CN102046534A - 纤维状碱性硫酸镁粒子的连续制备方法 - Google Patents
纤维状碱性硫酸镁粒子的连续制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102046534A CN102046534A CN2009801194849A CN200980119484A CN102046534A CN 102046534 A CN102046534 A CN 102046534A CN 2009801194849 A CN2009801194849 A CN 2009801194849A CN 200980119484 A CN200980119484 A CN 200980119484A CN 102046534 A CN102046534 A CN 102046534A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- particle
- magnesium sulfate
- sal epsom
- aqueous liquid
- liquid dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 173
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 162
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 81
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 title claims abstract description 81
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 14
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 80
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 80
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 80
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 77
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 57
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 85
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 25
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 11
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 38
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 22
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 14
- ZGBSOTLWHZQNLH-UHFFFAOYSA-N [Mg].S(O)(O)(=O)=O Chemical compound [Mg].S(O)(O)(=O)=O ZGBSOTLWHZQNLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/40—Magnesium sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/10—Particle morphology extending in one dimension, e.g. needle-like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
本发明公开可连续地制备纤维状碱性硫酸镁粒子的、包含下述工序的制备方法。(1)将水性介质中分散有纤维状碱性硫酸镁种粒子的种粒子水性分散液准备于反应容器内的工序；(2)在搅拌下一边加热上述种粒子水性分散液，一边向反应容器连续地供给氢氧化镁与硫酸镁，从而使在水的存在下的硫酸镁与氢氧化镁的反应生成的碱性硫酸镁析出于前述纤维状碱性硫酸镁种粒子的表面，而得到由此被增量的纤维状碱性硫酸镁粒子的水性分散液的工序；(3)将上述(2)的工序中所得水性分散液从反应容器连续地取出的工序；并且(4)从自反应容器取出的水性分散液回收纤维状碱性硫酸镁粒子的工序。
Description
技术领域
本发明涉及用于连续制备纤维状碱性硫酸镁粒子的方法。
背景技术
碱性硫酸镁[MgSO4·5Mg(OH)2·3H2O]的纤维状粒子可被利用作为纸、树脂及橡胶等的强化材料或过滤材料的原料。作为纤维状碱性硫酸镁粒子的制备方法，已知以下所述的方法。
专利文献1中，记载了利用了水热反应的纤维状碱性硫酸镁粒子的制备方法。该专利文献1中公开了，在硫酸镁水溶液中分散氢氧化镁或氧化镁以使其浓度为25质量％以下后，在100-300℃，优选120-300℃的温度下碱性水热反应，而制造纤维状碱性硫酸镁粒子的方法。
专利文献2中，作为不是特别要求水热反应的纤维状碱性硫酸镁粒子的制备方法，公开了将在含有可溶性硫酸盐的水溶液中分散氧化镁粉末得到的水性分散液在优选常压下60℃以上、沸点以下的温度下，进行加热反应，而生成茧状碱性硫酸镁，然后使强力剪切力作用于该茧状生成物以进行解碎的方法。
专利文献1：日本特开昭56-149318号公报
专利文献2：日本特开昭3-122012号公报
发明内容
发明要解决的问题
前述专利文献1中所公开的利用了水热反应的纤维状碱性硫酸镁粒子的制备方法，需要使用高压锅之类的压力容器。因此，难以连续地生产纤维状碱性硫酸镁粒子。另外，前述专利文献2中公开的方法，虽然在不利用水热反应方面有利，然而也存在需要解碎茧状碱性硫酸镁的工序的问题。
因此，本发明的目的在于，提供可以不利用水热反应，并且不需要解碎工序而连续制造纤维状碱性硫酸镁粒子的方法。
解决问题的手段
本申请发明人发现，在搅拌下一边对分散有纤维状碱性硫酸镁种粒子的水性分散液进行加热，一边向该种粒子水性分散液供给硫酸镁和氢氧化镁时，在大气压下，也就是即使不利用水热反应，水性分散液中的纤维状碱性硫酸镁种粒子也会成长。也就是说，发现如果存在纤维状碱性硫酸镁种粒子，则在水存在下的硫酸镁与氢氧化镁的反应而生成的碱性硫酸镁析出于种粒子的表面(特别是端面)，使得种粒子在纵向方向成长。并且，本发明人确认了，将作为种粒子而分散有纤维状碱性硫酸镁粒子的种粒子水性分散液准备于反应容器中，并在搅拌下一边对该水性分散液进行加热，一边向反应容器中连续供给氢氧化镁与硫酸镁，在水的存在下的硫酸镁与氢氧化镁的反应生成的碱性硫酸镁析出于种粒子的表面，从而使水性分散液中的纤维状碱性硫酸镁粒子增量，将该经增量的纤维状碱性硫酸镁粒子的水性分散液从反应容器连续地取出，以从反应混合物回收纤维状碱性硫酸镁粒子，由此可以连续制备纤维状碱性硫酸镁粒子，从而完成了本发明。
即，本发明在于包含下述工序的纤维状碱性硫酸镁粒子的连续制备方法。
(1)将水性介质中分散有纤维状碱性硫酸镁种粒子的种粒子水性分散液准备于反应容器内的工序。
(2)在搅拌下一边加热上述种粒子水性分散液，一边向反应容器连续地供给氢氧化镁与硫酸镁，从而使在水的存在下的硫酸镁与氢氧化镁的反应生成的碱性硫酸镁析出于前述纤维状碱性硫酸镁种粒子的表面，而得到由此被增量的纤维状碱性硫酸镁粒子的水性分散液的工序。
(3)将上述(2)的工序中所得水性分散液从反应容器连续地取出的工序。
(4)从自反应容器取出的水性分散液回收纤维状碱性硫酸镁粒子的工序。
本发明制备方法的优选方式如下所述。
(1)上述(1)的工序中使用的种粒子水性分散液的水性介质为浓度1-40质量％的硫酸镁水溶液。
(2)上述(1)的工序中使用的纤维状碱性硫酸镁种粒子，平均粗度(mean thickness)在0.1-1.0μm的范围内，平均长度在8-30μm的范围内。
(3)上述(2)的工序中，向反应容器供给的氢氧化镁为平均粒径在0.01-100μm范围内的粒子。
(4)上述(2)的工序中，以维持水性分散液中的氢氧化镁粒子的量相对于水性分散液中的氢氧化镁粒子与纤维状碱性硫酸镁粒子的合计量为0.05-20质量％的范围的条件供给氢氧化镁粒子。
(5)上述(2)的工序中，将硫酸镁作为浓度1-40质量％的硫酸镁水溶液向反应容器供给。
(6)上述(2)的工序中，将氢氧化镁与硫酸镁以相对于氢氧化镁1mol硫酸镁为0.2-100mol的范围的比例向反应容器供给。
(7)上述(2)的工序中，将种粒子水性分散液在90℃以上的温度下加热。
(8)进一步包含，将在(4)的工序中由从水性分散液回收纤维状碱性硫酸镁粒子而得的液体成分，供给至(1)的工序中使用的种粒子水性分散液之中的工序。
发明效果
通过利用本发明，能够在工业上有利地制备纤维状的碱性硫酸镁粒子。
具体实施方式
在本发明中，将水性介质中分散有纤维状碱性硫酸镁粒子作为种粒子的种粒子水性分散液准备于反应容器中，然后一边在搅拌下加热反应容器内的种粒子水性分散液，一边向反应容器连续地供给氢氧化镁与硫酸镁，以使在水的存在下的硫酸镁与氢氧化镁的反应生成的碱性硫酸镁析出于前述纤维状碱性硫酸镁种粒子的表面。种粒子水性分散液的加热温度优选90℃以上，更优选95℃以上，且为种粒子水性分散液的沸点以下的温度。
作为种粒子使用的纤维状碱性硫酸镁粒子优选平均粗度在0.1-1.0μm的范围内，平均长度在8-30μm的范围内。这样的种粒子，例如，可以使用通过利用水热合成法使硫酸镁与氢氧化镁或氧化镁反应的方法制备得到的种粒子。
种粒子水性分散液的水性介质优选为浓度1-40质量％的硫酸镁水溶液。
种粒子水性分散液的纤维状碱性硫酸镁粒子浓度优选为0.5-10质量％的范围内。
作为纤维状碱性硫酸镁粒子的制备原料向反应容器连续地供给的氢氧化镁与硫酸镁的比例优选为，硫酸镁的量为生成碱性硫酸镁所需的理论量以上的比例，即硫酸镁的量相对于氢氧化镁1mol为0.2mol以上的比例。更优选硫酸镁的量相对于氢氧化镁1mol为0.2-100mol的范围，特别优选为0.2-10mol的范围。
硫酸镁优选作为水溶液或粉末向反应容器供给，特别优选作为水溶液供给。硫酸镁水溶液的浓度优选1-40质量％的范围。
向反应容器供给的氢氧化镁，优选平均粒径在0.01-100μm的范围特别是0.1-10μm的范围内的粒子。氢氧化镁可以作为粉末或水性分散液向反应容器供给，特别优选作为水性分散液供给。
氢氧化镁与硫酸镁可以各自分别向反应容器供给，也可以混合后供给。另外，也可以使氢氧化镁粒子分散于硫酸镁水溶液中向反应容器供给。
氢氧化镁为粒子的，期望氢氧化镁粒子向反应容器的供给量为，相对于水性分散液的固体成分的总量(纤维状碱性硫酸镁粒子和氢氧化镁粒子的合计量)，将水性分散液的氢氧化镁粒子的量维持于优选0.05-20质量％的范围，更优选1-10质量％的范围，特别优选1-5质量％的范围的量。即，优选适宜地测定水性分散液的固体成分中的氢氧化镁粒子量，并对氢氧化镁粒子的供给量进行调节，以使氢氧化镁粒子的量为上述范围。
水性分散液的固体成分中的氢氧化镁粒子量(质量％)可通过例如以下方法求出。
1)过滤水性分散液，洗涤、干燥固体成分，并将所得干燥物作为样品。
2)将干燥后的样品0.4-0.5g精密称量至锥形瓶中，将质量记为s(g)。
3)以甲基橙为指示剂加入2-3滴，滴加浓度1/10N的盐酸直至样品完全溶解，将滴加量记为a(mL)。
4)然后，以浓度1/10N的氢氧化钠水溶液进行反滴定，进行滴定直至终点(直至呈橙黄色)，将该滴定量记为b(mL)。
5)将样品的滴定量记为Z＝(a-b)/s。
6)对于原料的氢氧化镁粒子以上述2)-5)的操作同样地进行，将其滴定量记为X。
7)对于用作种粒子的纤维状碱性硫酸镁粒子以上述2)-5)的操作同样地进行，将其滴定量记为Y。
8)通过下式求出固体成分中的氢氧化镁粒子量。氢氧化镁粒子量(质量％)＝(Z-Y)/(X-Y)×100。
如上所述，向种粒子水性分散液连续地供给氢氧化镁与硫酸镁时，则在水的存在下的硫酸镁与氢氧化镁的反应生成的碱性硫酸镁析出于种粒子的表面，而生成分散有由此被增量的纤维状碱性硫酸镁粒子的水性分散液。在水的存在下的硫酸镁与氢氧化镁的反应生成的碱性硫酸镁，主要析出于种粒子的端面而使种粒子在纵向方向成长，但纵向方向成长的种粒子由于容易因搅拌而折断，故水性分散液中的纤维状碱性硫酸镁粒子的平均粗度在0.1-1.0μm的范围内，平均长度在8-30μm的范围内。
本发明中，将经增量的纤维状碱性硫酸镁粒子的水性分散液从反应容器连续地取出，然后从自反应容器取出的水性分散液中回收纤维状碱性硫酸镁粒子。
作为从水性分散液中回收纤维状碱性硫酸镁粒子的方法，可以利用过滤、倾析以及离心分离等公知的固液分离方法。纤维状碱性硫酸镁粒子经回收除去的液体成分，通常溶解有硫酸镁，可以作为硫酸镁水溶液回收利用。
下面，参照附图对本发明的纤维状碱性硫酸镁粒子的制备方法进行说明。
图1是说明纤维状碱性硫酸镁粒子制备装置的构造图，该装置进行依照本发明的纤维状碱性硫酸镁粒子的制备方法，以及进一步地，进行伴随该纤维状碱性硫酸镁粒子的制备方法的实施而生成的硫酸镁水溶液的回收和利用。
在图1中，种粒子水性分散液储存罐1中储存的种粒子水性分散液由泵2送往反应容器8。反应容器8具备搅拌机9和加热罩10，一边搅拌准备于反应容器内的种粒子水性分散液一边进行加热。
另一方面，储存在氢氧化镁储存罐3中的氢氧化镁粒子、硫酸镁水溶液储存罐4中储存的硫酸镁水溶液以及水储存罐5中储存的水各自以预定量的比例送往原料调制罐6，在原料调制罐6中均一混合，而作为分散有氢氧化镁粒子的硫酸镁水溶液通过定量泵7连续地送往反应容器8。
在反应容器8内，因在水的存在下的硫酸镁与氢氧化镁的反应生成的碱性硫酸镁而被增量的纤维状碱性硫酸镁粒子的水性分散液，被连续地取出，一旦储存于反应物储存罐11内后，就被送往固液分离装置12。在固液分离装置12中，水性分散液被分离为固体成分和液体成分。
以纤维状碱性硫酸镁粒子为主要成分的固体成分，通过洗涤或干燥等工序精制之后，作为纤维状碱性硫酸镁粒子，可以被利用作为纸、树脂、以及橡胶等的强化材料或过滤材料的原料。
另一方面，固液分离装置12中回收的液体成分(硫酸镁水溶液)被送往回收硫酸镁水溶液储存罐13，一旦被储存后，就被作为硫酸镁源送至原料调制罐6。并且，在原料调制罐6，硫酸镁水溶液、氢氧化镁粒子被混合，作为分散有氢氧化镁粒子的硫酸镁水溶液而被供给至反应容器8。应予说明，固液分离装置12中回收的液体成分由于溶剂即水的蒸发，一般与反应容器8内的水性分散液相比较，硫酸镁浓度变高。
实施例
[实施例1]
使用图1所示纤维状碱性硫酸镁粒子制备装置，通过下述方法制备纤维状碱性硫酸镁粒子。
(1)向种粒子水性分散液储存罐1中，放入如下调制的种粒子分散液。
在内容积2L的烧杯中，投入水1032.0g和硫酸镁七水合物715.6g，以使硫酸镁七水合物溶解于水，而调制浓度20.0质量％的硫酸镁水溶液1747.6g。一边搅拌该硫酸镁水溶液，一边向该水溶液加入纤维状碱性硫酸镁粒子(平均粗度：0.5μm，平均长度15.8μm)52.4g，调制硫酸镁浓度为19.4质量％、纤维状碱性硫酸镁粒子浓度为2.9质量％的种粒子水性分散液1800g(约1.5L)。
(2)向氢氧化镁储存罐3投入浓度35.9质量％的氢氧化镁粒子水性分散液(平均粒径：3.0μm)。
(3)向硫酸镁水溶液储存罐4投入浓度21.3质量％的硫酸镁水溶液。
(4)向水储存罐5投入水。
(5)向原料调制罐6供给硫酸镁水溶液储存罐4的硫酸镁水溶液408.6g。接下来，一边搅拌该硫酸镁水溶液，一边向该水溶液供给氢氧化镁储存罐3的氢氧化镁粒子水分散液24g，以调制硫酸镁浓度为20.1质量％、氢氧化镁粒子浓度为2.0质量％的分散有氢氧化镁粒子的硫酸镁水溶液432.6g。应予说明，纤维状碱性硫酸镁粒子的制备中，向原料调制罐6分别连续地以408.6g/小时的供给量供给硫酸镁水溶液储存罐4的硫酸镁水溶液，以24g/小时的供给量供给氢氧化镁储存罐3的氢氧化镁粒子水性分散液。
(6)由泵2将种粒子水性分散液储存罐1内的种粒子水性分散液全部量供给至反应容器(内容积：1.5L)8。然后，将反应容器8内的种粒子水性分散液一边以搅拌机9在搅拌速度250ppm的条件下进行搅拌，一边用加热罩10进行加热。种粒子水性分散液的液温达到100℃以后，一边保持该温度，一边继续搅拌，并使用定量泵7，将原料调制罐6内的分散有氢氧化镁粒子的硫酸镁水溶液以433g/小时(氢氧化镁粒子量：8.6g/小时)的供给量连续地供给至反应容器8。通过分散有氢氧化镁粒子的硫酸镁水溶液的连续供给，将从反应容器的取出口连续地溢出的水性分散液，一旦储存于反应物储存罐11后即送往固液分离装置12(抽吸过滤装置)，分离为固体成分和液体成分。
在固液分离装置12分离得到的固体成分以洗涤机用水洗涤后，以干燥器干燥。另外的滤液(硫酸镁水溶液)储存于回收硫酸镁水溶液储存罐13中。来自原料调制罐6的分散有氢氧化镁粒子的硫酸镁水溶液的供给连续地进行10小时。在此期间，对反应容器8内的水性分散液每隔一小时取样，测定水性分散液的固体成分的氢氧化镁粒子量，未出现固体成分中的氢氧化镁粒子量相对于固体成分总量超过4质量％的情况。
对于所得固体成分，进行X射线衍射图案的测定和利用电子显微镜的粒子形状的观察。从X射线衍射图案的测定结果，可以确定固体成分为碱性硫酸镁。另外，从利用电子显微镜的粒子形状的观察结果可以确认碱性硫酸镁为平均粗度0.4μm，平均长度19.9μm的纤维状粒子。固体成分中混入的氢氧化镁粒子的量为1.5质量％。
表1中表示上述实施例1中的纤维状碱性硫酸镁粒子以及氢氧化镁粒子的添加量和收量。在表1中，纤维状碱性硫酸镁粒子的添加量为向反应容器供给的种粒子的量。氢氧化镁粒子的添加量为向反应容器供给的氢氧化镁粒子的量。纤维状碱性硫酸镁粒子以及氢氧化镁粒子的收量为回收的固体成分中的含量与含有氢氧化镁粒子的硫酸镁水溶液的供给终止时刻的反应容器内的水性分散液中的含量的合计量。
[表1]
表1
如表1所示，氢氧化镁粒子与硫酸镁的反应所生成的纤维状碱性硫酸镁粒子的量为115.5g(167.9g-52.4g)。
[实施例2]
实施例1的(5)的工序中，除了向原料调制罐6供给(6)的工序中储存于回收硫酸镁水溶液储存罐13的回收硫酸镁水溶液、水储存罐5的水、硫酸镁水溶液储存罐4的硫酸镁水溶液和氢氧化镁储存罐3的氢氧化镁粒子水性分散液，以调制硫酸镁浓度为20.1质量％、氢氧化镁粒子浓度为2.0质量％的分散有氢氧化镁的硫酸镁水溶液之外，与实施例1同样地制备纤维状碱性硫酸镁粒子。应予说明，回收硫酸镁水溶液储存罐13的回收硫酸镁水溶液与硫酸镁水溶液储存罐4的硫酸镁水溶液的供给比例设为，向原料调制罐6供给的全部硫酸镁之中的90质量％由回收硫酸镁水溶液储留罐13的回收硫酸镁水溶液供给，剩余的10质量％由硫酸镁水溶液储存罐4的硫酸镁水溶液供给的比例。
所得纤维状碱性硫酸镁粒子为平均粗度0.4μm，平均长度23.4μm的纤维状粒子，与实施例1中所得纤维状碱性硫酸镁粒子为大致相同的形状。
表2中表示，上述实施例2中的纤维状碱性硫酸镁粒子以及氢氧化镁粒子的添加量和收量。
[表2]
表2
如表1所示，生成的纤维状碱性硫酸镁粒子的量为124.6g，纤维状碱性硫酸镁粒子的生成量与实施例1大致相同。
附图说明
[图1]对按照本发明的纤维状碱性硫酸镁粒子的制备方法的工业实施进行设想得到的制备装置的一例的构成图。
符号说明
1种粒子水性分散液储存罐
2泵
3氢氧化镁储存罐
4硫酸镁水溶液储存罐
5水储存罐
6原料调制罐
7定量泵
8反应容器
9搅拌机
10加热罩
11反应物储存罐
12固液分离装置
13回收硫酸镁水溶液储存罐。
Claims (9)
1.包含下述工序的纤维状碱性硫酸镁粒子的连续制备方法：
(1)将水性介质中分散有纤维状碱性硫酸镁种粒子的种粒子水性分散液准备于反应容器内的工序；
(2)在搅拌下一边加热上述种粒子水性分散液，一边向反应容器连续地供给氢氧化镁与硫酸镁，从而使在水的存在下的硫酸镁与氢氧化镁的反应生成的碱性硫酸镁析出于前述纤维状碱性硫酸镁种粒子的表面，而得到由此被增量的纤维状碱性硫酸镁粒子的水性分散液的工序；
(3)将上述(2)的工序中所得水性分散液从反应容器连续地取出的工序；并且
(4)从自反应容器取出的水性分散液回收纤维状碱性硫酸镁粒子的工序。
2.如权利要求1所述的制备方法，其中，(1)的工序中使用的种粒子水性分散液的水性介质为浓度1-40质量％的硫酸镁水溶液。
3.如权利要求1所述的制备方法，其中，(1)的工序中使用的纤维状碱性硫酸镁种粒子的平均粗度在0.1-1.0μm的范围内，平均长度在8-30μm的范围内。
4.如权利要求1所述的制备方法，其中，(2)的工序中，向反应容器供给的氢氧化镁为平均粒径在0.01-100μm的范围内的粒子。
5.如权利要求4所述的制备方法，其中，(2)的工序中，以维持水性分散液中的氢氧化镁粒子的量相对于水性分散液中的氢氧化镁粒子与纤维状碱性硫酸镁粒子的合计量为0.05-20质量％的范围的条件供给氢氧化镁粒子。
6.如权利要求1所述的制备方法，其中，(2)的工序中，将硫酸镁作为浓度1-40质量％的硫酸镁水溶液向反应容器供给。
7.如权利要求1所述的制备方法，其中，(2)的工序中，将氢氧化镁与硫酸镁以相对于氢氧化镁1mol硫酸镁为0.2-100mol的范围的比例向反应容器供给。
8.如权利要求1所述的制备方法，其中，(2)的工序中，将种粒子水性分散液在90℃以上的温度下加热。
9.如权利要求1所述的制备方法，其中，进一步包含将在(4)的工序中由从水性分散液回收纤维状碱性硫酸镁粒子而得的液体成分，供给至(1)的工序中使用的种粒子水性分散液之中的工序。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008087441 | 2008-03-28 | ||
| JP2008-087441 | 2008-03-28 | ||
| PCT/JP2009/056307 WO2009119814A1 (ja) | 2008-03-28 | 2009-03-27 | 繊維状塩基性硫酸マグネシウム粒子の連続的製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102046534A true CN102046534A (zh) | 2011-05-04 |
| CN102046534B CN102046534B (zh) | 2013-11-20 |
Family
ID=41113999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009801194849A Active CN102046534B (zh) | 2008-03-28 | 2009-03-27 | 纤维状碱性硫酸镁粒子的连续制备方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8114366B2 (zh) |
| JP (1) | JP5394369B2 (zh) |
| KR (1) | KR101573098B1 (zh) |
| CN (1) | CN102046534B (zh) |
| TW (1) | TWI449670B (zh) |
| WO (1) | WO2009119814A1 (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104153002A (zh) * | 2014-08-22 | 2014-11-19 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 一种利用含镁废液制备氢氧化镁晶须的方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009123097A1 (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 宇部マテリアルズ株式会社 | 塩基性硫酸マグネシウム粒状物及びその製造方法 |
| KR101895093B1 (ko) * | 2011-03-02 | 2018-09-04 | 우베 마테리알즈 가부시키가이샤 | 섬유상 염기성 황산마그네슘 분말 및 그 제조 방법 |
| CN111850672A (zh) * | 2019-04-24 | 2020-10-30 | 广西大学 | 一种以烷基化废硫酸生产碱式硫酸镁晶须的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56149318A (en) * | 1980-04-22 | 1981-11-19 | Ube Ind Ltd | Fibrous magnesium oxysulfate and its manufacture |
| EP0509473A1 (en) * | 1991-04-16 | 1992-10-21 | Ube Industries, Ltd. | Fibrous anhydrous magnesium oxysulfate and process for the preparation thereof |
| CN1458066A (zh) * | 2002-05-17 | 2003-11-26 | 隗学礼 | 氢氧化镁晶须的制备方法 |
| CN1151967C (zh) * | 1999-09-22 | 2004-06-02 | 中国科学院金属研究所 | 镁盐晶须制备方法 |
| CN1536102A (zh) * | 2003-04-10 | 2004-10-13 | 大连晶须材料有限公司 | 一种镁盐晶须的合成方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0686290B2 (ja) * | 1988-04-05 | 1994-11-02 | 宇部興産株式会社 | 顆粒形態繊維状マグネシウムオキシサルフェートとその製造方法、および該マグネシウムオキシサルフェートを配合してなる複合ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JP2766525B2 (ja) | 1989-10-02 | 1998-06-18 | 日本化学工業株式会社 | 繊維状塩基性硫酸マグネシウムの製造法 |
| JP2766526B2 (ja) | 1989-10-02 | 1998-06-18 | 日本化学工業株式会社 | 繭状塩基性硫酸マグネシウム及びその製造法 |
| JPH0474709A (ja) | 1990-07-09 | 1992-03-10 | Nippon Chem Ind Co Ltd | 繊維状塩基性硫酸マグネシウム及びその製造法 |
| JP4405823B2 (ja) * | 2004-02-18 | 2010-01-27 | 宇部マテリアルズ株式会社 | 繊維状塩基性硫酸マグネシウム塊状物からなる排水の処理材 |
| JP2007161954A (ja) * | 2005-12-16 | 2007-06-28 | Ube Material Industries Ltd | ポリオレフィン樹脂改質剤 |
-
2009
- 2009-03-27 WO PCT/JP2009/056307 patent/WO2009119814A1/ja active Application Filing
- 2009-03-27 JP JP2010505844A patent/JP5394369B2/ja active Active
- 2009-03-27 US US12/934,714 patent/US8114366B2/en active Active
- 2009-03-27 CN CN2009801194849A patent/CN102046534B/zh active Active
- 2009-03-27 KR KR1020107023753A patent/KR101573098B1/ko active IP Right Grant
- 2009-03-30 TW TW098110486A patent/TWI449670B/zh active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56149318A (en) * | 1980-04-22 | 1981-11-19 | Ube Ind Ltd | Fibrous magnesium oxysulfate and its manufacture |
| EP0509473A1 (en) * | 1991-04-16 | 1992-10-21 | Ube Industries, Ltd. | Fibrous anhydrous magnesium oxysulfate and process for the preparation thereof |
| CN1151967C (zh) * | 1999-09-22 | 2004-06-02 | 中国科学院金属研究所 | 镁盐晶须制备方法 |
| CN1458066A (zh) * | 2002-05-17 | 2003-11-26 | 隗学礼 | 氢氧化镁晶须的制备方法 |
| CN1536102A (zh) * | 2003-04-10 | 2004-10-13 | 大连晶须材料有限公司 | 一种镁盐晶须的合成方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104153002A (zh) * | 2014-08-22 | 2014-11-19 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 一种利用含镁废液制备氢氧化镁晶须的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US8114366B2 (en) | 2012-02-14 |
| WO2009119814A1 (ja) | 2009-10-01 |
| KR101573098B1 (ko) | 2015-11-30 |
| JP5394369B2 (ja) | 2014-01-22 |
| US20110014116A1 (en) | 2011-01-20 |
| TW200948719A (en) | 2009-12-01 |
| KR20100139070A (ko) | 2010-12-31 |
| CN102046534B (zh) | 2013-11-20 |
| TWI449670B (zh) | 2014-08-21 |
| JPWO2009119814A1 (ja) | 2011-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1303264C (zh) | 一种文石型碳酸钙晶须的制备方法 | |
| KR101286336B1 (ko) | 이수석고의 연속식 개질방법 및 상기 방법으로 개질된 개질 이수석고 | |
| JP5409599B2 (ja) | Ｐｃｃの製造方法 | |
| CN102046534B (zh) | 纤维状碱性硫酸镁粒子的连续制备方法 | |
| US20030213937A1 (en) | Precipitated aragonite and a process for producing it | |
| CN101020579A (zh) | 一种由电石渣制备高纯轻质碳酸钙微粉的方法 | |
| CN104428464B (zh) | 在升高温度下具有改善流变稳定性的含碳酸钙材料的高固体和低粘度水性浆料 | |
| CN101445249B (zh) | 一种高岭土的高浓度矿浆漂白方法 | |
| CN102491396A (zh) | 一种纳米碳酸钙的制备方法 | |
| CN102656214B (zh) | 一定品质的木素磺酸盐以及制备一定品质的木素磺酸盐的方法 | |
| KR20050013579A (ko) | 침강 탄산칼슘 제조방법 및 이로부터 제조된 산물 | |
| EP0737774A1 (en) | Process of treating reject from a plant for deinking waste paper | |
| EP0936185B1 (en) | Production of products containing precipitated calcium carbonate | |
| CN1083398C (zh) | 结晶的四水合六硼酸钙及其生产方法 | |
| WO2002014218A1 (en) | Magnesium ammonium phosphate hexahydrate and monohydrate slurries | |
| CN110589863B (zh) | 一种蒸氨废液快速制备高纯微纳米级多孔亚稳态球霰石碳酸钙的方法 | |
| CN105271344B (zh) | 一种松果形貌方解石型微米级碳酸钙颗粒的制备方法 | |
| CN105776251B (zh) | 环保经济的去除氯化钾盐水***中硫酸根的方法 | |
| JP5274892B2 (ja) | 繊維状塩基性硫酸マグネシウム粒子の製造方法 | |
| KR101346348B1 (ko) | 고즙으로부터 수산화마그네슘을 제조하는 장치 | |
| CN1869017A (zh) | 对氨基苯基－β－羟乙基砜硫酸酯的生产工艺及装置 | |
| CN1288860A (zh) | 镁盐晶须的制备方法 | |
| JPS62212225A (ja) | ジルコニア含有微粉末の製造方法 | |
| RU136796U1 (ru) | Установка по производству порошков методом химического диспергирования | |
| US20140186240A1 (en) | Process for neutralizing bauxite dissolution residual substance and process for producing aluminum hydroxide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |