化钠水溶液,将次氯酸钠废水pH调节至6~9,而后加入除硫、除磷及除磷酸盐的化学药剂并充分搅拌混合反应,次氯酸钠废水与化学药剂的体积比为1000∶1~5;
f.搅拌反应池中充分反应后的次氯酸钠废水进入沉淀池,进行重力分离沉降;
g.沉淀后的上清液输送至回用排放池,稳定水量后,部分出水用泵送至次氯酸钠配置单元,其余出水可直接排放;
h.沉淀池中的污泥由泵输送至污泥池,而后排放至综合处理单元进行进一步处理。
2.根据权利要求1所述的去除乙炔清净工艺中次氯酸钠废水中磷的方法,其特征在于:步骤c涉及的换热器采用列管、盘式、管式换热器或冷却塔,换热器制冷形式是空冷、水冷或半导体制冷。
3.根据权利要求1所述的去除乙炔清净工艺中次氯酸钠废水中磷的方法,其特征在于:步骤d中,废水在氧化反应池的反应的时间为30~60分钟。
4.根据权利要求1所述的去除乙炔清净工艺中次氯酸钠废水中磷的方法,其特征在于:步骤e所述的化学药剂指钙、镁、铜、铁或铝金属离子的无机盐的组合或其中一种。
5.根据权利要求1所述的去除乙炔清净工艺中次氯酸钠废水中磷的方法,其特征在于:步骤e所述化学药剂为电石渣。
6.根据权利要求1所述的去除乙炔清净工艺次氯酸钠废水中磷的方法,其特征在于:所涉及的气提塔、换热器、气提塔储水池、氧化反应池和搅拌反应池均为常压容器或开放式容器。
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