CN102046760A - 用于芳香族化合物回收的新的具能量效益且产能增加的萃取方法 - Google Patents
用于芳香族化合物回收的新的具能量效益且产能增加的萃取方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102046760A CN102046760A CN2008801296123A CN200880129612A CN102046760A CN 102046760 A CN102046760 A CN 102046760A CN 2008801296123 A CN2008801296123 A CN 2008801296123A CN 200880129612 A CN200880129612 A CN 200880129612A CN 102046760 A CN102046760 A CN 102046760A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- liquid
- solvent
- tower
- extraction
- aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
- C10G21/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
- C10G21/28—Recovery of used solvent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4056—Retrofitting operations
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种具有能量效益与高产能的用于芳香族化合物回收的方法,其可通过改造既存的环丁砜溶剂萃取设备或是构建新设备以便将涉及液液萃取与萃取蒸馏的操作合并为单一的过程而容易地实现。当前工业上的基于环丁砜溶剂的液液萃取方法使用液液萃取塔、萃取汽提塔、溶剂回收塔、萃余液水洗塔与溶剂再生器。用以从芳香烃与非芳香烃混合物中回收芳香烃的改善的方法需要将萃取汽提塔转换成改造的萃取蒸馏塔。此改造将液液萃取与萃取蒸馏的独特的优点合并成一个过程,以大幅降低能量消耗并增加方法的产能。此改造基本上只需原始液液萃取设备的管线变更与小幅设备调整,且因此是可逆的。
Description
发明领域
本发明涉及用于芳香族化合物回收的具能量效益的方法,相对于现有基于环丁砜溶剂的液液萃取技术而言,此具能量效益的方法需要大幅减少的能量,但获得显著较高的产能。此改良的方法可通过改造既存的环丁砜溶剂萃取设备或构建新的设备以便将涉及液液萃取与萃取蒸馏的操作合并为单一过程而容易地实现。
发明背景
使用含水环丁砜作为萃取溶剂的液液萃取(LLE)技术是用于从石油流纯化全馏程(C6-C8)芳香烃的最重要商业方法,所述石油流包括重整油、热解汽油、炼焦炉油以及煤焦油。Penisten的美国专利第3,179,708号描述了早期的基于环丁砜溶剂的LLE方法,其使用液液萃取塔、抽余油水洗塔(WWC)以及溶剂回收塔(SRC)。在液液萃取塔中烃进料混合物与含水环丁砜溶剂接触,其选择性地从烃进料中溶解芳香族成分,以形成包含一种或多种非芳香烃的萃余相和包含溶剂及至少一种溶解的芳香族化合物的萃取相。将萃取相传送至溶剂还原塔,此处芳香烃从环丁砜溶剂中被汽提,因而回收了来自塔顶的最大挥发性的成分和来自溶剂还原塔的侧馏分的纯化的芳香族产物。包含芳香烃的塔顶轻成分作为回流的一部分被循环至液液萃取塔。最后,从溶剂还原塔塔顶和侧馏分收集的水冷凝液被合并并且循环至抽余油水洗塔,此处将环丁砜从萃余相中移除以产生不含溶剂的非芳香族产物。
Asselin的美国专利第4,046,675号公开了对早期液液萃取方法的关键改进,通过加上萃取汽提塔(extractive stripping column,ESC)以移除在进入溶剂还原塔前来自液液萃取塔的萃取相的非芳香族杂质。将在液液萃取萃取相中的非芳香族成分和大部分的芳香族成分从萃取汽提塔塔顶移除,并作为液体回流而循环至液液萃取塔。包含芳香族成分且几乎不含非芳香族成分的富溶剂,被从萃取汽提塔的底部排出并进料至溶剂还原塔。为了改善萃取汽提塔操作,含芳香族的富溶剂从溶剂还原塔侧馏分排出,并与液液萃取萃取相导入萃取汽提塔。
萃取汽提塔的加入成为用于回收全馏程(C6-C8)芳香烃、使用含水环丁砜作为萃取溶剂的液液萃取方法目前成功的关键。然而,这一方法的主要缺陷为萃取汽提塔的高耗能(蒸汽),其中所有塔顶冷凝液循环至液液萃取塔的下部作为回流。为了维持芳香族产物的纯度,经由再沸器蒸发并从萃取汽提塔底部移除几乎所有的非芳香烃需要大量的能量。由于这一必要条件,来自萃取汽提塔的塔顶蒸汽可包含差不多25-30%的苯和将近10%的重芳香烃,其冷凝并循环至液液萃取塔的底部作为回流。因此,在液液萃取塔中再次通过溶剂将循环过的苯和重芳香烃萃取并回料至萃取汽提塔。目前萃取汽提塔运作的另一个重大缺陷为,轻非芳香烃(C5-C6),由于其与溶剂的较高亲和力,在萃取汽提塔顶部与液液萃取塔底部之间的封闭循环中不断积聚,无路可出而消耗相当数量的汽化能。因此,为了保持此过程不断运作,该蒸汽不得不不时地清除。这一大量回流运作不仅需要高能量,还成了萃取汽提塔的阻碍,并减少液液萃取方法的生产率。
Forte的美国专利第5,336,840号于1986年提到,对于典型的每日10,000桶(或每年420,000公吨)的基于环丁砜溶剂的液液萃取方法的能量成本(包含蒸汽、电力以及冷却水),总计高达总加工成本的83%,溶剂添加费用(solvent make-up charge)、劳工和维护费用构成总加工成本剩余的17%。根据最近急剧上涨的石油和天然气价格,与这一方法相关联的能量成本现今更显著增加,因此加工能量中的任何减少将非常有帮助。
许多方案已被提出并开发,其目标是在用于芳香烃回收的连续液液萃取和用于溶剂回收的汽提的基本过程中产生能量节省。基于热联合的大部分的这些方案,例如通过在工艺流之间使用热交换器,在工艺容器之间使用减压设备,等等,仅获得有限的成功,但显著地增加了设备成本。
发明概述
本发明一部分基于以下发现:大量的能量节省与增进的产能可以通过对既存的常规的基于环丁砜溶剂的液液萃取(LLE)方法进行相对简单的改变即可实现。既存设备的改造需要最低限度的资本支出和停机时间,因为这种改变只需要管线变更与较少的设备调整。
在用于芳香族化合物回收的典型的基于环丁砜溶剂的萃取蒸馏(ED)方法中,溶剂被加到萃取蒸馏塔(EDC)的上部,而包含芳香烃的进料则被导入萃取蒸馏塔(EDC)的中部。当非挥发性的环丁砜溶剂经塔下降时,其优先萃取芳香族组分以形成往萃取蒸馏塔底部移动的富溶剂,而非芳香族组分的蒸气则上升至顶部。塔顶蒸气被冷凝,且一部分的冷凝液被循环至萃取蒸馏塔(EDC)的顶部作为回流;而另一部分的冷凝液则作为萃余产物(raffinate product)被排出。包含溶剂与芳香族组分的富溶剂被进料至溶剂回收塔(SRC),在此芳香族组分作为塔顶产物被回收,并且不含进料组分的贫溶剂作为底部产物被回收,并被循环至萃取蒸馏塔(EDC)的上部。一部分塔顶产物被循环至SRC的顶部作为回流,以降低塔顶蒸气中夹带的任何溶剂。溶剂回收塔(SRC)可选择地在减压(真空)下或是具有汽提介质(stripping medium)或两者皆有的情况下操作以降低塔底温度。水冷凝液由萃取蒸馏塔(EDC)与溶剂回收塔(SRC)的塔顶收集,其被循环以产生溶剂回收塔(SRC)的汽提蒸汽。传统的基于环丁砜的萃取蒸馏(ED)方法进一步于Kelly等人的美国专利号3,551,327以及Cines的美国专利号4,053,369中公开,其在此通过引用并入。
相较于用以回收芳香烃的液液萃取方法而言,基于环丁砜溶剂的萃取蒸馏(ED)方法更简单且耗能较少。然而,萃取蒸馏(ED)方法的应用受限于原料的沸点范围。为了达到芳香族纯度与回收在可接受的范围,溶剂必须基本上保持所有的苯于萃取蒸馏塔(EDC)的底部,苯是具有80.1℃沸点的最轻的芳香族化合物。此情况基本上驱动所有最重的非芳香族化合物进入萃取蒸馏塔(EDC)的塔顶。将液液萃取塔设置于萃取蒸馏塔(EDC)的前面位置是所期望的,在那里,重非芳香族化合物由于其低极性而被萃取相优先弃去,以便仅有芳香族化合物和最轻的非芳香族化合物被萃取至萃取相中。通过将该萃取相进料至萃取蒸馏塔(EDC),基本上所有最轻的非芳香族化合物可以被蒸馏至萃取蒸馏塔(EDC)的塔顶,且所有的芳香族化合物被回收于萃取蒸馏塔(EDC)的塔底富溶剂流中,其之后被进料至溶剂回收塔(SRC)中以回收高纯度芳香族产物。
现有工业上用以回收芳香烃的基于环丁砜溶剂的液液萃取(LLE)方法一般利用液液萃取(LLE)塔、萃取汽提塔(ESC)、溶剂回收塔(SRC)、萃余液水洗塔(WWC)与溶剂再生器(SRG)。在实施本发明的改造过程中,一个特征就是通过对既存的萃取汽提塔(ESC)仅实施一些管线变更即可将既存的萃取汽提塔(ESC)转变成改造的萃取蒸馏塔(EDC)。对于用以回收芳香烃的既存液液萃取(LLE)方法,此简单的管线改造,实际上结合液液萃取(LLE)与萃取蒸馏(ED)的优点于一个过程中,以产生大量的能量节省以及达到大幅的产能增加。本发明的又一特征在于消除耗能的且麻烦的液液萃取回流,如此在新的配置中,液液萃取(LLE)塔在无回流的条件下操作。
在一优选的实施方案中,液液萃取(LLE)塔在若干条件下操作,例如弃去所有C8 +非芳香族化合物以及大部分C7非芳香族化合物,并且仅允许C5-6非芳香族化合物以及少量C7非芳香族化合物随着芳香族化合物被萃取至萃取相中。此预期的现象是基于以下的认识:较重非芳香族化合物具有相对较低的极性及与萃取溶剂有较小的亲合力;因此,在液液萃取(LLE)塔中容易被溶剂弃去。在本发明方法的操作中,包含溶剂、所有(C6-C8 +)芳香族化合物、仅C5-C6非芳香族化合物以及少量C7非芳香族化合物的萃取相从液液萃取(LLE)塔的底部排出,并传送至改造的萃取蒸馏塔(EDC)(先前称为萃取汽提塔(ESC))的中部作为烃进料。
改造的萃取蒸馏塔(EDC)的含义是,仅有一部分所需的贫溶剂被引入萃取蒸馏塔(EDC)的上部,而溶剂的其它部分则已经在到萃取蒸馏塔(EDC)的烃进料中(来自液液萃取(LLE)塔的富溶剂萃取流)。在典型的(也就是非改造的)萃取蒸馏塔(EDC)中,所有所需的贫溶剂被引入塔的上部,并且经由塔中段进入的烃进料是不含溶剂的。本发明的改造的萃取蒸馏塔(EDC)的功能与萃取汽提塔(ESC)的功能很不同。因为进料(来自液液萃取(LLE)塔的富溶剂芳香族萃取相)经由塔的顶部引入,因此萃取汽提塔(ESC)只有一汽提段。萃取汽提塔(ESC)基本上气提所有经过塔顶移除的非芳香烃,以便于仅有芳香烃存在于从塔底部离开的富溶剂流中。对于改造的萃取蒸馏塔(EDC)而言,相同进料被引入塔的中段部分,而一部分所需的无烃的贫溶剂则经过塔的上部进料。在这种配置中,改造的萃取蒸馏塔(EDC)兼有位于进料塔板下的汽提段和位于进料塔板上的精馏段,以分别纯化塔底中的富溶剂流与塔顶的非芳香族萃余流(raffinate stream)。
为了达到改造的萃取蒸馏塔中满意的芳香烃纯度与回收,溶剂需要基本上保持所有的苯(最轻的芳香族化合物)于萃取蒸馏塔(EDC)的底部,并且基本上所有最重的非芳香族化合物被驱使至萃取蒸馏塔(EDC)的塔顶。在本发明的方法中,改造的萃取蒸馏塔(EDC)的操作十分简单,因为基本上所有的重非芳香族化合物经由前端的液液萃取(LLE)塔、从萃取蒸馏塔(EDC)进料中移除,从而仅允许具有少量C7非芳香族化合物的C5-C6非芳香族化合物存在于进入萃取蒸馏塔(EDC)的进料中。这是很重要的,因为既存萃取汽提塔(ESC)通常仅有40到45个分离的塔板(或大致是16至18个理论塔板),当只有轻的非芳香族化合物存在于烃原料中时,这些塔板对于萃取蒸馏塔(EDC)操作而言是足够的。在进料中不存在重非芳香族化合物及大幅减少的全部非芳香族化合物的条件下,相较于原始的萃取汽提塔(ESC),改造的萃取蒸馏塔实质上减少了所需能量。
因为非芳香族化合物在溶剂(例如环丁砜)中的溶解度非常有限,因此在改造的萃取蒸馏塔的上部产生非期待的两液相。本发明的方法的另一特征在于减少改造的萃取蒸馏塔上部的两液相区域,以便增加塔的效能与操作。这可通过大大地降低萃取蒸馏塔(EDC)进料中的非芳香族化合物的水平来达到。
本发明的另一重要特征在于消除进入改造的萃取蒸馏塔(EDC)顶部的回流,其为了进一步(1)减少塔的能量消耗;(2)减少塔的上部的蒸气负载,从而增加塔的产能;及(3)因为回流基本上含纯的非芳香族化合物,因此减少塔上部中的两液相区域。在普通的蒸馏塔中,塔顶液体回流对于在塔的精馏段产生必要的液相而言是必要的,该必要的液相为了分离进料混合中关键组分而从塔板到塔板接触向上升的气相。视特定应用而定,一般蒸馏塔的常见的回流对蒸馏液的比率大约是1至20。然而在改造的萃取蒸馏塔中,在精馏段中的液相是非挥发性的极性溶剂,其优先地从上升气相中吸收更多极性组分(芳香族化合物)。这允许较少极性组分(非芳香族化合物)蒸气上升至萃取蒸馏塔(EDC)的顶部。在用于苯、甲苯及二甲苯(BTX)芳香族化合物的回收的三米直径的萃取蒸馏塔(EDC)中已证实,向萃取蒸馏塔(EDC)中增加回流对于改善分离没有影响。换句话说,向改造的萃取蒸馏塔(EDC)中增加回流对于塔顶产物(非芳香族化合物萃余液)的纯度与回收而言并没有效果。
附图简述
图1为用于芳香族化合物回收的现有技术的液液萃取方法的流程示意图。
图2为用于芳香族化合物回收的改造的液液萃取方法(I)的流程示意图。
图3为用于芳香族化合物回收的改造的液液萃取方法(II)的流程示意图。
发明详述
I 传统液液萃取(LLE)方法的描述
参考图1,含有芳香族化合物与非芳香族化合物的烃进料由管线1进料至液液萃取塔200的中段,而贫溶剂藉由管线2被导入液液萃取塔200的近顶部位置而逆流地(counter-currently)接触烃进料。进料中的芳香烃通常包含苯、甲苯、乙苯、二甲苯、C9 +芳香族化合物与其混合物;非芳香烃则包含C5-C9 +的链烷烃、环烷烃、烯烃与其混合物。适当的萃取溶剂包含,举例来说,环丁砜、环丁砜与水组成的共溶剂、四甘醇(TTEG)、四甘醇(TTEG)与水组成的共溶剂、环丁砜与四甘醇(TTEG)的混合物、环丁砜与四甘醇(TTEG)的混合物与水组成的共溶剂、三甘醇(TEG)、三甘醇(TEG)与水组成的共溶剂、环丁砜与三甘醇(TEG)的混合物、环丁砜与三甘醇(TEG)的混合物与水组成的共溶剂、及其组合。优选的溶剂包括环丁砜与水组成的共溶剂。基本上含有非芳香族化合物与少量溶剂的萃余相由液液萃取塔200的顶部排出并由管线3进料至水洗塔(WWC)208的下部。萃取相从液液萃取塔200的底部由管线4传送,并与从管线27来的第二贫溶剂混合,或是与来自溶剂回收塔(SRC)214的侧馏分、经管线28传送的富溶剂混合;此结合的流经由管线29进料至萃取汽提塔(ESC)204的顶部。
在萃取汽提塔(ESC)204中的蒸气流由再沸器206产生,其通常由足以控制塔底温度与塔顶流组成与流速的速率的蒸汽进行加热。离开萃取汽提塔(ESC)204顶部的塔顶蒸气于冷却器(未示出)中冷凝并由管线5传送至塔顶接收器(overhead receiver)202,其用以实现烃相与水相之间的相分离。包含非芳香族化合物与高达30-40%苯与较重芳香族化合物的烃相,由管线6循环至液液萃取塔200的下部作为回流。水相由管线9与12传送至蒸汽发生器212中以产生用于溶剂回收塔(SRC)214的汽提蒸汽。富溶剂由纯芳香族化合物组成,且溶剂由萃取汽提塔(ESC)204的底部排出,并由管线7与25传送至溶剂回收塔(SRC)214的中部。为了降低溶剂回收塔(SRC)214的底部温度至最低限度,接收器216连接至真空源以于溶剂回收塔(SRC)214中形成负压条件。汽提蒸汽由蒸汽发生器212射出,经由管线17进入溶剂回收塔(SRC)214的下部,用以协助从溶剂中移除芳香烃。含水且基本上不含溶剂与非芳香烃的芳香族化合物浓缩液,从溶剂回收塔(SRC)214作为塔顶蒸气流排出,并于冷却器(未示出)中冷凝后,由管线20导入塔顶接收器216。
利用塔顶接收器216实现芳香烃相与水相之间的相分离。一部分的芳香烃相由管线22循环至溶剂回收塔(SRC)214的顶部作为回流,而剩余的部分则经由管线23作为芳香烃产物排出。由塔顶接收器216的水夹套中累积的水相经由管线24,在接近水洗塔(WWC)208顶部的烃相与水相的界面以下进料至水洗塔(WWC)208的上部作为洗涤水。溶剂经由逆流水洗、从液液萃取萃余液中移除,并且之后,于烃相中积聚的不含溶剂的非芳香族化合物从水洗塔(WWC)208的顶部经由管线11排出,作为不含溶剂的非芳香族产物。含有溶剂的水相经由水洗塔(WWC)208的底部离开,并由管线10与12进料至蒸汽发生器212,在此其转变成汽提蒸汽,于稍后经由管线17导入溶剂回收塔(SRC)214。
贫溶剂的分流被转向并由管线13导入溶剂再生器(SRG)210,蒸汽则由管线16、于低于贫溶剂入口点的位置导入溶剂再生器(SRG)210。劣化的溶剂(deteriorated solvent)与高分子泥(polymeric sludge)作为塔底流从管线15移除。而再生溶剂与基本上所有的汽提蒸汽被回收为塔顶流,其经由管线14导入溶剂回收塔(SRC)214的下部以作为汽提蒸汽的一部分。
II 芳香族化合物回收用的改造的液液萃取(LLE)方法的描述
图2说明具能量效益的改造方法,其通过对图1所示的方法进行若干简单的修改而得到。特别说明的,从图1中所示的方案移除管线4、6、27与28,并加上管线44、46、68与69。如图2所示,当包含芳香族化合物和非芳香族化合物的烃进料由管线41进料至接近液液萃取塔300底部的位置时,液液萃取塔300不需液体回流而运作。贫溶剂经由管线42、于接近液液萃取塔300顶部的位置引入以逆流地接触烃进料。适合的萃取溶剂包括,举例来说,环丁砜、环丁砜与水组成的共溶剂、四甘醇(TTEG)、四甘醇(TTEG)与水组成的共溶剂、环丁砜与四甘醇(TTEG)的混合物、环丁砜与四甘醇(TTEG)的混合物与水组成的共溶剂、三甘醇(TEG)、三甘醇(TEG)与水组成的共溶剂、环丁砜与三甘醇(TEG)的混合物、环丁砜与三甘醇(TEG)的混合物与水组成的共溶剂、及其组合。优选的溶剂包括环丁砜与水组成的共溶剂,以及四甘醇(TTEG)与水组成的共溶剂。调整液液萃取塔300的操作条件,藉以产生:萃余相,其含有非芳香族化合物而基本上没有芳香族杂质并且含有少量溶剂;和萃取相,其含有溶剂、烃进料中基本上所有的芳香族化合物、以及仅含有少量C7非芳香族化合物的C5至C6的非芳香族化合物。
萃取相由液液萃取塔300的底部传送并经由管线44进料至改造的萃取蒸馏塔(EDC)304的中部。萃取蒸馏塔(EDC)304是改造的萃取蒸馏塔,因为仅有一部分所需的贫溶剂被引入萃取蒸馏塔(EDC)的上部而溶剂的其它部分已经在进入萃取蒸馏塔(EDC)的烃进料中(来自液液萃取塔300的萃取流)。相比之下,在传统萃取蒸馏塔中,所有所需的贫溶剂被引入塔的上部,且引入塔的中部的烃进料是不含溶剂的。改造的萃取蒸馏塔(EDC)304可应用如图1中所示的相同的萃取汽提塔(ESC)204单元,但提供不同的物流配置(stream arrangement)。为了增进改造的萃取蒸馏塔(EDC)304的效能,于萃取汽提塔(ESC)204中原始的塔板可由较新的高容量塔板替代,以便更好地处理在改造的萃取蒸馏塔(EDC)304的上部中的两液相现象。
萃余相经由管线43由液液萃取塔300的顶部排出。贫溶剂的分流被进料至改造的萃取蒸馏塔(EDC)304的上部,优选地,经由管线68进料至改造的萃取蒸馏塔(EDC)304的顶端塔板。在改造的萃取蒸馏塔(EDC)304中的蒸气流通过再沸器306产生,该蒸气流通常由足以控制塔底温度与塔顶流组成与流速的速率的蒸汽进行加热。从改造的萃取蒸馏塔(EDC)304的顶端离开的塔顶蒸气于冷却器(未显示)中冷凝,然后由管线45传送至塔顶接收器302,其用以实现烃相与水相之间的相分离。包含含有少量苯(优选地少于2wt%)与痕量夹带的溶剂的非芳香族化合物的烃相,经由管线46从塔顶接收器302排出,并且与来自液液萃取塔300的萃余流混合。合并的流经由管线47被进料至水洗塔(WWC)308的下部。没有来自塔顶接收器302的烃相作为回流被循环至改造的萃取蒸馏塔(EDC)304或液液萃取塔300。来自塔顶接收器302的水相由管线50与53传送至蒸汽发生器312中,在其中,所述水相转换成用于溶剂回收塔(SRC)314的汽提蒸汽。富溶剂由纯芳香族化合物组成,且溶剂由改造的萃取蒸馏塔(EDC)304的底部排出,并由管线48与66传送至溶剂回收塔(SRC)314的中部。
虽然可能需要操作上的调整以充分利用改造的方法伴随的较低能量需求及较高生产率,但溶剂回收塔(SRC)314、水洗塔(WWC)308与溶剂再生器(SRG)310与图1中所示传统液液萃取方法的对应的溶剂回收塔(SRC)214、水洗塔(WWC)208及溶剂再生器(SRG)210基本上是相同的。通常,被导入改造的萃取蒸馏塔(EDC)中与被导入液液萃取塔中的极性溶剂的重量比在0.1至10的范围,优选的比例则为0.5至1.5的范围。液液萃取塔的萃取温度与压力一般分别维持于20℃至100℃之间及1.0巴至6.0巴之间,并且优选地维持在50℃至90℃之间及4.0巴至6.0巴之间。改造的萃取蒸馏塔(EDC)的再沸器温度与压力一般分别维持于120℃至180℃及1.0巴至2.0巴,并且优选地分别为130℃至150℃及1.0巴至1.5巴。
在优选实施方案中,液液萃取塔于接近塔底处无液体回流的条件下操作和或改造的萃取蒸馏塔(EDC)于接近塔顶处无液体回流的条件下操作。最后,优选地在某些条件下操作改造的萃取蒸馏塔(EDC)以便使富溶剂的芳香族浓缩物流中苯的回收最大化,并藉以使得基本上所有非芳香烃被驱动至改造的萃取蒸馏塔(EDC)的塔顶中。
任选地,来自液液萃取塔300的一部分非芳香族萃余液流43可以经由管线69循环至进入液液萃取塔300的烃进料流41。当从改造的萃取蒸馏塔(EDC)304的顶部至液液萃取塔300的底部的非芳香烃族回流被消除时,且当液液萃取塔的烃进料具有高芳香族含量(大于70%)时,例如在是用于芳香族回收的常见进料的裂解汽油的情况下,循环确保富溶剂芳香族萃取相与非芳香族萃余相之间的相分离。
III 用于芳香族化合物回收的改造的液液萃取(LLE)方法的描述
通过除去溶剂再生器(SRG)310可进一步简化图2中所示的改造的液液萃取(LLE)方法(I)。于图3中说明的改造的液液萃取(LLE)方法(II)中,水洗塔(WWC)408不止作为萃余液水洗塔,还作为贫溶剂再生器。贫溶剂藉由管线96与104由溶剂回收塔(SRC)414的底部排出,并经由管线82与105分别进料至液液萃取(LLE)塔400与改造的萃取蒸馏塔(EDC)404中。
如图3所示,当包含芳香族化合物和非芳香族化合物的烃进料由管线81进料至接近液液萃取(LLE)塔400底部的位置时,液液萃取塔400不需液体回流而运作。贫溶剂经由管线82、从液液萃取塔400的近顶部位置导入液液萃取塔400中而逆流地接触烃进料。调整液液萃取塔400的操作条件,藉以产生:萃余相,其含有非芳香族化合物而基本上没有芳香族杂质并且含有少量溶剂;和萃取相,其含有溶剂、烃进料中基本上所有的芳香族化合物、以及仅含有少量C7非芳香族化合物的C5至C6碳的非芳香族化合物。
萃取相由液液萃取塔400的底部传送,并经由管线84进料至改造的萃取蒸馏塔(EDC)404的中部。萃余相经由管线83从液液萃取(LLE)塔400的顶端排出。贫溶剂的分流被进料至改造的萃取蒸馏塔(EDC)404的上部,优选地,经由管线105进料至改造的萃取蒸馏塔(EDC)404的顶端塔板。萃取蒸馏塔(EDC)404的蒸气流从再沸器406产生,该蒸气流通常由足以控制塔底温度与塔顶流组成与流速的速率的蒸汽进行加热。离开改造的萃取蒸馏塔(EDC)404的顶端的塔顶蒸气于冷却器(未示出)中冷凝,然后经由管线85传送至塔顶接收器402,其用以实现烃相与水相之间的相分离。包含含有少量苯(优选地是少于2wt%)与痕量夹带的溶剂的非芳香族化合物的烃相,经由管线86从塔顶接收器402排出,并且与来自液液萃取塔400的萃余流混合。结合的流经由管线87被进料至水洗塔(WWC)408的下部。没有来自塔顶接收器402的烃相作为回流被循环至改造的萃取蒸馏塔(EDC)404或液液萃取塔400。来自塔顶接收器402的水相经由管线90与93传送至蒸汽发生器412中,其中所述水相被转换成用于溶剂回收塔(SRC)414的汽提蒸汽。富溶剂由纯芳香族化合物组成,且溶剂由改造的萃取蒸馏塔(EDC)404的底部排出,并经由管线88与103传送至溶剂回收塔(SRC)414的中部。
贫溶剂的分流从管线104、经由管线94传送至冷却器422(新增设备),然后在低于连接至管线87的萃余液进料入口点的位置进料至水洗塔(WWC)408的下部。这种方式下,溶剂因其较高的密度(相较于水)停留于水洗塔(WWC)408下部的水相中。残留(重)的烃经由逆流水洗从贫溶剂中移除,并与来自液液萃取塔400和改造的萃取蒸馏塔(EDC)404的非芳香族萃余液一起于烃相中积聚。然后,该烃相从水洗塔(WWC)408的顶部经由管线92排出,作为不含溶剂的非芳香族产物。离开水洗塔(WWC)408底部的包含溶剂的水相,经由管线91、穿过磁性过滤器420(新增设备)以移除任何混杂的铁(tramp iron)、高分子泥和/或任何其它高极性物质。之后,含少量溶剂的过滤过的水流由管线93传送至蒸汽发生器412,其在此转变成汽提蒸汽而由管线95导入溶剂回收塔(SRC)414。
这种改造的方法中的操作条件与图2所示的方法类似。此外,任选地,从液液萃取塔400流出的非芳香族萃余液流83的一部分可经由管线106循环至烃进料流81后进入液液萃取塔400。
优选实施方案的实例
提供以下实施例以进一步说明本发明不同的方面与实施方案,但不应当视为限制本发明范围。实施例1与实施例2中的数据源自计算机模拟模型,该模型通过实际商业化生产数据可以更新以求更佳精确度。
实施例1(比较的-基础方案)
参照图1,每小时1000千克(kg/hr)的烃进料于75℃、6.4巴(压力)的情形下由管线1连续进料至液液萃取塔200的中部。此进料流包含约25wt%(重量百分比)的苯、19wt%的甲苯、17wt%的C8芳香族化合物、0.5wt%的C9 +芳香族化合物与39wt%的C5-C9 +非芳香族化合物。每小时3600千克(kg/hr)、包含0.8wt%水分的环丁砜溶剂于81℃、6.4巴的情形下由管线2导入液液萃取塔200的上部,其进入塔中的位置低于萃余相与萃取相的界面。于80℃、6.4巴的情形下,在液液萃取塔200中发生多级逆流液液萃取。仅具有0.27wt%C8 +非芳香族化合物及基本上不含苯与甲苯的萃余液流从液液萃取塔的顶部排出,并以每小时397千克的流速由管线3传送至水洗塔(WWC)的下部。萃取流包含78wt%的环丁砜、0.6wt%的水、液液萃取塔烃进料中基本上所有的芳香族化合物、以及仅0.31wt%的C7 +非芳香族化合物,其经由管线4从液液萃取塔的底部传送,且与来自管线27的每小时350千克的环丁砜溶剂(含0.8wt%的水)混合。此混合的流经过管线29,以每小时4934千克的流量进料至萃取汽提塔(ESC)204的顶部。
需要由中压水蒸气供应至再沸器206的约每小时249000千卡(Kcal/Hr)的热能,用来产生萃取汽提塔(ESC)204中的蒸汽流并且用来汽提来自萃取汽提塔底部基本上所有的非芳香族化合物,目的是产生具有可接受纯度的芳香族产物。萃取汽提塔塔底的温度高达173℃。塔顶蒸气经由管线5离开萃取汽提塔(ESC)204,且被冷却器冷凝后传送至塔顶受液器202。含有大约25wt%的苯及10wt%C7 +芳香族化合物的、来自塔顶受液器202的烃相,经由管线6、以每小时380千克流速循环至液液萃取塔200的底部作为回流。循环流需要时常清洗以释放积聚的C5-C6非芳香族化合物。来自萃取汽提塔(ESC)204底部、由86wt%环丁砜、0.3wt%水及基本上纯的C6-C9 +芳香族化合物组成的富溶剂,在每小时4534千克的流速、173℃的温度与2.3巴的压力下,经过管线7与25进料至溶剂回收塔(SRC)214中。
水洗塔(WWC)208在温度60℃-80℃及压力1.5巴的条件下操作。来自溶剂回收塔(SRC)214塔顶接收器216的水进料至水洗塔(WWC)208的上部,以便在水比萃余液的重量比0.25下逆流地从液液萃取(LLE)萃余液中萃取环丁砜。不含溶剂的萃余产物以每小时388千克的速率,经由管线11、从水洗塔(WWC)208的顶部移除。
液液萃取塔200、萃取汽提塔(ESC)204与水洗塔(WWC)208的工艺流数据,包括物流组成、流速、温度与压力于表1中概述:
表1
原始液液萃取工艺流的组成(wt%)
原始液液萃取工艺流的组成(wt%)
原始液液萃取工艺流的组成(wt%)
实施例2(本发明的方法-改造的情况)
本实例说明,通过将萃取汽提塔(ESC)转换成无回流操作的改良萃取汽提塔(ESC)并且通过完全消除从萃取汽提塔(ESC)至液液萃取塔的回流,可相当多地减少萃取汽提塔(ESC)的能量消耗。除了减少大量的能量消耗外,由液液萃取塔与改良萃取汽提塔(ESC)组成的改造的方法的产能也可大大增加。因为改造可以通过小幅的管线变动而完成,因此使用者可因所需灵活地回复成原来的工艺配置。
参照图2,每小时1000千克(kg/hr)的烃进料于75℃、6.4巴的情形下,经由管线41连续进料至靠近液液萃取塔300塔底的位置。此进料流与实施例1中液液萃取塔进料的组成基本上相同。每小时2100千克(kg/hr)、包含0.8wt%水分的环丁砜溶剂于81℃、6.4巴的情形下,经由管线42导入液液萃取塔300的上部,其进入塔中的位置低于萃余相与萃取相的界面。于约80℃、6.4巴的情形下,在液液萃取塔300中发生多级逆流液液萃取。仅具有0.5wt%C8 +芳香族化合物且基本上不含苯与甲苯的非芳香族萃余液流,从液液萃取塔300的顶部排出,并在与来自改造的萃取蒸馏塔(EDC)304的塔顶萃余液流混合后由管线43与47传送至水洗塔(WWC)308的下部。萃取流包含74wt%的环丁砜、0.6wt%的水、液液萃取塔烃进料中基本上所有的芳香族化合物、以及少于1.7wt%的C7 +非芳香族化合物,该萃取流从液液萃取塔300的底部传送,然后经由管线44,以每小时2816千克的流速进料至改造的萃取蒸馏塔(EDC)304的中部。
来自溶剂回收塔(SRC)314底部的含有0.8wt%水的环丁砜溶剂,在80℃、3.0巴的条件下以每小时2800千克的流速经由管线59、67与68进料至改造的萃取蒸馏塔(EDC)304的上部,优选地进料至其顶端塔板的位置。由中压水蒸气供应至再沸器306的热能是用以产生萃取蒸馏塔(EDC)304中的蒸气流以及用以汽提来自改造的萃取蒸馏塔(EDC)304底部的基本上所有的非芳香族化合物所必需的。然而,改造的萃取蒸馏塔(EDC)304运作的附加但关键的要求是使基本上所有的苯(最轻的芳香族化合物)保持在改造的萃取蒸馏塔(EDC)304的底部产物中。为了实现此多重要求,改造的萃取蒸馏塔(EDC)304的塔底温度保持仅143℃(远低于原始萃取蒸馏塔(EDC)的塔底温度173℃),且进入萃取蒸馏塔(EDC)304的贫溶剂流速保持在将溶剂与进料总重量比(S/F)保持为6.8(相当于溶剂与进料体积比率为4.5)的水平。此溶剂与进料总重量比(S/F)高于在通常用于芳香族化合物回收的萃取蒸馏塔的操作中的S/F,因为大部分的溶剂已经在萃取蒸馏塔(EDC)的烃进料中,其为来自液液萃取塔的底部的萃取相。溶剂由于其高沸点而在此操作下基本上是不挥发的,因此所增加的溶剂循环(较高S/F)不会显著地影响方法的能量需求。
塔顶蒸气由管线45离开改造的萃取蒸馏塔(EDC)304,并于冷却器中冷凝后传送至塔顶接收器302中。来自塔顶接收器302的烃相大约含有1.1wt%的苯、很少量的较重芳香族化合物、0.03wt%夹带的环丁砜与0.03wt%的水,并经由管线46与液液萃取塔塔顶萃余液流混合。含有约0.3wt%苯的混合的非芳香族化合物流经由管线47、以约每小时396千克的流速传送至引入水洗塔(WWC)308中。改造的萃取蒸馏塔的再沸器306所需的热能仅为每小时169000千卡,这明显低于基础方案中萃取汽提塔(ESC)204(图1)所需的(每小时249000千卡)。通过将萃取汽提塔(ESC)204转变成无需回流的改造的萃取蒸馏塔(EDC)304而节省了几乎32%的能量。当假设改造的萃取蒸馏塔(EDC)304受限于塔中蒸气流并因而成为改造的液液萃取方法的瓶颈时,从改造的萃取蒸馏塔(EDC)304中消除液液萃取回流可使改造的液液萃取方法大大地增加37%的产能((984-716)Kg/Hr/716Kg/Hr=37%)。
液液萃取塔300、改良萃取蒸馏塔(EDC)304与改造的方法的水洗塔(WWC)308的物流数据,包括物流组成、流速、温度与压力于表2中概述:
表2
改造的液液萃取工艺流的组成(wt%)
改造的液液萃取工艺流的组成(wt%)
改造的液液萃取工艺流的组成(wt%)
上文已描述本发明的原理、优选实施方案及操作模式。然而,本发明不应解释为限于所讨论的特定实施方案。事实上,上述实施方案应视为说明性的而非限制性的,且应了解本领域技术人员可在不背离由以下权利要求所界定的本发明的范畴的情况下对那些实施方案作出改变。
Claims (37)
1.一种将既存的基于环丁砜溶剂的液液萃取(LLE)方法转换为用于从芳香烃与非芳香烃的混合物中回收芳香烃的改善的方法的办法,所述既存的基于环丁砜溶剂的液液萃取(LLE)方法利用液液萃取塔、萃取汽提塔(ESC)、溶剂回收塔(SRC)、萃余液水洗塔(WWC)与溶剂再生器(SRG),其中既存的方法包括以下步骤:(1)经过第一管线将烃混合物经过所述液液萃取塔的中间位置导入所述液液萃取塔;(2)经过第二管线、将来自所述溶剂回收塔的底部的无烃贫溶剂从所述液液萃取塔的上方位置导入所述液液萃取塔中;(3)经过第三管线、将来自所述液液萃取塔的底部的富溶剂的芳香族萃取物传送至所述萃取汽提塔的顶部;(4)经过第四管线将非芳香族萃余液流从所述液液萃取塔的顶部排出并进料至所述萃余液水洗塔的下部;(5)将所述富溶剂的芳香族萃取物流与第二贫溶剂或来自所述溶剂回收塔的侧馏分的富溶剂混合,以形成结合的流,所述结合的流经由第五管线进料至所述萃取汽提塔的顶部;(6)排出离开所述萃取汽提塔的顶部的塔顶蒸气,并传送所述蒸气至实现烃相与水相之间的相分离的第一塔顶受液器,其中所述烃相经过第六管线循环至所述液液萃取塔的下部作为回流,并且所述水相转变成蒸汽,所述蒸汽经由第七管线传送至所述溶剂回收塔;(7)经由第八管线将来自所述萃取汽提塔的底部的富溶剂的芳香族化合物流传送至所述溶剂回收塔的中部;以及(8)排出来自所述溶剂回收塔的芳香族浓缩物,并将所述浓缩物传送至实现芳香族化合物相与水相之间的相分离的第二塔顶受液器,其中一部分的所述芳香族化合物相被排出作为产物,而另一部分的所述芳香族化合物相循环至所述溶剂回收塔作为回流,其中所述转换包括以下步骤:
(a)安装第九管线,用以将来自所述溶剂回收塔的底部的无烃贫溶剂的一部分经由改造的萃取蒸馏塔(EDC)的上部而导入其中,其中所述改造的萃取蒸馏塔通过改造所述萃取汽提塔而得到;
(b)安装第十管线,用以将来自所述液液萃取塔的底部的富溶剂的芳香族萃取物经由所述改造的萃取蒸馏塔的下部而导入其中;
(c)安装第十一管线,用以传送来自所述改造的萃取蒸馏塔的所述塔顶受液器的非芳香族浓缩物,并与来自所述液液萃取塔的顶部的非芳香族萃余液流混合;
(d)移除既存的所述第三管线,所述第三管线用以将来自所述液液萃取塔的底部的所述富溶剂的芳香族萃取物导入所述改造的萃取蒸馏塔的顶部;
(e)移除既存的所述第六管线,所述第六管线用以将来自所述改造的萃取蒸馏塔的所述塔顶受液器的所述回流经由所述液液萃取塔的下部传送至所述液液萃取塔;
(f)移除用以将来自所述溶剂回收塔的底部的所述无烃贫溶剂导入包含所述富溶剂的芳香族萃取物的所述液液萃取塔的底管线中的既存的管线,或是移除用以经来自所述溶剂回收塔的所述侧馏分的包含芳香族化合物的富溶剂导入包含所述富溶剂的芳香族萃取物的所述液液萃取塔的底管线中的既存的管线;及
(g)任选地,安装第十二管线,用以将来自步骤(4)中的第四管线的所述非芳香族萃余液的至少一部分循环至进入所述液液萃取塔的所述烃进料流中以增进所述塔中的含芳香族化合物的萃取相与非芳香族萃余相之间的相分离。
2.一种从包含芳香烃与非芳香烃的烃混合物的进料中回收芳香烃的方法,所述方法包括以下步骤:
(a)在选择以维持所述混合物和溶剂在液相中的条件下,将所述烃混合物经过液液萃取塔的中部导入所述液液萃取塔,并且将来自溶剂回收塔(SRC)的底部的部分贫溶剂从所述液液萃取塔的上部导入所述液液萃取塔,于其中将所述烃混合物与对于萃取芳香烃具有特征选择性的极性贫溶剂接触;
(b)从所述液液萃取塔的顶部位置移除非芳香族萃余液流,并从所述液液萃取塔的底部位置移除富溶剂的芳香族萃取物流;
(c)在选择以维持至少一部分所述烃混合物在气相中且所述溶剂在液相中的条件下,从改造的萃取蒸馏塔(EDC)的中部将所述富溶剂的芳香族萃取物流导入其中,并从所述改造的萃取蒸馏塔的上部将来自所述溶剂回收塔的底部的一部分所述极性贫溶剂导入其中,于其中将所述烃混合物与对于吸收所述芳香烃具有特征选择性的所述极性贫溶剂接触;
(d)从所述改造的萃取蒸馏塔的顶部移除非芳香族浓缩物,并从所述改造的萃取蒸馏塔的底部位置移除富溶剂的芳香族浓缩物;
(e)将来自步骤(d)的所述非芳香族浓缩物与来自步骤(b)的所述非芳香族萃余液流合并以形成混合物,所述混合物从水洗塔(WWC)的下部的第一位置导入所述水洗塔中,并且将从所述溶剂回收塔的塔顶收集的至少一部分水冷凝液经过所述水洗塔(WWC)的上部的第二位置导入所述水洗塔,从而从所述水洗塔的顶部的第三位置产生无溶剂的非芳香族化合物流,并从所述水洗塔的底部的第四位置移除包含溶剂的水流以经过蒸汽发生器产生汽提蒸汽;
(f)经过所述溶剂回收塔的中段的第一位置将来自步骤(d)的所述富溶剂的芳香族浓缩物导入所述溶剂回收塔中,并且将至少一部分来自步骤(e)的所述蒸汽作为蒸气汽提介质导入所述溶剂回收塔的下部的第二位置,以及经过所述溶剂回收塔的上部的第三位置回收基本上为无溶剂的芳香族浓缩物,并从所述溶剂回收塔的下部的第四位置移除基本上为无烃的贫溶剂流;
(g)经过溶剂再生器(SRG)的上部将来自步骤(f)的至少一部分所述贫溶剂流导入所述溶剂再生器中,并且经过所述溶剂再生器的下部将从步骤(e)产生的至少一部分蒸汽导入所述溶剂再生器中,以及经过所述溶剂再生器的顶部位置排出基本上包含所有所述汽提蒸汽的再生溶剂,之后将其经过所述溶剂再生器的下部位置导入所述溶剂回收塔中;及
(h)任选地,将至少一部分来自步骤(b)的所述非芳香族萃余液流循环至进入所述液液萃取塔的所述烃进料流以增进所述塔中的所述含芳香族化合物的萃取相与所述非芳香族萃余相之间的相分离。
3.如权利要求2所述的方法,其中所述芳香烃包括苯、甲苯、乙苯、二甲苯、C9 +芳香族化合物及其混合物,并且所述非芳香烃包括C5到C9 +的链烷烃、环烷烃、烯烃及其混合物。
4.如权利要求2所述的方法,其中所述极性溶剂选自由以下组成的组:环丁砜、环丁砜与水组成的共溶剂、四甘醇(TTEG)、四甘醇与水组成的共溶剂、环丁砜与四甘醇的混合物、环丁砜与四甘醇的混合物与水组成的共溶剂、三甘醇(TEG)、三甘醇与水组成的共溶剂、环丁砜与三甘醇的混合物、环丁砜与三甘醇的混合物与水组成的共溶剂、及其组合。
5.如权利要求4所述的方法,其中所述极性溶剂是环丁砜与水组成的共溶剂。
6.如权利要求4所述的方法,其中所述极性溶剂是四甘醇与水组成的共溶剂。
7.如权利要求2所述的方法,其中被导入所述改造的萃取蒸馏塔的所述极性溶剂与被导入所述液液萃取塔的所述极性溶剂的重量比在从0.1至10的范围。
8.如权利要求7所述的方法,其中被导入所述改造的萃取蒸馏塔的所述极性溶剂与被导入所述液液萃取塔的所述极性溶剂的重量比在从0.5至1.5的范围。
9.如权利要求2所述的方法,其中所述液液萃取塔于某些条件下操作以便产生非芳香族萃余相,其基本上不含芳香族杂质而含有少量溶剂;和萃取相,其含有溶剂、所述烃进料的混合物中的基本上所有的芳香族化合物以及含有少量C7非芳香族化合物的C5-C6的非芳香族化合物。
10.如权利要求2所述的方法,其中所述液液萃取塔的萃取温度与压力分别维持于20℃至100℃及1.0巴至6.0巴之间。
11.如权利要求10所述的方法,其中所述液液萃取塔的萃取温度与压力分别维持于50℃至90℃及4.0巴至6.0巴之间。
12.如权利要求2所述的方法,其中所述液液萃取塔于接近所述液液萃取塔的底部无液体回流的条件下操作。
13.如权利要求2所述的方法,其中来自所述液液萃取塔的一部分所述非芳香族萃余液任选地与进入所述液液萃取塔的所述烃进料混合。
14.如权利要求2所述的方法,其中所述改造的萃取蒸馏塔于某些条件下操作以便使所述富溶剂的芳香族浓缩物流中苯的回收最大化,并由此使得基本上所有非芳香烃被驱动至所述改造的萃取蒸馏塔的塔顶中。
15.如权利要求2所述的方法,其中所述改造的萃取蒸馏塔的再沸器温度与压力分别维持于120℃至180℃之间及1.0巴至2.0巴之间。
16.如权利要求15所述的方法,其中所述改造的萃取蒸馏塔的再沸器温度与压力分别维持于130℃至150℃之间及1.0巴至1.5巴之间。
17.如权利要求2所述的方法,其中所述改造的萃取蒸馏塔于接近所述塔的顶部无液体回流的条件下操作。
18.一种将既存的基于环丁砜溶剂的液液萃取(LLE)方法转换为用于从芳香烃与非芳香烃的混合物中回收芳香烃的改善的方法的办法,所述既存的基于环丁砜溶剂的液液萃取(LLE)方法利用液液萃取塔、萃取汽提塔(ESC)、溶剂回收塔(SRC)、萃余液水洗塔(WWC)与溶剂再生器(SRG),其中既存的方法包括以下步骤:(1)经过第一管线将烃混合物经过所述液液萃取塔的中间位置导入所述液液萃取塔;(2)经过第二管线、将来自所述溶剂回收塔的底部的无烃贫溶剂从所述液液萃取塔的上方位置导入所述液液萃取塔中;(3)经过第三管线、将来自所述液液萃取塔的底部的富溶剂的芳香族萃取物传送至所述萃取汽提塔的顶部;(4)经过第四管线将萃余液流从所述液液萃取塔的顶部排出并进料至所述萃余液水洗塔的下部;(5)将所述富溶剂的芳香族萃取物流与第二贫溶剂或来自所述溶剂回收塔的侧馏分的富溶剂混合,以形成结合的流,所述结合的流经由第五管线进料至所述萃取汽提塔的顶部;(6)排出离开所述萃取汽提塔的顶部的塔顶蒸气,并传送所述蒸气至实现烃相与水相之间的相分离的第一塔顶受液器,其中所述烃相经过第六管线循环至所述液液萃取塔的下部作为回流,并且所述水相转变成蒸汽,所述蒸汽经由第七管线传送至所述溶剂回收塔;(7)经由第八管线将来自所述萃取汽提塔的底部的富溶剂的芳香族化合物流传送至所述溶剂回收塔的中部;(8)经由第九管线排出来自所述溶剂回收塔的芳香族浓缩物,并将所述浓缩物传送至实现芳香族化合物相与水相之间的相分离的第二塔顶受液器,其中一部分的所述芳香族化合物相被排出作为产物,而另一部分的所述芳香族化合物相循环至所述溶剂回收塔作为回流;(9)经过分流将贫溶剂转向并经由第十管线将转向的贫溶剂导入所述溶剂再生器中;以及(10)经由第十一管线将蒸汽导入所述溶剂再生器中,其中所述转换包括以下步骤:
(a)安装第十二管线,用以将来自所述溶剂回收塔底部的无烃贫溶剂的一部分经所述改造的萃取蒸馏塔的上部位置而导入其中,其中所述改造的萃取蒸馏塔由改造所述萃取汽提塔得到;
(b)安装第十三管线,用以将来自所述液液萃取塔底部的富溶剂的芳香族萃取物经所述改造的萃取蒸馏塔的下部位置而导入其中;
(c)安装第十四管线,用以传送来自所述改造的萃取蒸馏塔的所述塔顶受液器的非芳香族浓缩物以与来自所述液液萃取塔顶部的非芳香族萃余液流混合;
(d)安装第十五管线,用以将来自所述溶剂回收塔底部的一部分所述无烃贫溶剂经过低于所述非芳香族萃余液流的入口点的所述萃余液水洗塔的下部而导入其中;
(e)于所述萃余液水洗塔的底部安装磁性过滤器;
(f)移除既存的所述第三管线,所述第三管线用以将来自所述液液萃取塔的底部的所述富溶剂的芳香族萃取物导入所述改造的萃取蒸馏塔的顶部;
(g)移除既存的所述第六管线,所述第六管线用以将来自所述改造的萃取蒸馏塔的所述塔顶受液器的所述回流经由所述液液萃取塔的下部传送至所述液液萃取塔;
(h)移除用以将来自所述溶剂回收塔的底部的无烃贫溶剂导入包含所述富溶剂的芳香族萃取物的所述液液萃取塔的底管线中的既存的管线,或是移除用以经来自所述溶剂回收塔的所述侧馏分的包含芳香族化合物的富溶剂导入包含所述富溶剂的芳香族萃取物的所述液液萃取塔的底管线中的既存的管线;
(i)移除所述既存的溶剂再生器和与其相关的所有管线;及
(j)任选地,安装第十六管线,用以将来自步骤(4)中的第四管线的所述非芳香族萃余液的至少一部分循环至进入所述液液萃取塔的所述烃进料流中以增进所述塔中的含芳香族化合物的萃取相与非芳香族萃余相之间的相分离。
19.一种从包含芳香烃与非芳香烃的烃混合物的进料中回收芳香烃的方法,所述方法包含以下步骤:
(a)在选择以维持所述混合物和溶剂在液相中的条件下,将所述烃混合物经过液液萃取塔的中部位置导入所述液液萃取塔,并且将来自溶剂回收塔(SRC)的底部的部分极性贫溶剂从所述液液萃取塔的上部导入所述液液萃取塔,于其中将所述烃混合物与对于萃取芳香烃具有特征选择性的所述极性贫溶剂接触;
(b)从所述液液萃取塔的顶部位置移除来自其中的非芳香族萃余液流,并从所述液液萃取塔的底部位置移除来自其中的富溶剂的芳香族萃取物流;
(c)在选择以维持至少一部分所述烃混合物在气相中且所述溶剂在液相中的条件下,从改造的萃取蒸馏塔(EDC)的中部位置导入所述富溶剂的芳香族萃取物流,并从所述改造的萃取蒸馏塔的上部位置导入来自所述溶剂回收塔的底部的一部分所述极性贫溶剂,于其中将所述烃混合物与对于吸收芳香烃具有特征选择性的所述极性贫溶剂接触;
(d)从所述改造的萃取蒸馏塔的顶部位置移除非芳香族浓缩物,并从所述改造的萃取蒸馏塔的底部位置移除来自其中的富溶剂的芳香族浓缩物;
(e)将来自步骤(d)的所述非芳香族浓缩物与来自步骤(b)的所述非芳香族萃余液流合并,并将混合物从水洗塔的下部的第一位置导入所述水洗塔中,将从所述溶剂回收塔的塔顶收集的至少一部分水冷凝液经由所述水洗塔的上部的第二位置导入所述水洗塔中,经由所述水洗塔的顶部的第三位置产生无溶剂的非芳香族化合物流,并且从所述水洗塔的底部的第四位置移除包含溶剂的水流;
(f)经过所述水洗塔的第五位置,将来自所述溶剂回收塔的底部的至少一部分所述极性贫溶剂流导入所述水洗塔中,用以逆流水洗方式从所述极性贫溶剂中移除任何残留的烃,然后将其经由所述水洗塔的顶部的第三位置从所述水洗塔回收为一部分所述无溶剂的非芳香族化合物流,其中所述第五位置低于所述第一位置;
(g)将来自步骤(e)的所述包含溶剂的水流在进入既存的蒸汽发生器以产生用于所述溶剂回收塔的汽提蒸汽前通入磁性过滤器中以移除任何混杂的铁、高分子泥或任何其它高极性物质;
(h)经由所述溶剂回收塔的中段的第一位置将来自步骤(d)的所述富溶剂的芳香族浓缩物导入所述溶剂回收塔中,将至少一部分来自步骤(g)的所述蒸汽作为蒸气汽提介质导入所述溶剂回收塔的下部的第二位置,经由所述溶剂回收塔的上部的第三位置回收基本上无溶剂的芳香族浓缩物,并且从所述溶剂回收塔的下部的第四位置移除基本上无烃的极性贫溶剂流;以及
(i)任选地,将至少一部分来自步骤(b)的所述非芳香族萃余液流循环至进入所述液液萃取塔的所述烃进料流以增进所述塔中的所述含芳香族化合物的萃取相与所述非芳香族萃余相之间的相分离。
20.如权利要求19所述的方法,其中所述芳香烃包括苯、甲苯、乙苯、二甲苯、C9 +芳香族化合物及其混合物,并且所述芳香烃包括C5-C9 +的链烷烃、环烷烃、烯烃及其混合物。
21.如权利要求19所述的方法,其中所述极性贫溶剂选自由以下组成的组:环丁砜、环丁砜与水组成的共溶剂、四甘醇(TTEG)、四甘醇与水组成的共溶剂、环丁砜与四甘醇的混合物、环丁砜与四甘醇的混合物与水组成的共溶剂、三甘醇(TEG)、三甘醇与水组成的共溶剂、环丁砜与三甘醇的混合物、环丁砜与三甘醇的混合物与水组成的共溶剂、及其组合。
22.如权利要求21所述的方法,其中所述极性贫溶剂是环丁砜与水组成的共溶剂。
23.如权利要求21所述的方法,其中所述极性贫溶剂是四甘醇与水组成的共溶剂。
24.如权利要求19所述的方法,其中被导入所述改造的萃取蒸馏塔的贫溶剂与被导入所述液液萃取塔的贫溶剂的重量比在从0.1至10的范围。
25.如权利要求24所述的方法,其中被导入所述改造的萃取蒸馏塔的贫溶剂与被导入所述液液萃取塔的贫溶剂的重量比在从0.5至1.5的范围。
26.如权利要求19所述的方法,其中所述液液萃取塔于这样的情况下操作以便产生非芳香族萃余相,其基本上不含芳香烃类杂质而含有少量溶剂;以及萃取相,其含有溶剂、所述烃进料中的基本上所有的芳香族化合物以及仅含有少量C7非芳香族化合物的C5-C6的非芳香族化合物。
27.如权利要求19所述的方法,其中所述液液萃取塔的萃取温度与压力分别维持于20℃至100℃及1.0巴至6.0巴之间。
28.如权利要求27所述的方法,其中所述液液萃取塔的萃取温度与压力分别维持于50℃至90℃及4.0巴至6.0巴之间。
29.如权利要求19所述的方法,其中所述液液萃取塔于接近所述塔的底部无液体回流的条件下操作。
30.如权利要求19所述的方法,其中所述萃取蒸馏塔于这样的条件下操作以便使所述富溶剂的芳香族浓缩物流中苯的回收最大化,并由此使得基本上所有非芳香烃被驱动至所述改造的萃取蒸馏塔的塔顶中。
31.如权利要求19所述的方法,其中所述改造的萃取蒸馏塔使用维持于120℃至180℃的温度及1.0巴至2.0巴之间的压力的再沸器。
32.如权利要求31所述的方法,其中所述再沸器的温度维持于130℃至150℃且所述再沸器的压力维持于1.0巴至1.5巴之间。
33.如权利要求19所述的方法,其中所述改造的萃取蒸馏塔于接近所述塔的顶部无液体回流的条件下操作。
34.如权利要求19所述的方法,其中所述水洗塔在20℃至100℃的温度及1.0巴至5.0巴的压力下操作。
35.如权利要求34所述的方法,其中所述水洗塔在40℃至60℃的温度及1.0巴至2.0巴的压力下操作。
36.如权利要求19所述的方法,其中所述水洗塔在水与(溶剂和萃余液)的重量比为0.1至10的条件下操作。
37.如权利要求36所述的方法,其中所述水洗塔在水与(溶剂和萃余液)的重量比为0.5至5的条件下操作。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12380008P | 2008-04-10 | 2008-04-10 | |
US61/123,800 | 2008-04-10 | ||
PCT/US2008/008385 WO2009126127A1 (en) | 2008-04-10 | 2008-07-08 | Novel energy efficient and throughput enhancing extractive process for aromatics recovery |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102046760A true CN102046760A (zh) | 2011-05-04 |
CN102046760B CN102046760B (zh) | 2013-08-21 |
Family
ID=41162115
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2008801296123A Expired - Fee Related CN102046760B (zh) | 2008-04-10 | 2008-07-08 | 用于芳香族化合物回收的新的具能量效益且产能增加的萃取方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7879225B2 (zh) |
EP (1) | EP2268772B1 (zh) |
KR (1) | KR101556428B1 (zh) |
CN (1) | CN102046760B (zh) |
ES (1) | ES2677324T3 (zh) |
TW (1) | TW200942515A (zh) |
WO (1) | WO2009126127A1 (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103694073A (zh) * | 2013-12-25 | 2014-04-02 | 中冶焦耐工程技术有限公司 | 一种降低芳烃抽提装置中萃取剂损失的装置和方法 |
CN104271712A (zh) * | 2012-03-05 | 2015-01-07 | Amt国际股份有限公司 | 采用新颖溶剂再生法的萃取工艺 |
TWI496880B (zh) * | 2013-02-27 | 2015-08-21 | Cpc Corp Taiwan | 從萃取溶劑中移除重質烴之方法 |
CN108237136A (zh) * | 2017-12-30 | 2018-07-03 | 山东恒力新能源工程有限公司 | 三级逆流萃取煤焦油渣装置及其处理方法 |
CN108368434A (zh) * | 2015-12-14 | 2018-08-03 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 用于由混合烃流分离芳香烃的方法 |
CN110105159A (zh) * | 2018-02-01 | 2019-08-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 萃取精馏分离芳烃的方法 |
CN115362011A (zh) * | 2020-04-06 | 2022-11-18 | 赢创运营有限公司 | 从水性料流中回收甲氧基丙醇的方法和设备 |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20100065504A1 (en) * | 2008-04-30 | 2010-03-18 | Ping-Wen Yen | Novel filtration method for refining and chemical industries |
US20090272702A1 (en) * | 2008-04-30 | 2009-11-05 | Cpc Corporation | Process and apparatus for online rejuvenation of contaminated sulfolane solvent |
RU2499814C2 (ru) * | 2008-12-09 | 2013-11-27 | ДжиТиСи ТЕКНОЛОДЖИ ЮЭс, ЭлЭлСи | Устройство и способ для извлечения тяжелых углеводородов из потока растворителя |
US8696871B2 (en) * | 2009-06-02 | 2014-04-15 | Uop Llc | Apparatus for removing a contaminant from a solvent separation process |
US8362313B2 (en) * | 2009-07-17 | 2013-01-29 | Gtc Technology, Lp | Processes and systems for recovery of styrene from a styrene-containing feedstock |
WO2011049544A1 (en) | 2009-10-19 | 2011-04-28 | Cpc Corporation, Taiwan | Process and apparatus for online rejuvenation of contaminated sulfolane solvent |
US8246815B2 (en) | 2010-08-10 | 2012-08-21 | Amt International Inc. | Methods for regeneration of solvents for extractive processes |
CN102382677B (zh) * | 2010-08-25 | 2013-11-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱除烃油中环丁砜的方法 |
KR101305594B1 (ko) | 2011-09-09 | 2013-09-09 | 삼성토탈 주식회사 | 폐열을 이용한 방향족 화합물의 분리공정에서의 에너지 절감방법 |
ITMI20112271A1 (it) | 2011-12-15 | 2013-06-16 | Sime Srl | Separazione di famiglie idrocarburiche o di singoli componenti via distillazioni estrattive consecutive realizzate in una sola colonna. |
US9440947B2 (en) * | 2012-02-26 | 2016-09-13 | Amt International, Inc. | Regeneration of selective solvents for extractive processes |
RU2520096C1 (ru) * | 2013-04-23 | 2014-06-20 | Закрытое акционерное общество "Торговый дом "Оргхим" | Способ получения неканцерогенного ароматического технологического масла |
WO2014209585A1 (en) * | 2013-06-28 | 2014-12-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for heavy hydrocarbon removal from extractive distillation solvent |
US9901931B2 (en) * | 2014-12-26 | 2018-02-27 | Allnew Chemical Technology Company | Magnetic filter |
US10399004B2 (en) * | 2016-09-08 | 2019-09-03 | Eastman Chemical Company | Thermally integrated distillation systems and processes using the same |
CN110028376B (zh) * | 2018-01-12 | 2021-08-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 萃取精馏分离苯乙烯所用溶剂的净化及苯乙烯分离方法 |
CN114053839B (zh) * | 2020-08-05 | 2023-06-23 | 中冶长天国际工程有限责任公司 | 一种含氰srg气体清洁治理及热风炉尾气净化的方法和*** |
US11434187B2 (en) * | 2021-01-05 | 2022-09-06 | Ecove Waste Management Corporation | System of concentrating and separating waste solvent liquid |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4046676A (en) * | 1976-04-22 | 1977-09-06 | Uop Inc. | Aromatic hydrocarbon separation via solvent extraction |
US4048062A (en) * | 1976-04-22 | 1977-09-13 | Uop Inc. | Aromatic extraction with solvent recovery and regeneration |
US4693810A (en) * | 1985-06-06 | 1987-09-15 | Union Carbide Corporation | Process for the separation of hydrocarbons from a mixed feedstock |
JPH02184643A (ja) * | 1989-01-07 | 1990-07-19 | Tsusho Sangiyoushiyou Kiso Sangiyoukiyokuchiyou | 無水アルコールの製造方法 |
US5336840A (en) * | 1991-02-20 | 1994-08-09 | Uop | Process for the separation of aromatic hydrocarbons with energy redistribution |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3179708A (en) | 1961-09-18 | 1965-04-20 | Universal Oil Prod Co | Solvent extraction of aromatics from hydrocarbon mixtures |
US3551327A (en) | 1969-03-12 | 1970-12-29 | Universal Oil Prod Co | Extractive distillation of aromatics with a sulfolane solvent |
US4081355A (en) * | 1970-08-12 | 1978-03-28 | Krupp-Koppers Gmbh | Process for recovering highly pure aromatics from a mixture of aromatics and non-aromatics |
US4053369A (en) | 1974-05-30 | 1977-10-11 | Phillips Petroleum Company | Extractive distillation |
US4046675A (en) | 1976-04-22 | 1977-09-06 | Uop Inc. | Aromatic hydrocarbon separation via solvent extraction |
US4058454A (en) | 1976-04-22 | 1977-11-15 | Uop Inc. | Aromatic hydrocarbon separation via solvent extraction |
US4083772A (en) | 1976-07-19 | 1978-04-11 | Uop Inc. | Aromatic hydrocarbon separation process |
US4298456A (en) * | 1980-07-22 | 1981-11-03 | Phillips Petroleum Company | Oil purification by deasphalting and magneto-filtration |
US4690733A (en) | 1985-03-20 | 1987-09-01 | Union Carbide Corporation | Process for the separation of hydrocarbons from a mixed feedstock |
US4690810A (en) * | 1986-03-26 | 1987-09-01 | Union Carbide Corporation | Disposal process for contaminated chlorosilanes |
US5073669A (en) | 1989-03-09 | 1991-12-17 | Uop | Method for aromatic hydrocarbon recovery |
US5176821A (en) | 1991-02-20 | 1993-01-05 | Uop | Process for the separation of aromatic hydrocarbons with energy redistribution |
US5877385A (en) * | 1996-05-21 | 1999-03-02 | Hfm International, Inc. | Process including extractive distillation and/or dehydrogenation to produce styrene from petroleum feedstock including ethyl-benzene/xylene mixtures |
US6565742B1 (en) * | 1997-09-03 | 2003-05-20 | Gtc Technology Inc. | Aromatics separation process and method of retrofitting existing equipment for same |
US6303021B2 (en) | 1999-04-23 | 2001-10-16 | Denim Engineering, Inc. | Apparatus and process for improved aromatic extraction from gasoline |
US6800253B2 (en) | 1999-04-23 | 2004-10-05 | Denim Engineering, Inc. | Apparatus and process for improved aromatic extraction from gasoline |
-
2008
- 2008-07-08 WO PCT/US2008/008385 patent/WO2009126127A1/en active Application Filing
- 2008-07-08 ES ES08780037.1T patent/ES2677324T3/es active Active
- 2008-07-08 US US12/217,676 patent/US7879225B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-07-08 KR KR1020107025192A patent/KR101556428B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2008-07-08 CN CN2008801296123A patent/CN102046760B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-07-08 EP EP08780037.1A patent/EP2268772B1/en not_active Not-in-force
-
2009
- 2009-04-03 TW TW098111277A patent/TW200942515A/zh unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4046676A (en) * | 1976-04-22 | 1977-09-06 | Uop Inc. | Aromatic hydrocarbon separation via solvent extraction |
US4048062A (en) * | 1976-04-22 | 1977-09-13 | Uop Inc. | Aromatic extraction with solvent recovery and regeneration |
US4693810A (en) * | 1985-06-06 | 1987-09-15 | Union Carbide Corporation | Process for the separation of hydrocarbons from a mixed feedstock |
JPH02184643A (ja) * | 1989-01-07 | 1990-07-19 | Tsusho Sangiyoushiyou Kiso Sangiyoukiyokuchiyou | 無水アルコールの製造方法 |
US5336840A (en) * | 1991-02-20 | 1994-08-09 | Uop | Process for the separation of aromatic hydrocarbons with energy redistribution |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104271712A (zh) * | 2012-03-05 | 2015-01-07 | Amt国际股份有限公司 | 采用新颖溶剂再生法的萃取工艺 |
CN104271712B (zh) * | 2012-03-05 | 2016-04-06 | Amt国际股份有限公司 | 采用新颖溶剂再生法的萃取工艺 |
TWI496880B (zh) * | 2013-02-27 | 2015-08-21 | Cpc Corp Taiwan | 從萃取溶劑中移除重質烴之方法 |
CN105308155B (zh) * | 2013-02-27 | 2017-05-03 | Amt国际股份有限公司 | 从萃取溶剂中移除重质烃的方法 |
CN103694073A (zh) * | 2013-12-25 | 2014-04-02 | 中冶焦耐工程技术有限公司 | 一种降低芳烃抽提装置中萃取剂损失的装置和方法 |
CN108368434A (zh) * | 2015-12-14 | 2018-08-03 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 用于由混合烃流分离芳香烃的方法 |
US10913906B2 (en) | 2015-12-14 | 2021-02-09 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for separation of aromatic hydrocarbons from a mixed hydrocarbon stream |
CN108368434B (zh) * | 2015-12-14 | 2021-05-11 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 用于由混合烃流分离芳香烃的方法 |
CN108237136A (zh) * | 2017-12-30 | 2018-07-03 | 山东恒力新能源工程有限公司 | 三级逆流萃取煤焦油渣装置及其处理方法 |
CN108237136B (zh) * | 2017-12-30 | 2023-08-15 | 山东恒力新能源工程有限公司 | 三级逆流萃取煤焦油渣装置及其处理方法 |
CN110105159A (zh) * | 2018-02-01 | 2019-08-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 萃取精馏分离芳烃的方法 |
CN111954654A (zh) * | 2018-02-01 | 2020-11-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 萃取精馏分离芳烃的方法 |
CN111954654B (zh) * | 2018-02-01 | 2023-03-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 萃取精馏分离芳烃的方法 |
CN115362011A (zh) * | 2020-04-06 | 2022-11-18 | 赢创运营有限公司 | 从水性料流中回收甲氧基丙醇的方法和设备 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2268772B1 (en) | 2018-04-25 |
EP2268772A4 (en) | 2015-09-09 |
CN102046760B (zh) | 2013-08-21 |
ES2677324T3 (es) | 2018-08-01 |
WO2009126127A1 (en) | 2009-10-15 |
US7879225B2 (en) | 2011-02-01 |
KR101556428B1 (ko) | 2015-10-01 |
EP2268772A1 (en) | 2011-01-05 |
US20090255853A1 (en) | 2009-10-15 |
KR20110015546A (ko) | 2011-02-16 |
TW200942515A (en) | 2009-10-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102046760B (zh) | 用于芳香族化合物回收的新的具能量效益且产能增加的萃取方法 | |
CN100355866C (zh) | 芳族化合物分离工艺及为此改装现有设备的方法 | |
CN101821359B (zh) | 用于从石油料流中回收芳烃的萃取蒸馏方法 | |
CN111954654B (zh) | 萃取精馏分离芳烃的方法 | |
CN107001189A (zh) | 用以回收芳香族的萃取蒸馏 | |
KR101688032B1 (ko) | 추출 공정을 위한 선택적 용매의 재생 | |
EP2559466B1 (en) | Improved extractive distillation processes using water-soluble extractive solvents | |
CN103086823B (zh) | 一种正己烷、异己烷和苯的分离方法及设备 | |
CN103073383B (zh) | 一种异己烷、正己烷和苯的分离方法及设备 | |
TWI488679B (zh) | 具新穎溶劑再生法之萃取程序 | |
JPS5914514B2 (ja) | 溶剤の回収・再生法 | |
CN101081993B (zh) | 一种从高芳烃含量的烃类混合物中回收芳烃的方法 | |
US5176821A (en) | Process for the separation of aromatic hydrocarbons with energy redistribution | |
CN103242120B (zh) | 一种正己烷、异己烷和苯分离过程中萃取剂循环装置及精制方法 | |
CN108690658B (zh) | 一种回收低芳烃含量油中芳烃的方法 | |
CN101941877B (zh) | 用于从芳族化合物选择性溶剂中除去污染物的方法和装置 | |
CN105308155B (zh) | 从萃取溶剂中移除重质烃的方法 | |
CN111500316B (zh) | 一种抽提蒸馏制备重芳烃的方法 | |
CN116286084B (zh) | 一种直馏柴油馏分脱芳烃的方法 | |
KR100295714B1 (ko) | 탄화수소혼합물로부터방향족탄화수소를분리시키기위한단일탑추출증류법 | |
CN108997077B (zh) | 从烃类混合物中萃取精馏分离芳烃的复合溶剂及方法 | |
CN105017210A (zh) | 一种环丁砜的再生方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130821 Termination date: 20190708 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |