CN102105577A - 制备洗涤剂组合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及制造颗粒的方法，所述方法包括以下步骤：将包含40％至70％的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂和12％至30％的水的喂料喂送到包括挤出头的挤出机中，将挤出机内的喂料机械处理并冷却以形成可挤出的物料，将可挤出的物料通过挤出头挤出以形成一股或多股，然后由一股或多股形成颗粒，其中所述一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂包含至少50％的一种或多种C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂。

Description

制备洗涤剂组合物的方法
发明领域
本发明涉及制造挤出的烷基硫酸盐颗粒的方法以及所挤出的颗粒本身。
发明背景
洗涤剂组合物，具体地讲衣物洗涤剂组合物，可包含烷基硫酸盐表面活性剂。烷基硫酸盐表面活性剂一般通过将相应的醇进行硫酸化来获得，所述的醇例如可衍生自棕榈仁油。
某些一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂能够以液态、糊料状或粉末状使用。一些烷基硫酸盐也能够以挤出的颗粒的形态使用。具体地讲，挤出的颗粒的形态适于改善材料的处理特性并同时降低制造或装运成本或不使所述成本提高太多。
挤出的颗粒可通过以下方法获得：将喂料喂送到挤出机内，然后可将喂料进行机械处理以形成可挤出的物料，然后将其挤出。
WO 99/32599公开了制造包含硫酸化或磺酸化的表面活性剂颗粒的方法。其所公开的方法可包括将固态或干燥形态的喂料喂送并将可挤出的物料加热，然后将其挤出。
本发明人现已惊讶地发现，可通过具体的挤出方法来获得包含烷基硫酸盐表面活性剂的颗粒，所述烷基硫酸盐表面活性剂具有合适的用于溶解、结块、以及磨损的物理性质。该方法不需要在引入挤出机前进行喂料的干燥步骤，和/或不需要在挤出前将可挤出的物料加热。
发明概述
在本发明的一个实施方案中，本发明涉及制造颗粒的方法，所述方法包括以下步骤：将包含40％至70％的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂和12％至30％的水的喂料喂送到包括挤出头的挤出机中，将挤出机内的喂料进行机械处理并冷却以形成可挤出的物料，将所述可挤出的物料通过挤出头挤出以形成一股或多股，然后由所述一股或多股形成颗粒，其中所述一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂包含至少50％的一种或多种C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂。
根据本发明的示例性实施方案，所述颗粒由一股或多股间接地形成。将从挤出机挤出的材料在第二挤出机中进一步处理，然后由第二挤出机挤出的股线来形成颗粒。
同样地，本发明的方法可包括以下步骤：将包含40％至70％的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂和12％至30％的水的喂料喂送到包括挤出头的挤出机中，将挤出机内的喂料进行机械处理并冷却以形成可挤出的物料，将可挤出的物料通过挤出头挤出以形成挤出的一股或多股材料，将挤出的材料喂送到包括挤出头的第二挤出机中，将第二挤出机内的喂料进行机械处理以形成可挤出的物料，将所述可挤出的物料通过挤出头挤出以形成一股或多股，然后由所述一股或多股形成颗粒，其中所述一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂包含至少50％的一种或多种C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂。
令人惊讶的是，发明人已经发现，可通过本发明的方法来获得具有合适的溶解率和合适的结块和磨损特性的颗粒，即使是喂料没有进行预先干燥或者以固态喂送并且甚至在挤出过程中没有加热材料的情况下。发明人还发现，本发明的方法，具体地讲选择特定的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂，可使得包含高比例的烷基硫酸盐表面活性剂的颗粒容易携带、可直接使用，具体地讲是不需要在处理前冷却。
在一个实施方案中，本发明涉及通过本发明的方法所获得的挤出的颗粒。那些挤出的颗粒可包含50％至80％的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂和/或5％至15％的水，和/或可为有色的。
根据另一方面，本发明还涉及包含至少50％的一种或多种C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂的挤出的颗粒。
发明详述
本发明涉及将喂料喂送到挤出机中以形成可挤出的物料，然后将其挤出。
所述喂料包含40％至70％的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂。通常所述喂料包含至少45％、50％或者甚至55％的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂。通常所述喂料包含小于65％、或者60％或者小于55％的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂。
所述一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂包含一种或多种C6-C18烷基硫酸盐表面活性剂，其可为式R2-O-SO3 -M+，并且R2为直链或支链的(通常为直链的)、取代或未取代的(通常为未取代的)、任选被烷氧基化的C6-C18烷基，并且M+为提供电中性的质子或阳离子。
一种或多种式R2-O-SO3 -M+的烷基硫酸盐表面活性剂可组成存在于喂料中的至少50％(例如至少60％或70％或者甚至80％或90％)的烷基硫酸盐表面活性剂。
所述烷基硫酸盐表面活性剂包含一种或多种C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂，其可为式R1-O-SO3 -M+，并且R1为直链或支链的(通常为直链的)、取代或未取代的(通常为未取代的)、任选被烷氧基化的C6-C14烷基，并且M+为提供电中性的质子或阳离子。
一种或多种式R1-O-SO3 -M+的烷基硫酸盐表面活性剂可组成存在于喂料中的至少50％(例如至少60％或70％或者甚至80％或90％或95％或98％)的烷基硫酸盐表面活性剂。
一种或多种式R1-O-SO3 -M+的烷基硫酸盐表面活性剂可组成至少50％(例如至少60％或70％或者甚至80％或90％或95％或98％)的一种或多种式R2-O-SO3 -M+的烷基硫酸盐表面活性剂。
一种或多种R1-O-SO3 -M+的烷基硫酸盐表面活性剂式可由一种或多种C6-14烷基硫酸盐表面活性剂组成，具体地讲是由一种或多种C8-14、C10-14、或者甚至C12-14烷基硫酸盐表面活性剂组成。
根据本发明的一个实施方案，不将一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂烷氧基化。如果不将烷基硫酸盐烷氧基化，则可获得较高浓度的烷基硫酸盐。本发明的组合物也可包含一种或多种烷氧基化(例如乙氧基化和/或丙氧基化)的烷基硫酸盐表面活性剂。本发明的组合物可同时包含非烷氧基化的和烷氧基化的烷基硫酸盐表面活性剂。所述组合物可包含至少两种烷氧基化度不同的烷氧基化的表面活性剂。所述烷氧基化的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂可使用每摩尔烷氧基硫酸盐0.1至9摩尔，或者0.1-3摩尔，或者0.2-1.5摩尔，通常0.3-0.9摩尔的C1-4烯化氧进行烷氧基化。所述烷氧基化的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂可使用每摩尔烷氧基硫酸盐0.8至3.5摩尔的C1-4烯化氧进行烷氧基化。
M+可以为质子或阳离子，例如钠、钙、钾或镁阳离子，特别是钠阳离子。
所述一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂可通过将相应的一种或多种醇进行硫酸化来获得。所需要的碳链长度分配可使用具有相应的链长度分配的醇来获得，所述醇通过合成来制备或者由天然的原材料或者相应的纯起始化合物来制备。
根据本发明的一个实施方案，在由相应的醇制备一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂以及其作为喂料喂送到挤出机中之间没有干燥步骤。例如，在硫酸化步骤期间存在的至少50％、或70％、或80％、或者甚至90％或95％或者甚至100％的量的水在喂料中仍然存在。
通常，一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂衍生自棕榈仁油或椰子油。
所述喂料还包含按重量计12％至30％的水。通常，所述喂料包含至少15％、或17％、或至少19％、21％、或者甚至23％的水。通常，所述喂料包含小于30％、或26％、或小于23％的水。
存在于喂料中的至少50％、或70％、或80％、或者甚至90％、或95％的量的水可为在使用相应的醇进行硫酸化制备一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂期间使用的水。
在喂料中一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂与水的重量比可包含在介于0.5和10之间，或1和5之间，或者甚至1.5至4之间，优选介于2和3或者2.2和2.5之间。
喂料也可包含载体(如无机盐)。喂料可包含0.1％至58％或1％至40％、2％至35％、8％至30％、或者甚至16％至25％的载体(如无机盐)。
载体可为助洗剂。载体可为无机盐(例如钠盐)。无机盐包括例如多磷酸盐(如三聚磷酸钠或者焦磷酸钠)、碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、硅酸盐、偏硅酸盐的二硅酸盐、硼酸盐、硫酸盐、以及它们的混合物。具体地讲，无机盐可包括硫酸钠、碳酸钠、以及它们的混合物。载体也可包含沸石。
喂料可包含着色剂，其可提供就美观原因而言有色的颗粒或者可提供调色剂或上蓝剂。具体地讲，喂料可包含调色染料。调色染料可为水溶性或水分散性的化合物，其在洗涤时为白色织物提供浅灰白色的着色，更改了白色外观和接受度(例如提供水绿色、或蓝色、或紫罗兰色、或粉色的色调)。着色剂可为染料或颜料。尤其优选的是，如果将通过喂料挤出来获得的颗粒用作美观颗粒(例如在洗涤剂组合物中)，则喂料包含着色剂。
将喂料喂送到挤出机中。在本说明书中，将把该挤出机将称为“挤出机”，或者当使用若干个挤出机时将其称为“第一挤出机”。
可在至少30℃、35℃、40℃、45℃、或者至少50℃、55℃、或者60℃的温度下将喂料喂送到挤出机中。可在最高80℃或者70℃或者60℃的温度下将喂料喂送到挤出机中。可在至少30℃、35℃、40℃、45℃、或者至少50℃、55℃、或者60℃的温度下将烷基硫酸盐喂送到挤出机中。
所述喂料能够以固态、塑胶态或者熔融态来喂送。烷基硫酸盐优选以糊状喂送。
所述喂料可用最方便的任何方法来喂送，例如以块或者切屑，或者倒入或者泵入。
挤出机包括挤出头。挤出头可为轴向或者径向的挤出头。挤出头可包含多个挤出孔。孔可为圆柱形并且可具有包含在介于0.2mm至4mm、例如介于0.4mm和3mm或者介于0.6mm和2mm或者介于0.8mm和1.5mm之间的直径。孔也可具有包含在介于2mm和40mm、例如介于4mm和20mm或者介于8mm和13mm之间的直径。如果使用第二挤出机，则可优选较大的孔。挤出机可为螺杆挤出机，具体地讲是双螺杆挤出机。
将挤出的材料在挤出机内机械地处理以形成可挤出的物料。可挤出的物料可为糊状、塑胶态和/或半固态和/或固态。具体地讲，可挤出的物料可为塑胶态和/或半固态，并且立即挤出。
将挤出的材料在挤出机内冷却。因为机械处理产生了热量，所以即使喂料冷却了，喂料的温度在喂送到挤出机的时间及其离开挤出机的时间之间也有可能没有显著地下降，或者甚至会稍微升高。
因此，所谓“将喂料在挤出机内冷却”应当理解为是指挤出机具有冷却能力，其限制了挤出机内的喂料温度的升高(由于挤出机的机械加工)或者是指在挤出机内的至少一个位置中，喂料的温度低于将喂料喂送到挤出机内时的温度。
挤出机可具有冷却能力，这表示该挤出机具有冷却喂料的装置，此类装置具有比挤出机周围的环境温度下的空气显著较高的冷却能力。例如，挤出机可为水冷挤出机。水可在挤出机的夹套中循环并且可具有介于1℃和33℃之间，例如介于3℃和20℃之间的温度。
可在至少1℃、或者2℃、或者3℃、或者5℃、10℃、或者15℃、20℃、或者甚至25℃或者30℃、35℃或者40℃下，在挤出机内冷却喂料。将喂料喂送到挤出机时的温度与可挤出的物料立即挤出时的温度之间的温度差值通常为至少1℃、或者2℃、或者3℃、或者5℃、10℃或者15℃、20℃或者甚至25℃或者30℃、35℃或者40℃。将烷基硫酸盐喂送到挤出机时的温度与可挤出的物料立即挤出时的温度之间的温度差值通常为至少5℃、10℃或者15℃、20℃或者甚至25℃或者30℃、35℃或者40℃。
将可挤出的物料立即挤出时的温度可小于50℃，具体地讲小于40℃，或者甚至小于35℃或者30℃。
将可挤出的物料通过挤出头挤出以形成一股或多股。
可由所述一股或多股来形成颗粒。
可将股线喂送到冷辊中以形成薄片状产品和/或进行冷却。水例如在1至25℃或者4至10℃的温度下可流过辊来提供冷却。
可将股线或者薄片状产品喂送到第二挤出机中。可在至少10℃、15℃或者20℃的温度下，将股或者薄片状产品喂送到第二挤出机中。可在最高45℃或者40℃或者35℃的温度下，将股或者薄片状产品喂送到第二挤出机中。
当存在时，第二挤出机包括挤出头。挤出头可为轴向或者径向的挤出头。挤出头可包含多个挤出孔。孔可为圆柱形并且可具有介于0.2mm至4mm、例如介于0.4mm和3mm或者介于0.6mm和2mm或者介于0.8mm和1.5mm之间的直径。第二挤出机可为螺杆挤出机，具体地讲双螺杆挤出机。
当第二挤出机存在时，股线或者薄片状产品可在第二挤出机内机械加工以形成可挤出的物料。可挤出的物料可为糊状、塑胶态和/或半固态和/或固态。具体地讲，可挤出的物料可为塑胶态和/或半固态，并且立即在第二挤出机中挤出。
喂料可在第二挤出机内冷却。第二挤出机可具有冷却能力，其限制了在第二挤出机内的喂料温度的升高(由于挤出机的机械加工)。在第二挤出机内的至少一个位置中，挤出的材料的温度可低于将喂料喂送到第二挤出机时的温度。
第二挤出机可具有冷却能力，这表示第二挤出机具有冷却喂料的装置，此类装置具有比第二挤出机周围的环境温度下的空气显著较高的冷却能力。例如，第二挤出机可为水冷挤出机。水可在第二挤出机的夹套中循环并且可具有介于1℃和33℃之间，例如介于3℃和20℃之间的温度。
可在至少1℃、或者2℃、或者3℃、或者5℃、10℃、或者15℃、20℃、或者甚至25℃或者30℃、35℃或者40℃下，在第二挤出机内冷却喂料。所述喂料被喂送到第二挤出机中的温度与可挤出的物料在就要被挤出时的温度之间的温度差通常为至少1℃、或者2℃、或者3℃、或者5℃、10℃或者15℃、20℃或者甚至25℃或者30℃、35℃或者40℃。所述喂料被喂送到第一挤出机中的温度与可挤出的物料在就要被挤出到第二挤出机时的温度之间的温度差通常为至少5℃、10℃或者15℃、20℃或者甚至25℃或者30℃、35℃或者40℃。
可挤出的物料在就要被第二挤出机挤出时的温度可小于50℃，具体地讲是小于40℃，或者甚至小于35℃或者30℃。
当第二挤出机存在时，将可挤出的物料通过第二挤出机的挤出头挤出以形成一股或多股。
可由所述一股或多股来形成颗粒。
可将颗粒(可已由第一挤出机形成的一股或多股或者由该方法的任何随后的步骤来形成)例如在流化床干燥机中干燥。
可将颗粒磨碎或过筛从而给予它们合适的粒度分布和/或合适的平均粒度。可将细小的和过大的颗粒作为喂料用于第一挤出机、或者存在时的第二挤出机。
颗粒可具有0.1mm或者1mm或者3mm、5mm或者10mm的平均长度并且具有最多20mm或者10mm或者5mm的长度。
颗粒(具体地讲在干燥步骤后)可包含40％至85％的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂。通常颗粒包含至少45％、50％、55％、60％或者甚至65％的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂。通常颗粒包含小于80％、或者70％或者小于65％的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂。
一种或多种式R2-O-SO3 -M+的烷基硫酸盐表面活性剂可组成存在于颗粒中的至少50％，例如至少60％或者70％或者甚至80％或者90％的烷基硫酸盐表面活性剂。
一种或多种式R1-O-SO3 -M+的烷基硫酸盐表面活性剂组成存在于颗粒中的至少50％，例如至少60％或者70％或者甚至80％或者90％或者95％或者98％的烷基硫酸盐表面活性剂。
一种或多种式R1-O-SO3 -M+的烷基硫酸盐表面活性剂可组成存在于颗粒中的至少50％，例如至少60％或者70％或者甚至80％或者90％或者95％或者98％的式R2-O-SO3 -M+的烷基硫酸盐表面活性剂。
颗粒(具体地讲是在干燥步骤后)可包含1％至20％的水。通常颗粒包含至少2％、3％、4％或者甚至5％的水。通常颗粒包含小于15％、或者12％或者小于10％的水。
颗粒中一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂与水的重量比(具体地讲是在干燥步骤后)可包含于介于3和24之间或者介于6和12之间。
颗粒(具体地讲是在干燥步骤后)可包含助洗剂(如无机盐)。颗粒可包含0.1％至60％或者4％至50％、8％至40％、16％至25％、或者甚至25％至35％的助洗剂(如无机盐)。存在于颗粒中的助洗剂可如上文所述的存在于喂料中的助洗剂进行选择。
颗粒可包含辅助成分，其可通过喂料引入到颗粒中。也可在挤出过程后的步骤中将辅助成分添加到颗粒中，例如可将包衣添加到颗粒。
可在如下所示的可添加在洗涤剂组合物辅助成分的列表中选择辅助成分。技术人员将选择这些辅助成分的确切性、以及它们结合的水平来确保颗粒的所期望的特性不被所述助剂改变。
洗涤剂组合物
洗涤剂组合物(例如衣物洗涤剂组合物)中可包含所述颗粒。洗涤剂组合物可包含0.01％至99％的颗粒，例如0.1％至10％或者0.5％至5％或者1％至3％的颗粒。
所述洗涤剂组合物为例如颗粒形式，通常为自由流动的颗粒形式，然而所述组合物也可为任何液体或者固体形式。固体状的组合物可以为附聚物、颗粒、薄片、压出物、条、片剂状或者它们的任何组合。固体组合物可用诸如干混、附聚、压制、喷雾干燥、圆盘造粒、滚圆或者它们的任何组合的方法来制备。固体组合物通常具有300g/L至1,500g/L，通常500g/L至1,000g/L的堆积密度。
洗涤剂组合物可为单位剂型，其中包括片剂。
所述洗涤剂组合物能够在洗涤过程期间清洁和/或者软化织物。通常，配制所述洗涤剂组合物以用于自动洗衣机中，或者用于手洗应用中。
助剂组分
洗涤剂组合物包含本发明的颗粒并且可包含附加的助剂组分。这些附加助剂组分的确切性质及其加入量将取决于组合物的物理形式以及其应用的操作性质。适宜的助剂材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、絮凝剂、螯合剂、附加染料转移抑制剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构弹性化剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。除了以下公开内容外，此类其它助剂和用量的合适的实例还存在于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中，所述文献以引用方式并入。当存在一种或多种助剂时，这些一种或多种助剂可如下详述存在：
表面活性剂-如本发明所述的组合物可包含表面活性剂或者表面活性剂体系。所述组合物可包含按重量计0.01％至90％，或者5％至10％的表面活性剂体系。所述表面活性剂可选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、以及它们的混合物。
阴离子表面活性剂
通常，所述洗涤剂组合物包含1重量％至50重量％，更典型2重量％至40重量％的阴离子表面活性剂。
适宜的阴离子表面活性剂通常包含一个或多个部分，所述部分选自由下列组成的组：碳酸根、磷酸根、膦酸根、硫酸根、磺酸根、羧酸根、以及它们的混合物。所述阴离子表面活性剂可为下列一种物质或它们的混合物：一种以上的任选与1至9摩尔C1-4烯化氧每摩尔C8-18烷基硫酸盐和/或C8-18烷基磺酸盐缩合的直链或支链C8-18烷基硫酸盐和C8-18烷基磺酸盐。
优选的阴离子去污表面活性剂选自：直链或支链的、取代或未取代的C12-18烷基硫酸盐；直链或支链的、取代或未取代的C10-13烷基苯磺酸盐，优选直链的C10-13烷基苯磺酸盐；以及它们的混合物。高度优选的是直链的C10-13烷基苯磺酸盐。高度优选的是直链的C10-13烷基苯磺酸盐，其可通过，优选通过将可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化获得；适宜的LAB包括低级2-苯基LAB，如由Sasol以商品名提供的那些，或者由Petresa以商品名
Figure BPA00001309141400102
提供的那些，其它适宜的LAB包括高级2-苯基LAB，如由Sasol以商品名
Figure BPA00001309141400103
提供的那些。
烷氧基化阴离子表面活性剂
所述组合物可包含烷氧基化阴离子表面活性剂。当存在时，烷氧基化阴离子表面活性剂的含量按洗涤剂组合物总体计为0.1重量％至40重量％，例如1重量％至3重量％。
烷氧基化阴离子去污表面活性剂优选为直链或支链的、取代或未取代的C12-18烷基烷氧基化硫酸盐，其具有1至30，优选3至7的平均烷氧基化度。
适宜的烷氧基化阴离子去污表面活性剂是：得自Cognis的TexapanLESTTM；得自Sasol的Cosmacol AESTM；得自Stephan的BES151TM；Empicol ESC70/UTM；以及它们的混合物。
非离子去污表面活性剂
本发明的组合物可包含非离子表面活性剂。当存在时，所述非离子去污表面活性剂的含量一般为0.5％至20％，或者2％至4％。
所述非离子去污表面活性剂可选自由下列组成的组：烷基多葡糖苷和/或者烷基烷氧基化醇；C12-C18烷基乙氧基化物，例如得自Shell的
Figure BPA00001309141400111
非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或者它们的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，如得自BASF的
Figure BPA00001309141400112
C14-C22中链支化醇BA，如US 6,150,322中更详细描述的；C14-C22中链支化烷基烷氧基化物BAEx，其中x＝1至30，如US 6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中更详细描述的；烷基多甘，如US 4,565,647中更详细描述的，特别是US 4,483,780和US 4,483,779中更详细描述的烷基多苷；多羟基脂肪酸酰胺，如US 5,332,528、WO 92/06162、WO93/19146、WO 93/19038和WO 94/09099中更详细描述的；醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂，如US 6,482,994和WO 01/42408中更详细描述的；以及它们的混合物。
阳离子去污表面活性剂
所述组合物可任选包含阳离子去污表面活性剂。当存在时，所述组合物优选包含0.1重量％至10重量％，或者1重量％至2重量％的阳离子去污表面活性剂。
合适的阳离子去污表面活性剂为烷基吡啶
Figure BPA00001309141400113
化合物、烷基季铵化合物、烷基季铵
Figure BPA00001309141400114
化合物和烷基三元硫化合物。所述阳离子去污表面活性剂可选自由下列组成的组：烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂，如US6,136,769中更详细描述的；二甲基羟基乙基季铵表面活性剂，如US6,004,922中更详细描述的；聚胺阳离子表面活性剂，如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中更详细描述的；阳离子酯表面活性剂，如US 4,228,042、US 4,239,660、US 4,260,529和US 6,022,844中更详细描述的；氨基表面活性剂，如US 6,221,825和WO 00/47708中更详细描述的，具体地讲为酰氨基丙基二甲基胺；以及它们的混合物。
高度优选的阳离子去污表面活性剂为一C8-10烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物、一C10-12烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物和一C10烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。阳离子表面活性剂如Praepagen HY(商品名，Clariant)可以是有用的，并且可被用作促泡剂。
助洗剂-助洗剂可包含水不溶性的或者部分水溶性的助洗剂、水溶性的助洗剂、或者它们的组合。
水不溶性的或者部分水溶性的助洗剂
本文的组合物可包含水不溶性的或者部分水溶性的助洗剂。主要的水不溶性助洗剂的实例包括硅铝酸盐。合适的硅铝酸盐沸石具有下式的晶胞
Naz[(AlO2)z(SiO2)y].xH2O
其中z和y至少为6；z与y的摩尔比为1.0至0.5并且x至少为5，优选为7.5至276，更优选为10至264。
硅铝酸盐材料为水合物形式并且优选为结晶，其包含按重量计10％至28％，更优选18％至22％的结合形态的水。硅铝酸盐沸石可为天然存在的材料，但是优选为合成取得。合成的结晶硅铝酸盐离子交换材料可根据命名Zeolite A、Zeolite B、Zeolite P、Zeolite X、Zeolite HS以及它们的混合物来得到，Zeolite A具有下式：
Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O
其中x为20至30，特别为27。Zeolite X具有下式：
Na86[(AlO2)86(SiO2)106].276H2O
本文使用的优选的结晶层状硅酸盐具有以下通式：
NaMSixO2x+1.yH2O
其中M为钠或氢，x为1.9至4的数字并且y为0至20的数字。
该类型的结晶层状硅酸钠在EP-A-0164514中进行了公开，并且它们的制备方法在DE-A-3417649和DE-A-3742043中进行了公开。在本文中，以上通式中的x优选具有2、3或4的值并且优选为2。最优选的材料为δ-Na2Si2O5，其可以NaSKS-6得自Hoechst AG。
水溶性助洗剂
本文的组合物可包含水溶性助洗剂。水溶性助洗剂优选包含碱金属或者碱土金属的磷酸盐。水溶性磷酸盐助洗剂的合适的实例为碱金属三聚磷酸盐、焦磷酸钠、焦磷酸钾和焦磷酸铵、焦磷酸钠和焦磷酸钾以及焦磷酸铵、正磷酸钠和正磷酸钾、聚偏磷酸钾(其中聚合度在6至21的范围内)、以及植酸盐。助洗剂也可包含聚羧酸以及它们的盐，优选柠檬酸、它的碱金属盐、以及它们的组合。
本文的组合物可包含(按重量计)1％至40％，更优选3％、或者5％、或者8％至25％、至15％、或者至10％的助洗剂。
根据本发明的一个具体的实施方案，组合物包含最多5％，例如0.1％至3％、或者甚至0.3％至1％的一种或多种硅铝酸盐(例如沸石)。组合物可包含最多5％，例如0.1％至3％、或者甚至0.3％至1％的一种或多种磷酸盐助洗剂。组合物可包含最多5％，例如0.1％至3％、或者甚至0.3％至1％的一种或多种硅铝酸盐助洗剂(例如沸石和一种或多种磷酸盐助洗剂)。
组合物可包含最多15％，优选3％至12％、或者甚至5％至10％的一种或多种磷酸盐助洗剂、一种或多种硅铝酸盐助洗剂、一种或多种聚羧酸助洗剂、以及附加的一种或多种硅酸盐助洗剂(例如一种或多种层状硅酸盐助洗剂)。
组合物可包含最多15％，优选3％至12％、或者甚至5％至10％的一种或多种磷酸盐助洗剂、一种或多种硅铝酸盐助洗剂、一种或多种聚羧酸助洗剂、附加的一种或多种硅酸盐助洗剂、以及一种或多种在25℃的温度下和0.1M离子浓度下具有超过50mg/g的钙结合能力以及大于3.50的钙结合常数的其它材料。
絮凝助剂-所述组合物还可包含絮凝助剂。絮凝剂典型为聚合物。絮凝助剂优选为包含选自环氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸以及它们的混合物的单体单元的聚合物。絮凝助剂优选为聚环氧乙烷。通常，所述絮凝助剂具有至少100,000Da，优选150,000Da至5,000,000Da，并且最优选200,000Da至700,000Da的分子量。优选所述组合物包含按所述组合物重量计至少0.3％的絮凝助剂。
漂白剂-本发明的组合物可包含一种或多种漂白剂。一般来讲，当使用漂白剂时，本发明的组合物可包含按本主题发明洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约50％，或者甚至约0.1％至约25％的漂白剂。当存在时，合适的漂白剂包括漂白催化剂、光致漂白剂例如维生素K3和酞菁磺酸锌或者酞菁磺酸铝；漂白活化剂，例如四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)；过氧化氢；预成形过酸；过氧化氢源如无机过氧化氢合物盐，包括碱金属盐，如任选被涂覆的过硼酸钠盐(通常为一水合物或者四水合物)、过碳酸钠盐、过硫酸钠盐、过磷酸钠盐、过硅酸钠盐、以及它们的混合物，合适的涂料包括无机盐如碱金属盐；以及它们的混合物。
可选择过氧化氢源与过酸或者漂白活化剂的量，使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比为1∶1至35∶1，或者者甚至2∶1至10∶1。
荧光增白剂-如果存在的话，适用于衣物洗涤剂组合物中的任何荧光增白剂均可用于本发明的组合物中。最常用的荧光增白剂是属于以下类别中的那些：二氨基芪磺酸衍生物、二芳基吡唑啉衍生物和联苯基二苯乙烯基衍生物。
优选的荧光增白剂是由Paramount Minerals and Chemicals(Mumbai，India)提供的Parawhite KX；
Figure BPA00001309141400141
DMS和
Figure BPA00001309141400142
CBS可得自Ciba-Geigy AG，Basel，Switzerland。
Figure BPA00001309141400143
DMS是4，4′-二-(2-吗啉基-4-苯氨基-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯二磺酸二钠盐。
Figure BPA00001309141400144
CBS是2，2′-二-(苯基苯乙烯基)二磺酸二钠盐。
织物着色剂-当被配制到洗涤剂组合物中时，染料或者颜料可在所述织物与包含所述洗涤组合物的洗涤液体接触时沉积在织物上，从而通过吸收可见光改变所述织物的色彩。荧光增白剂发出至少部分可见光。与之相反，织物调色剂能改变表面颜色是因为它们吸收至少一部分可见光谱。适宜的织物调色剂包括染料和染料-粘土缀合物并且还可包括颜料。适用的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自由下列组成的组的小分子染料：属于直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红颜色索引(C.I.)类别的染料、或者它们的混合物。
聚合物分散剂-本发明的组合物也可包含聚合物分散剂。合适的聚合物分散剂包括聚合物的聚羧酸酯、取代的(包括季铵化和氧化)聚胺聚合物、以及聚乙烯乙二醇，例如：平均分子量为约2,000至约10,000的基于丙烯酸的聚合物；平均分子量为约2,000至约100,000并且丙烯酸链段与马来酸链段比率为约30∶1至约1∶1的基于丙烯酸/马来酸的共聚物；马来酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物；平均分子量为约500至约100,000，优选约1,000至约50,000，更优选约1,500至约10,000的聚乙烯乙二醇(PEG)；聚天冬氨酸和聚谷氨酸；羧甲基纤维素(CMC)材料；以及水溶性或可分散的烷氧基化的聚亚烷基胺材料。如果包含的话，这些聚合物分散剂的含量通常最多约5％，优选约0.2％至约2.5％，更优选约0.5％至约1.5％。
聚合物去垢剂-本发明的组合物还可包含聚合物去垢剂。聚合物去垢剂或者“SRA”具有亲水性链段以使疏水性纤维如聚酯和尼龙的表面亲水化，并且具有疏水性链段以沉积在疏水性纤维上，并且保持与其粘附，直至洗涤和漂洗循环完成，从而用作亲水性链段的锚定剂。这可使用SRA处理后出现的污渍更易于在稍后的洗涤过程中被清除。优选的SRA包括低聚的对苯二甲酸酯；基本上直链的酯低聚物的磺化产物，所述产物由具有对酞酰和氧亚烷基氧重复单元构成的低聚酯主链和共价连接在主链上的烯丙基衍生的磺化端基部分构成；非离子端基封端的1，2-丙烯/聚氧乙烯对苯二甲酸聚酯；具有经验式(CAP)2(EG/PG)5(T)5(SIP)1的低聚物，其包含对酞酰(T)、磺基异酞酰(SIP)、氧亚乙基氧和氧-1，2-丙烯(EG/PG)单元，并且优选被末端端基(CAP)(优选为改性的羟乙基磺酸盐)封端，如低聚物中包含一个磺基异酞酰单元，5个对酞酰单元，指定比率(优选约0.5∶1至约10∶1)的氧亚乙基氧和氧-1，2-丙烯氧基单元，以及两个衍生自2-(2-羟基乙氧基)-乙磺酸钠的末端端基单元；低聚酯，所述低聚酯包含：(1)主链，所述主链由(a)至少一个选自由下列组成的组的单元：二羟基磺酸根、多羟基磺酸根盐、其中形成酯连接键致使低聚物主链支化的至少三官能化的单元、以及它们的组合；(b)至少一个为对酞酰部分的单元；和(c)至少一个为1，2-氧亚烷基氧部分的未磺化单元组成；和(2)一个或多个选自下列的封端单元：非离子封端单元、阴离子封端单元如烷氧基化(优选为乙氧基化)羟乙基磺酸盐、烷氧基化丙磺酸盐、烷氧基化丙二磺酸盐、烷氧基化苯酚磺酸盐、磺基芳酰基衍生物、以及它们的混合物。优选具有下列经验式的酯：
((CAP)a(EG/PG)b(DEG)cPEG)d(T)e(SIP)f(SEG)g(B)h)
其中CAP、EG/PG、PEG、T和SIP如上文所定义，DEG代表二(氧乙烯)氧基单元，SEG代表衍生自甘油磺乙基醚的单元和相关部分单元，B代表其中形成酯连接键致使低聚物主链支化的至少三官能化的支化单元，a为约1至约12，b为约0.5至约25，c为0至约12，d为0至约10，b+c+d总和为约0.5至约25，e为约1.5至约25，f为0至约12；e+f总和为约1.5至约25，g为约0.05至约12；h为约0.01至约10，并且a、b、c、d、e、f、g、和h代表每摩尔酯中相应单元的平均摩尔数；并且所述酯具有约500至约5,000范围内的分子量；以及纤维质衍生物，如以商品名
Figure BPA00001309141400161
得自Dow的羟基醚纤维质聚合物；C1-C4烷基纤维素和C4羟烷基纤维素，参见1976年12月28日公布的授予Nicol等人的美国专利No.4,000,093，以及每葡糖酐单元具有约1.6至约2.3平均取代度(甲基)和约80至约120厘泊溶液粘度(在20℃下测定，为2％水溶液形式)的甲基纤维素醚。此类物质以商品名METOLOSE
Figure BPA00001309141400162
和METOLOSE
Figure BPA00001309141400163
获得，其为由Shinetsu Kagaku Kogyo KK生产的甲基纤维素醚的商品名。
酶-所述组合物可包含一种或多种酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。适宜酶的实例包括但不限于半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、其它纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、***糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或者它们的混合物。在优选的实施方案中，本发明的组合物还包含脂肪酶，以进一步改善清洁和增白性能。典型的组合是可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶组合。当存在于洗涤剂组合物中时，上述酶的酶蛋白质含量按所述组合物的重量计为约0.00001％至约2％，约0.0001％至约1％，或者甚至约0.001％至约0.5％。
酶稳定剂-可通过多种技术来稳定用于洗涤剂的酶。本发明使用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或者镁离子水溶性源来稳定，最终组合物将这种离子提供给酶。在包含蛋白酶的含水组合物情况下，可加入可逆蛋白酶抑制剂例如硼化合物以进一步改善稳定性。
催化金属络合物-本发明的组合物可包含催化金属络合物。当存在时，一类包含金属的漂白催化剂为包含具有指定漂白催化活性的过渡金属阳离子(如铜、铁、钛、钌、钨、钼或者锰阳离子)、具有很低或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子(如锌或者铝阳离子)、和对于催化和辅助金属阳离子具有指定稳定性常数的螯合剂(尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐)的催化剂体系。上述催化剂公开于U.S.4,430,243中。
溶剂-合适的溶剂包括水和其它溶剂如亲脂性流体。合适的亲脂性流体的实例包括硅氧烷、其它硅酮、烃、二元醇醚、甘油衍生物如甘油醚、全氟胺、全氟化和氢氟醚溶剂、低挥发性无氟有机溶剂、二醇溶剂、其它对环境友好的溶剂以及它们的混合物。所述组合物可包含最多20％，尤其是最多5％的水。
软化体系-本发明组合物可包含软化剂诸如粘土，并且还可任选地具有絮凝剂和酶；任选通过洗涤来软化。
织物软化促进组分-通常，所述组合物还包含带电的聚合物织物软化促进组分。
着色剂-本发明的组合物可包含着色剂，优选染料或者颜料。尤其优选的染料是衣物洗涤循环期间可通过氧化而被消除的那些。为确保染料在储存期间不分解，优选在至多40℃温度下稳定的染料。通过确保组合物的水含量尽可能低，可增加染料在所述组合物中的稳定性。如果可能，染料或者颜料不应与纺织物纤维结合或者反应。如果着色剂确实与纺织物纤维反应，则赋予纺织物的颜色应可通过与衣物洗涤液体中存在的氧化剂反应而被消除。这避免了纺织物着色，尤其是经历若干次洗涤之后。尤其优选的染料包括但不限于得自BASF的
Figure BPA00001309141400181
Green 970和得自Albion的单星蓝。
洗涤剂组合物
所述洗涤剂组合物为例如颗粒形式，通常为自由流动的颗粒形式，然而所述组合物也可为任何液体或者固体形式。固体状的组合物可以为附聚物、颗粒、薄片、压出物、条、片剂状或者它们的任何组合。固体组合物可用诸如干混、附聚、压制、喷雾干燥、圆盘造粒、滚圆或者它们的任何组合的方法来制备。固体组合物通常具有300g/L至1,500g/L，通常500g/L至1,000g/L的堆积密度。
洗涤剂组合物可为单位剂型，其中包括片剂。
所述洗涤剂组合物能够在洗涤过程期间清洁和/或者软化织物。通常，配制所述洗涤剂组合物以用于自动洗衣机中，或者用于手洗应用中。
除非另外指明，在本发明的说明书中的百分比和比率被理解为重量百分比和重量比。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲均旨在表示所引用的数值和围绕该数值在功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
下列实施例仅以例证形式给出，因此不可解释为是对本发明范围的限制。
实施例
在以下实施例中，所述挤出机为Sunup的双螺杆挤出机(Type#SET-60(Q))。圆通的直径为60mm并且长度为250mm。烷基硫酸盐糊料为包含70％的C12-14烷基硫酸盐和30％的水的糊料，并且其通过将C12-14醇进行硫酸化来制备。
实施例1：制造颗粒的方法
通过将60℃温度下、熔融态的78％的烷基硫酸盐糊料、20℃温度下的21.8％的碳酸钠、以及20℃温度下的0.2％的蓝色颜料混合来制备喂料。将温度为约50℃的温热的喂料逐渐地喂送到挤出机内，然后在50rpm下通过0.6mm的染料板将其挤出。在挤出过程期间，冷水(12-18℃)流经挤出机的夹套来提供冷却。挤出时，所得的挤出的材料的温度为大约35℃(可通过激光温度计测量温度)。所得的颗粒为非粘性的并且是自由流动的。
实施例2：制造颗粒的方法
通过将60℃温度下、熔融态的59％的烷基硫酸盐糊料、20℃温度下的40.8％的碳酸钠、以及20℃温度下的0.2％的蓝色颜料混合来制备喂料。将温热的喂料逐渐地喂送到挤出机内，然后在50rpm下通过0.6mm的染料板将其挤出。在挤出过程期间，冷水(12-18℃)流经挤出机的夹套来提供冷却。挤出时，所得的挤出的材料的温度为大约39℃(可通过激光温度计测量温度)。所得的颗粒为非粘性的并且是自由流动的。
实施例3：制造颗粒的方法
通过将60℃温度下、熔融态的78％的烷基硫酸盐糊料、20℃温度下的21.8％的碳酸钠、以及20℃温度下的0.2％的蓝色颜料混合来制备喂料。将温热的喂料喂送到第一挤出机内(Sunup型)来混合，然后在50rpm下通过10mm的模板将其挤出。在混合过程期间，冷水(12-18℃)流经挤出机的夹套来提供冷却。通过挤出头将混合物挤出以形成温度为45-55℃的一股或多股。然后将该股线喂送到冷却的辊中进行冷却。冷水(4-10℃)流经辊从而提供冷却。所得的混合物为薄片状，温度为大约20至35℃。然后将冷却的薄片喂送到第二挤出机内(Sunup型)，然后在50rpm下通过0.8mm的染料板将其挤出。在挤出过程期间，冷水(12-18℃)流经挤出机的夹套来提供冷却。挤出时，所得的挤出的材料的温度为大约25℃-35℃(可通过激光温度计测量温度)。所得的颗粒为非粘性的并且是自由流动的。

Claims (13)

1.一种制造颗粒的方法，所述方法包含以下步骤：将包含40％至70％的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂和12％至30％的水的喂料喂送到包括挤出头的挤出机中，将所述挤出机内的喂料进行机械处理并冷却以形成可挤出的物料，将所述可挤出的物料通过挤出头挤出以形成一股或多股，然后由所述一股或多股形成颗粒，其中所述一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂包含至少50％的一种或多种C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述喂料包含55％至60％的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂和17％至26％的水，并且其中一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂与水的重量比介于1和5之间，优选介于2和3之间。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中所述一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂包含按重量计至少85％的一种或多种式R1-O-SO3 -M+的烷基硫酸盐表面活性剂，并且R1为直链或支链的、取代或未取代的、任选被烷氧基化的C6-C14烷基，并且M+为提供电中性的质子或阳离子。
4.如前述任一项权利要求所述的方法，其中在至少40℃，例如在介于55℃和80℃之间的温度下，将所述喂料喂送到所述挤出机中。
5.如前述任一项权利要求所述的方法，其中所述可挤出的物料在就要被挤出时的温度低于50℃，特别是低于40℃。
6.如前述任一项权利要求所述的方法，其中所述喂料被喂送到挤出机中的温度与所述可挤出的物料在就要被挤出时的温度之间的温度差为至少10℃，特别是至少20℃。
7.如前述任一项权利要求所述的方法，其中所述颗粒随后被干燥，特别是在流化床干燥器中干燥。
8.如前述任一项权利要求所述的方法，其中所述喂料还包含载体，例如无机盐。
9.如权利要求8所述的方法，其中所述载体包含碳酸钠和/或硫酸钠。
10.制造颗粒的方法，所述方法包含以下步骤：将包含40％至70％的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂和12％至30％的水的喂料喂送到包括挤出头的挤出机中，将所述挤出机内的喂料进行机械处理并冷却以形成可挤出的物料，将所述可挤出的物料通过挤出头挤出以形成一股或多股挤出的材料，将所述挤出的材料喂送到包括挤出头的第二挤出机中，将所述第二挤出机内的喂料进行机械处理以形成可挤出的物料，将所述可挤出的物料通过挤出头挤出以形成一股或多股，然后由所述一股或多股形成颗粒，其中所述一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂包含至少50％的一种或多种C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂。
11.如权利要求10所述的方法，所述方法还包括在将所述挤出的材料喂送到第二挤出机中之前将所述挤出的材料股喂送到冷却的辊中的步骤。
12.由如前述任一项权利要求所述的方法获得的挤出的颗粒，所述挤出的颗粒优选包含50％至80％的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂和5％至15％的水，并且任选为有色的。
13.包含至少50％的一种或多种C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂的挤出的颗粒。
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