CN102088093A - 以导电陶瓷碳化硼为担体的燃料电池催化剂及其制备方法 - Google Patents

以导电陶瓷碳化硼为担体的燃料电池催化剂及其制备方法 Download PDF

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木士春
吕海峰
潘牧
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Abstract

本发明公开了一种以导电陶瓷碳化硼为担体的燃料电池催化剂及其制备方法。该燃料电池催化剂与传统的碳担体催化剂相比，本发明的催化剂采用导电陶瓷碳化硼作为担体，具有比较高的电化学活性面积、较高的抗一氧化碳中毒能力、较高的抗氧化性能。本发明的催化剂的制备方法是：预先制备稳定的纳米铂或铂合金胶体，然后将其担载到碳化硼担体上，制得以碳化硼为担体的燃料电池催化剂。将制备的催化剂制成燃料电池MEA，具有较好的电输出性能和电池稳定性。

Description

以导电陶瓷碳化硼为担体的燃料电池催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种催化剂，特别是应用于燃料电池的催化剂，其特点是催化剂所用担体为导电纳米陶瓷碳化硼。本发明还涉及该种催化剂的制备方法。
背景技术
质子交换膜燃料电池(Proton Exchange Membrane Fuel Cell，PEMFC)作为一种工作效率高、环境友好、室温启动快的洁净能源，目前已成为能源领域的研究热点之一。对于它的研究，工作重点多数都集中在提高性能、降低成本和提高耐久性上。其中，PEMFC的耐久性是阻碍其商业化的一大瓶颈。这是因为催化剂主要使用的是Pt贵金属催化剂，而且燃料电池运行过程中催化剂活性的降低及质子交换膜的降解往往是造成PEMFC耐久性或寿命低的重要原因。
在PEMFC工作环境下，尤其是在阴极的高氧含量、高电位条件下催化剂担体很容易发生腐蚀，其化学和电化学稳定性难以达到PEMFC的寿命要求。催化剂担体的腐蚀会造成严重的后果，主要表现在：催化剂担体的腐蚀会造成铂颗粒与担体间的剥离，使铂颗粒无法获得电子而失去作用；担体的腐蚀还会造成铂颗粒的塌陷，使铂颗粒产生聚集，而且塌陷的铂颗粒更容易受到担体的覆盖或遮蔽；担体的腐蚀还会改变材料的表面状态，通常会降低材料的憎水性，增加气体传质阻力，同时中间产物(如CO)还会强烈吸附于铂的表面，造成催化剂中毒。
专利US2008/003476A1提出向贵金属催化剂中添加氯化物、碘化物、溴化物等物质以抑制贵金属的长大及溶解流失。专利ZL200610020008.x提出利用导电陶瓷作为催化剂担体制备贵金属催化剂。与传统碳担体相比，导电陶瓷具备良好的化学和电化学稳定性，并且导电陶瓷表面光滑，各种空隙较少，可以提高贵金属颗粒的利用率。专利ZL200610020007.5利用导质子高聚物修饰纳米贵金属微粒，提高了贵金属与担体间的结合力，能有效的防止贵金属微粒与担体的剥离，从而降低贵金属颗粒的溶解和团聚。
本发明以导电陶瓷碳化硼作为催化剂担体，导电陶瓷表面光滑各种空隙较少，还可以提高贵金属颗粒的利用率。但与背景技术相比，所述的碳化硼具有良好的导电性能、较好的化学稳定性和抗氧化性能。碳化硼陶瓷与酸、碱溶液不起反应，与其他导电陶瓷不同的是，碳化硼是对酸最稳定的物质之一，在所有浓或稀的酸或碱水溶液中都稳定。而且，碳化硼担体比传统碳担体和其他导电陶瓷具有更低的分子吸附能力，可以有效地提高催化剂的电化学活性、抗一氧化碳中毒能力和提高催化剂的寿命，这是其他导电陶瓷作为催化剂担体所不具有的。此外，碳化硼更容易实现纳米化。纳米级的碳化硼与微米以上级碳化硼颗粒相比，可以更好的地担载贵金属催化剂颗粒，提高贵金属催化剂在担体表面的分散能力和载量，从而极大地提高了催化剂的电化学催化活性。本发明所述担体同时也适用于直接甲醇燃料电池(DMFC)和直接甲酸燃料电池(DFAFC)。
目前尚未有以纳米导电陶瓷碳化硼为担体的质子交换膜燃料电池催化剂的相关报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种应用于燃料电池金属催化剂，本发明还提供该种金属催化剂的制备方法。
本发明的一种燃料电池金属催化剂，其特征在于：所述的金属催化剂的担体为导电陶瓷碳化硼，所述的导电陶瓷碳化硼为六方结构，粒径为10～100纳米。
本发明所述的导电陶瓷碳化硼与酸、碱溶液不起反应，具有高化学位、中子吸收、耐磨及良好的导电性能。与其他陶瓷不同，碳化硼是对酸最稳定的物质之一，在所有浓的或稀的酸或碱水溶液中都稳定。
本发明所述的碳化硼担体比传统碳担体和其他导电陶瓷具有更低的分子吸附能力，因此以碳化硼陶瓷为担体的燃料电池贵金属催化剂具有更高的电化学性能和抗一氧化碳中毒能力。
本发明所述的金属催化剂的金属为贵金属单质或贵金属合金，所述的贵金属单质为Pt、Ru、Pd、Rh、Ir、Os中的任意一种；所述的贵金属合金为MxNy或MxNyOz，其中M、N、O分别为Pt、Ru、Pd、Rh、Ir、Os、Fe、Cr、Ni、Co、Mn、Cu、Ti、Sn、V、Ga和Mo中的任一金属元素，M、N、O三者互不相同，但至少有一种为贵金属铂，x、y和z为催化剂中各金属原子比，其数值分别为0～100中的自然数，且x+y＝100或x+y+z＝100。
本发明的燃料电池金属催化剂的一种制备方法是先制备稳定的贵金属催化剂颗粒胶体，然后将其负载到导电陶瓷碳化硼上，具体的制备步骤如下：
步骤1、将所述的催化剂的金属的前驱体盐溶于去离子水或醇或醇水溶液中，在N2、He或Ar气保护下充分搅拌，反应过程中保持溶液的pH＝9～13，在130～160℃加热回流2～5小时，制备出稳定的铂或铂合金胶体；
步骤2、将在去离子水或醇或醇水溶液中分散好的导电陶瓷碳化硼加入到步骤1制得的铂或铂合金胶体溶液中，继续搅拌8～10小时，即制得以导电陶瓷碳化硼为担体的燃料电池金属催化剂；制备出以导电陶瓷碳化硼为担体的燃料电池催化剂；
其中，所述的醇水溶液中醇与水的质量比为0.5～100∶1，醇为甲醇、乙醇、丙醇及异丙醇中的任一种。
本发明所述的催化剂的金属的前驱体盐为H2PtCl6、RuCl3、PdCl2、IrCl3、Co(NO3)2中的一种以上。
将制备的燃料电池金属催化剂组装成单电池，进行电性能测试：
1、燃料电池芯片CCM(catalyst coated membrane)的制备：将制备的催化剂加入去离子水和质量浓度5％的全磺酸树脂溶液，充分超声分散搅拌，调成糊状，真空下除去料浆气泡。然后均匀涂覆于聚四氟乙烯膜上，控制涂覆厚度为120微米，室温下自然烘干3～8小时，然后在热压条件下转印于DU PONT公司的Nafion@系列膜(NRE212或NRE211等)两侧，制得CCM。
2、单电池组装及测试：采用聚四氟乙烯疏水处理的碳纸作为气体扩散层，所述的气体扩散层聚四氟乙烯含量为20％～30％，并在其一侧复合有聚四氟乙烯和导电碳黑微粒组成的微孔层，(经350℃下煅烧20分钟)，其主要作用是优化水和气体通道；集流板为石墨板，在一侧开有平行槽；端板为镀金不锈钢板。将CCM、气体扩散层、集流板、端板及密封材料组装成单电池。单电池操作条件为：
(1)质子交换膜燃料电池(PEMFC)：H2/空气过量系数为1.5/2.5(其中“/”代表过量系数之比，下同)，空气背压为0；阴阳极增湿，增湿度为0～100％；单电池工作温度为60～80℃，增湿温度为60～75℃。
(2)直接甲醇燃料电池(DMFC)：阳极甲醇的浓度为2摩尔/升，流量为5毫升/分钟，阴极为空气，背压为0。
(3)直接甲酸燃料电池(DFAFC)阳极甲酸的浓度为2摩尔/升，流量为5毫升/分钟，阴极为空气，背压为0。
与背景技术相比，本发明的催化剂是一种多功能的燃料电池催化剂，具有以下的优点：
(1)催化剂具备良好的导电性能、高的化学稳定性和高的电化学稳定性；
(2)碳化硼陶瓷表面光滑各种空隙较少，可以提高贵金属颗粒的利用率。
(3)催化剂具有较高的抗一氧化碳中毒能力。
(4)催化剂具有更高的甲醇甲酸氧化能力。
(4)由于制备过程中不需要添加其他高分子聚合物，催化剂合成过程简单，能进行大规模批量生产。
附图说明：
图1为所制备的Pt/B4C催化剂的透射电镜图(TEM)。
图2为所制备的Pt/B4C催化剂的单电池性极化曲线。
图3为所制备的Pt/B4C催化剂与传统商业Pt/C催化剂抗一氧化碳中毒性能比较。
图4为所制备的Pt50Ru50/B4C催化剂与传统碳担体催化剂Pt50Ru50/C在400mA/cm2下电池性能对比图。
具体实施方式
下面通过实施例详述本发明。
实施例1
将150毫升的纯乙二醇溶液与50毫升的1.4毫克/毫升的H2PtCl6·6H2O的溶液混合，在N2保护下充分搅拌形成均匀的混合溶液，然后逐滴滴入2摩尔/升的氢氧化钠溶液将混合溶液的pH值调至9～13，之后对混合溶液油浴加热至130～160℃，冷凝回流2～5小时，溶液颜色逐渐由浅黄色变为黑棕色，制得稳定的Pt胶体。称取280毫克的平均粒径为50纳米的碳化硼粉末，加入到100毫升的乙二醇溶液中超声分散30～60分钟，然后将其加入到上述稳定的Pt胶体溶液中，搅拌8～10小时。经过滤，醇水溶液洗涤制得Pt/B4C催化剂。与碳担体催化剂Pt/C相比活性面积提高30％，一氧化碳氧化电位降低0.05伏，氧化电流峰值提高25％。
燃料电池芯片CCM的制备：将制备的催化剂加入去离子水和质量浓度5％的全磺酸树脂溶液，充分超声分散搅拌，调成糊状料浆，真空下除去料浆气泡。然后将所述的料浆均匀涂覆于聚四氟乙烯膜表面上，控制涂覆厚度为120微米，室温下自然烘干3～8小时，然后在热压条件下转印于DU PONT公司的Nafion@系列膜(NRE212或NRE211等)两侧，制得CCM。
单电池组装及测试：采用聚四氟乙烯疏水处理的碳纸作为气体扩散层，所述的气体扩散层聚四氟乙烯含量为20％～30％，并在其一侧复合有聚四氟乙烯和导电碳黑微粒组成的微孔层，(经350℃下煅烧20分钟)，其主要作用是优化水和气体通道；集流板为石墨板，在一侧开有平行槽；端板为镀金不锈钢板。将CCM、气体扩散层、集流板、端板及密封材料组装成单电池。单电池操作条件为：H2/空气过量系数为1.5/2.5，空气背压为0；阴阳极增湿，增湿度为100％；单电池工作温度为65℃，增湿温度为65℃。测试结果表明，单电池的电输出达到0.671伏@1000毫安/厘米2。
实施例2
取280毫克的平均粒径为50纳米的碳化硼粉末，分散到100毫升的乙二醇溶液中超声分散30～60分钟配制成碳化硼溶液待用，将150毫升的乙二醇溶液与50毫升的1.4毫克/毫升的H2PtCl6·6H2O的溶液混合，将上述碳化硼溶液与H2PtCl6·6H2O的溶液混合，在N2保护下搅拌10～20分钟形成均匀的混合溶液，然后逐滴滴入2摩尔/升的NaOH溶液将混合溶液的pH值调至9～13，之后对混合溶液油浴加热至130～160℃，冷凝回流2～5小时，停止加热继续搅拌8～10小时。经过滤，醇水溶液洗涤制得Pt/B4C催化剂。与传统碳担体Pt/C催化剂相比活性面积提高21％，一氧化碳氧化电位降低0.03伏，氧化电流峰值提高15％。燃料电池核心芯片CCM的制备工艺、单电池组装及测试条件与实施例1相同，采用本实施例制备的催化剂。测试结果表明，单电池的电输出达到0.683伏@1000毫安/厘米2。
实施例3
取用浓盐酸配置的1.4毫克/毫升的PdCl2溶液50毫升与150毫升的乙二醇混合，在N2保护下搅拌10～20分钟形成均匀的混合溶液，然后逐滴滴入2摩尔/升的氢氧化钠溶液将混合溶液的pH值调至8～9，称取280毫克平均粒径为50纳米的碳化硼粉末，加入到100毫升的乙二醇溶液中超声分散30～60分钟，将其与PdCl2溶液混合，在80～90℃条件下回流2～3小时，停止加热继续搅拌8～10小时，过滤后，用醇水溶液洗涤，制得Pd/B4C催化剂。与传统碳担体Pd/C催化剂相比活性面积提高26％，一氧化碳氧化电位降低0.043伏，氧化电流峰值提高17％。
燃料电池芯片CCM的制备：将制备的催化剂加入去离子水和质量浓度5％的全磺酸树脂溶液，充分超声分散搅拌，调成糊状料浆，真空下除去料浆气泡，然后将料浆均匀涂覆于聚四氟乙烯膜上，控制涂覆厚度为120微米，室温下自然烘干3～8小时，然后在热压条件下转印于DU PONT公司的Nafion@系列膜(NRE212或NRE211等)两侧，制得CCM。阳极使用本发明制备的催化剂，钯载量为0.8毫克/厘米2，阴极使用JM公司的Pt/C(碳载铂)催化剂，铂载量为0.4毫克/厘米2。
单电池组装及测试：采用聚四氟乙烯疏水处理的碳纸作为气体扩散层，气体扩散层中聚四氟乙烯质量含量为20％～30％，并在其一侧复合有聚四氟乙烯和导电碳黑微粒组成的微孔层，(经350℃下煅烧20分钟)，其主要作用是优化水和气体通道；集流板为石墨板，在一侧开有平行槽；端板为镀金不锈钢板。将CCM、气体扩散层、集流板、端板及密封材料组装成单电池。单电池操作条件为：阳极甲酸的浓度为2摩尔/升，流量为5毫升/分钟，阴极为空气，背压为0。测试结果表明，单电池的电输出达到275毫瓦/厘米2@300毫安/厘米2。
实施例4
取1.4毫克/毫升的H2PtCl6·6H2O的溶液50毫升与150毫升的乙二醇混合，在N2保护下搅拌10～20分钟形成均匀的混合溶液，然后逐滴滴入2摩尔/升的氢氧化钠溶液将混合溶液的pH值调至9～13，之后对混合溶液油浴加热至130～160℃，冷凝回流2～5小时，溶液颜色逐渐由浅黄色变为黑棕色，制得稳定的Pt胶体；取用浓盐酸配置的1.4毫克/毫升的PdCl2溶液50毫升加入到混合溶液中，继续冷凝回流1～2小时，得到稳定的Pd修饰的Pt胶体溶液。称取280毫克平均粒径为50纳米的碳化硼粉末，加入到100毫升的乙二醇溶液中超声分散30～60分钟，然后将其加入到稳定的Pd修饰的Pt胶体溶液中，搅拌8～10小时。经过滤后，用醇水溶液洗涤制得Pd-Pt/B4C催化剂。与传统碳担体Pd-Pt/C催化剂相比活性面积提高29％，一氧化碳氧化电位降低0.047伏，氧化电流峰值提高21％。
燃料电池芯片CCM的制备：将制备的催化剂加入去离子谁和质量浓度5％的全磺酸树脂溶液，充分超声分散搅拌，调成糊状料浆，真空下除去料浆气泡，然后将料浆均匀涂覆于聚四氟乙烯膜上，控制涂覆厚度为120微米，室温下自然烘干3～8小时，然后在热压条件下转印于DU PONT公司的Nafion@系列膜(NRE212或NRE211等)两侧，制得CCM。阴极使用本发明制备的催化剂，铂载量为0.4毫克/厘米2，阳极使用JM公司的Pt/C催化剂，铂载量为0.4毫克/厘米2。
单电池组装及测试：采用聚四氟乙烯疏水处理的碳纸作为气体扩散层，其中聚四氟乙烯质量含量为20％～30％，并在其一侧复合有聚四氟乙烯和导电碳黑微粒组成的微孔层，(经350℃下煅烧20分钟)，其主要作用是优化水和气体通道；集流板为石墨板，在一侧开有平行槽；端板为镀金不锈钢板。将CCM、气体扩散层、集流板、端板及密封材料组装成单电池。单电池操作条件为：阳极甲醇的浓度为2摩尔/升，流量为5毫升/分钟，阴极为空气，背压为0。测试结果表明，单电池的电输出达到290毫瓦/厘米2@400毫安/厘米2。
实施例5
取100毫升乙醇50毫升去离子水放入三口烧瓶中常温搅拌5分钟；量取50毫升1.4毫克/毫升的氯金酸加入上述醇水混合溶液中，在N2保护下搅拌10～20分钟形成均匀的混合溶液，然后逐滴滴入2摩尔/升的NaBH4溶液(过量)，溶液快速变成红色，形成了Au胶体溶液；取1.4毫克/毫升的H2PtCl6·6H2O的溶液50毫升加入到Au胶体溶液中继续搅拌1～2小时，形成稳定的Pt修饰的Au胶体溶液。称取280毫克的平均粒径为50纳米的碳化硼粉末，加入到100毫升的乙二醇溶液中超声分散30～60分钟，然后将其加入到稳定的PtAu胶体溶液中，搅拌8～10小时，经过滤后，用醇水溶液洗涤，制得Pt-Au/B4C催化剂。与传统碳担体Pt-Au/C催化剂相比活性面积提高25％，一氧化碳氧化电位降低0.04伏，氧化电流峰值提高20％。燃料电池核心芯片CCM的制备工艺、单电池组装及测试条件与实施例1相同，采用本实施例制备的催化剂。测试结果表明，单电池的电输出达到0.686伏@1000毫安/厘米2。
实施例6
取1.4毫克/毫升的H2PtCl6·6H2O的溶液50毫升、1.4毫克/毫升的RuCl3溶液50毫升与150毫升的乙二醇溶液混合，在N2保护下搅拌10～20分钟形成均匀的混合溶液，然后逐滴滴入2摩尔/升的氢氧化钠溶液将混合溶液的pH值调为8，在100℃加热回流20分钟，制得稳定的PtRu胶体。称取280毫克平均粒径为50纳米的碳化硼粉末，加入到100毫升的乙二醇溶液中超声分散30～60分钟，然后将其加入到稳定的PtRu胶体溶液中，再加入2克20wt％的双氧水，20毫升浓度为1摩尔/升的盐酸溶液，在0～10℃下持续搅拌6小时，经过滤后，用醇水溶液洗涤制得Pt50Ru50/B4C催化剂。与传统碳担体Pt50Ru50/C催化剂相比活性面积提高27％，一氧化碳氧化电位降低0.04伏，氧化电流峰值提高20％。
燃料电池芯片CCM的制备：将制备的催化剂加入去离子水草和质量浓度5％的全磺酸树脂溶液，充分超声分散搅拌，调成糊状料浆，真空下除去料浆气泡，然后将料浆均匀涂覆于聚四氟乙烯膜上，控制涂覆厚度为120微米，室温下自然烘干3～8小时，然后在热压条件下转印于DU PONT公司的Nafion@系列膜(NRE212或NRE211等)两侧，制得CCM。阳极使用本发明制备的催化剂，铂载量为1毫克/厘米2，阴极使用JM公司的Pt/C催化剂，铂载量为0.4毫克/厘米2。
单电池组装及测试：采用聚四氟乙烯疏水处理的碳纸作为气体扩散层，气体扩散层中聚四氟乙烯质量含量为20％～30％，并在其一侧复合有聚四氟乙烯和导电碳黑微粒组成的微孔层，(经350℃下煅烧20分钟)，其主要作用是优化水和气体通道；集流板为石墨板，在一侧开有平行槽；端板为镀金不锈钢板。将CCM、气体扩散层、集流板、端板及密封材料组装成单电池。单电池操作条件为：阳极甲醇的浓度为2摩尔/升，流量为5毫升/分钟，阴极为空气，背压为0。测试结果表明，单电池的电输出达到270毫瓦/厘米2@400毫安/厘米2。
实施例7
取1.4毫克/毫升的H2PtCl6·6H2O的溶液50毫升、1.4毫克/毫升的Co(NO3)2溶液50毫升与150毫升的乙二醇溶液混合，在N2保护下充分搅拌形成均匀的混合溶液，然后逐滴滴入2摩尔/升的氢氧化钠溶液将混合溶液的pH值调为10，在100℃加热回流40分钟，制得稳定的PtCo胶体。称取280毫克的纳米碳化硼粉末，加入到100毫升的乙二醇溶液中超声分散30～60分钟，然后将其加入到稳定的PtCo胶体溶液中，再加入2克20wt％的双氧水，20毫升浓度为1摩尔/升的盐酸溶液，在0～10℃下持续搅拌6小时，经过滤后，用醇水溶液洗涤制得Pt50Co50/B4C催化剂。与传统碳担体Pt50Co50/C催化剂相比较活性面积提高23％，一氧化碳氧化电位降低0.038伏，氧化电流峰值提高15％。燃料电池核心芯片CCM的制备工艺、单电池组装及测试条件与实施例1相同，采用本实施例制备的催化剂。测试结果表明，单电池的电输出达到0.671伏@1000毫安/厘米2。
实施例8
取1.4毫克/毫升的H2PtCl6·6H2O的溶液50毫升、1.4毫克/毫升的Co(NO3)2溶液25毫升和取1.4毫克/毫升的IrCl3溶液25毫升与150毫升的乙二醇溶液混合，在N2保护下搅拌10～20分钟形成均匀的混合溶液，然后逐滴滴入2摩尔/升的氢氧化钠溶液将混合溶液的pH值调为9，在100℃加热回流30分钟，制得稳定的PtIrCo胶体。称取280毫克的纳米碳化硼粉末，加入到100毫升的乙二醇溶液中超声分散30～60分钟，然后将其加入到稳定的PtIrCo胶体溶液中，再加入2克20wt％的双氧水，20毫升浓度为1摩尔/升的盐酸溶液，在0～10℃下持续搅拌6小时，经过滤后，用醇水溶液洗涤制得Pt50Ir25Co50/B4C催化剂。与传统碳担体Pt50Ir25Co50/C催化剂相比活性面积提高22％，一氧化碳氧化电位降低0.029伏，氧化电流峰值提高14％。燃料电池核心芯片CCM的制备工艺、单电池组装及测试条件与实施例1相同，采用本实施例制备的催化剂。测试结果表明，单电池的电输出达到0.692伏@1000毫安/厘米2。

Claims (3)

1.一种燃料电池金属催化剂，其特征在于：所述的金属催化剂的担体为导电陶瓷碳化硼，所述的导电陶瓷碳化硼为六方结构，粒径为10～100纳米。
2.如权利要求1所述的燃料电池金属催化剂，其特征在于：所述的金属催化剂的金属为贵金属单质或贵金属合金，所述的贵金属单质为Pt、Ru、Pd、Rh、Ir、Os中的任意一种；所述的贵金属合金为MxNy或MxNyOz，其中M、N、O分别为Pt、Ru、Pd、Rh、Ir、Os、Fe、Cr、Ni、Co、Mn、Cu、Ti、Sn、V、Ga和Mo中的任一金属元素，M、N、O三者互不相同，但至少有一种为贵金属铂，x、y和z为催化剂中各金属原子比，其数值分别为0～100中的自然数，且x+y＝100或x+y+z＝100。
3.权利要求1所述的燃料电池金属催化剂的制备方法，其特征在于制备步骤为：
步骤1、将所述的催化剂的金属的前驱体盐溶于去离子水或醇或醇水溶液中，在N2、He或Ar气保护下充分搅拌，反应过程中保持溶液的pH＝9～13，在130～160℃加热回流2～5小时，制备出稳定的铂或铂合金胶体；
步骤2、将在去离子水或醇或醇水溶液中分散好的导电陶瓷碳化硼，加入到步骤1制得的铂或铂合金胶体溶液中，搅拌8～10小时，即制得以导电陶瓷碳化硼为担体的燃料电池金属催化剂；
其中，所述的醇水溶液中醇与水的质量比为0.5～100∶1，所述的醇为甲醇、乙醇、正丙醇及异丙醇中的任一种；所述的催化剂的金属的前驱体盐为H2PtCl6、RuCl3、PdCl2、IrCl3、Co(NO3)2中的一种以上。
CN201110000141XA 2011-01-04 2011-01-04 以导电陶瓷碳化硼为担体的燃料电池催化剂及其制备方法 Pending CN102088093A (zh)

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