CN102031140B - 一种劣质重油加工焦炭气化的组合方法 - Google Patents
一种劣质重油加工焦炭气化的组合方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102031140B CN102031140B CN200910177441.8A CN200910177441A CN102031140B CN 102031140 B CN102031140 B CN 102031140B CN 200910177441 A CN200910177441 A CN 200910177441A CN 102031140 B CN102031140 B CN 102031140B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- coke
- gas
- gasification
- catalyzer
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
一种劣质重油加工焦炭气化的组合方法,主要包括重油原料与催化剂接触,分离产物油气和待生剂,油气送入后续分离***;待生剂经汽提后送往气化炉,经气化反应后得到的合成气和除去部分焦炭的半再生剂分离,合成气进行制氢或者用做碳一化学合成原料气体;而除去部分焦炭的半再生剂送往再生器进行完全再生,然后重新导入反应器。所说的催化剂中的气化活性组分为碱金属和碱土金属,以催化剂总量为基准、氧化物计含量为2~30%,碱金属与碱土金属的原子比为(0.05~1.1)∶1。该组合方法适合加工重质油同时生产合成气或氢气,为加氢工艺或费-托合成提供原料。
Description
技术领域
本发明涉及重油的催化裂化过程或热裂化过程以及裂化产生的焦炭气化制氢过程,更具体地说,是一种利用催化裂化或热裂化过程加工处理重质油生产一定量的轻质燃油,同时生产氢气或合成气,将重质油的过剩碳质转化成附加值较高的产物。
背景技术
世界范围内原油重质化、劣质化的发展趋势以及有关环保法规的日益严格,给石油加工行业提出了许多新问题。例如,原料油中硫、氮、镍、钒等有害元素的含量较高,需要进行加氢预处理;原料油的氢碳比较低,为了提高汽、柴油等高价值产品的收率,必须进行加氢处理;原料的劣质化必然会影响到产品的性质,为了改善汽、柴油的品质,不得不进行加氢精制。因此,加氢过程已成为一种必不可少的二次加工手段,它在炼油企业中起着非常重要的作用。但是,“如何获得足够量的廉价氢源?”是困扰炼油企业的一个难题。虽然催化重整过程能副产高纯度的氢气,但这部分氢气量已远远不能满足加氢工艺的需求。现有技术还提供了甲烷蒸汽裂解制氢、重油制氢、煤制氢等多种其它的制氢方法,但这些方法所生产的氢气成本较高,在整个加氢成本中占有相当大的比例,这无疑会影响整个加氢过程的经济效益。因此,在发展加氢工艺的同时注重氢气,特别是廉价氢气的来源是一件很有意义的事情。
USP5,362,380披露了一种催化裂化制氢方法。该方法是使待生催化剂首先在不存在氧的情况下与水蒸气在537~649℃下反应足够长的时间,以生成含有氢气、二氧化碳、一氧化碳、甲烷的气体物流,同时使待生催化剂上的碳含量降至0.3~0.8重%;分离上述气体物流和催化剂,气体物流冷却后进一步分离为含有90~97体积%氢气的富氢物流,催化剂与含氧气体接触、再生,再生后的催化剂循环使用。采用该方法制氢,水蒸汽与待生催化剂的接触时间长、反应速率慢,不仅会影响该方法的经济性,还会加速催化剂的水热老化,使催化剂的活性和寿命受到影响,所以实用性很低。这是限制此类技术工业化的主要因素,因为在实际操作中必须首先考虑催化裂化催化剂的水热稳定性。
CN1400159A披露的焦炭制氢方法是在第一再生器中,积炭的催化剂与含氧气体在500~660℃、空床气速0.2~0.8m/s的条件下接触2~25秒后,再生烟气送至后续制氢过程。该方法适宜于待生剂上焦炭含量较高的过程。然而,大多数催化裂化过程的待生剂上焦炭含量较低(小于1.2%),在第一再生器或气化反应器里焦炭总量较低时,产物气体中的氧气含量偏高,即过剩氧量较多,这样会增加产物气体的后处理成本。
CN1504404A利用焦炭转移剂在提升管反应器里处理渣油,一方面进行浅度催化裂化或热裂化,生成以柴油或低碳烃类为主的轻质组分;另一方面就是同步脱碳,使焦炭与金属、硫氮等一起附着在焦炭转移剂上。然后,在气化炉内气化焦炭转移剂上的焦炭,产生合成气体,同时使焦炭转移剂再生。该方法可以在较高温度下实现气化反应,因此焦炭转移剂的催化活性较低。
发明内容
本发明目的是提供一种新的劣质重油加工焦炭气化的组合方法。
本发明提供的方法,包括下述的步骤:
(1)重油原料与催化剂在450℃~520℃下进行常规或浅度催化裂化反应或者520℃~600℃下进行催化裂化和热裂化反应,反应时间0.8~10秒,催化剂与原料的重量比为4~15∶1,水蒸汽与原料的重量比为0.02~0.20∶1,反应压力为130~450kPa,所说的催化剂包括载体、粘结剂、气化活性组分和裂化活性组分,其中所说的气化活性组分为碱金属和碱土金属,以催化剂总量为基准、氧化物计的含量为2~30%,碱金属与碱土金属的原子比为(0.05~1.1)∶1,裂化活性组分为硅铝比在20~200之间的择形分子筛;
(2)分离产物油气和焦炭的质量含量在0.8~5.0%的待生剂,油气送入后续分离***;
(3)待生剂经汽提后送往气化炉,与含氧气体在600~1000℃、空床气速0.05~3.5m/s、床层压力110~450kPa的条件下接触反应0.5~30秒使焦炭发生气化反应,得到合成气和除去部分焦炭的半再生剂,所说反应床层为流化床或移动床,所说含氧气体为氧气含量为12~30%体积的氧气与水蒸汽的混合气;
(4)将步骤(3)气化反应后得到的合成气和除去部分焦炭的半再生剂分离,合成气送往水蒸汽变换单元进行制氢或者用做碳一化学合成原料气体;而除去部分焦炭的半再生剂送往再生器进行完全再生,然后重新导入反应器。
本发明提供的组合方法中,所说的劣质重油优选自常压蜡油、常压渣油、减压蜡油、减压渣油、焦化蜡油、脱沥青油、加氢裂化尾油或其它二次加工馏份油中的一种或一种以上的混合物,烃油原料的残炭为8~25,金属含量为10~300μg/g。
本发明提供的方法中,所述步骤(1)中,反应优选在提升管和/或床层中进行。其中,所说的催化剂包括载体、粘结剂、气化活性组分和裂化活性组分,其中所说的气化活性组分为碱金属和碱土金属,以催化剂总量为基准、氧化物计的含量为2~30%,碱金属与碱土金属的原子比为(0.05~1.1)∶1,裂化活性组分为硅铝比在20~200之间的择形分子筛。该催化剂主要针对劣质重油流化焦化气化工艺过程,兼顾了重油裂化、焦炭高温气化,能较明显地提高轻质油的收率和焦炭气化反应速率。催化剂在裂化反应器内与劣质重油接触,把自身的热量传递给油滴,并催化油滴在其表面发生裂化反应。产生的较小分子烃类进入气相,大分子烃类在催化剂表面缩聚形成焦炭。在气化炉内,催化剂活化气化剂分子对焦炭的气化反应,由此可见催化剂应具备一定的比表面积和酸性位数量、较好的抗磨强度、催化气化反应的活性组分。因为催化剂在高、低温反应区内循环,因此应具备较好的机械强度和水热稳定性,本发明提供的方法中,所说催化剂的抗磨指数均优选小于1.0%h-1。
所说催化剂的载体选自高岭土或酸处理高岭土,粘结剂选自拟薄水铝石、铝溶胶或硅溶胶中的一种或多种的混合物。以催化剂的总重量为基准,载体含量为10~70%,粘结剂含量为11~30%。以催化剂的总重量为基准,所说的粘结剂优选为10~29%的拟薄水铝石和1~10%的铝溶胶或硅溶胶。
所说催化剂的裂化活性组分选自硅铝摩尔比在20~200、优选30~100的择性分子筛或改性的择性分子筛,如ZSM-5、ZRP等,ZSM-5和ZRP均为本领域技术人员所熟知的沸石。
催化裂化作用的起源是催化剂上的酸性位,如B酸和L酸。而催化气化作用的活性位是碱金属或碱土金属。显然,从物化性质方面分析碱性与酸性会相互削弱对方,但是,发明人经过大量的实验后发现,将碱金属与碱土金属与分子筛配伍形成双功能催化剂就是将相互矛盾的两个方面调和在一起。利用碱土金属改性分子筛的目的是调变催化剂的酸性,通过对分子筛的酸性位进行改性可以使催化剂应用于不同的反应目的。
所说催化剂的气化活性组分选自碱金属和碱土金属。碱金属如锂、钠、钾、铷,碱土金属如镁、钙、锶、钡。优选的气化活性组分为钠或钾与钙或镁的组合,如钠和镁、钠和钙、钾和镁、钾和钙,更优选的是钾和钙的组合。以催化剂质量为基准,碱金属和碱土金属的氧化物加入量在1~30%、优选5~20%。碱金属与碱土金属的原子比在(0.05~1.1)∶1,优选(0.08~0.8)∶1。在本发明中,对于钾与钙的组合得到的催化剂中,二者原子比优选为(0.1~0.2)∶1。
本发明提供的方法步骤(3)中,气化炉操作温度在600~1000℃,热点温度或操作监控温度在700~900℃;操作压力在0~0.45MPa(表压)之间,可配合实现整个***压力平衡。床层空速在0.05~3.5m/s,优化操作在0.08~2.0m/s。水蒸汽与氧气混合气体温度在105~500℃,优化温度在120~400℃;混合气体与待生剂上焦炭的比值在3~25标准立方米(混合气体)/公斤(焦炭);氧气纯度会影响合成气的纯度,所以理论上,氧气纯度越高越好。氧气来自变压吸附空分单元或深冷空分单元,纯度在98.0~99.9%之间。控制气化反应后得到的合成气中,(CO+H2)含量优选大于50%体积、氧气含量优选小于0.2%体积;除去部分焦炭的半再生剂中焦炭含量减少70~90%重量为优选。在气化炉中,待生剂上的焦炭、水蒸汽、氧气一起反应,生成含一氧化碳、氢气、甲烷、二氧化碳等的产物气体(合成气)。经过热量回收、变换反应后,气体中主要成分为氢气、二氧化碳、水蒸汽,以及少量硫化物(硫化氢、二硫化碳)、甲烷等。进一步处理即可获得氢气产品。所述的变换反应通常是在两段或两段以上的固定催化剂床层中进行的,且所采用的变换催化剂选自:Fe-Cr系中温变换催化剂、Cu-Zn系低温变换催化剂以及Co-Mo系耐硫变换催化剂中的一种或两种以上的混合物,也为本领域技术人员所知,在此不再繁述。
本发明提供的方法,利用具有一定催化活性的催化剂在反应器里处理劣质重油,包括渣油或重质原料油。焦炭及金属沉积在催化剂表面形成待生剂。油剂分离后,经过汽提,待生剂进入气化炉内气化其表面的焦炭,生成合成气体。由于催化裂化工艺操作不尽相同,待生剂上的焦炭含量在0.8~5.0重量%之间。虽然在原料油日益变重的形势下掺渣比也在增加,不得不使用取热方式来移去过剩热量,但是焦炭产率增加并不意味待生剂上的焦炭含量随之增加,原因在于剂/油比也会随之而变化,使反应器内的催化剂活性维持在目标范围之内。在这种情况下,待生剂上焦炭含量会有所增加,但增加幅度不大。待生剂在气化炉内不会完全再生,但可以除去50~90%的焦炭形成半再生剂,经进一步再生成为再生剂。在步骤(4)中,除去部分焦炭的半再生剂已部分恢复活性,其酸密度较小,酸性位空间距离较大,适合裂化重质、大分子烃油,因此,也可以有一部分不进行完全再生,而是从气化炉直接返回反应器,以提升管为例,返回的质量流率占提升管流出待生剂质量流率的20~90%。所说的从气化炉直接返回提升管的除去部分焦炭的半再生剂,其焦炭质量含量优选在0.1~0.6%,从提升管下部进入,首先催化裂化劣质重油。另一部分半再生剂送往再生器实现完全再生。再生剂活性基本恢复,可用于催化提升管上部裂化产物的二次裂化或增加氢转移反应,也可与半再生剂混用以调节提升管下部反应区催化剂的活性。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做进一步地说明,但并不因此而限制本发明的内容。
实施例1~7说明本发明方法中催化剂Cat-1~Cat-7的制备过程。
实施例1
取6公斤高岭土置于容器内,加入18公斤去离子水,搅在30℃温度下拌均匀,边搅拌边加入2公斤氧化钾与氧化钙的混合物,其中钾与钙的原子比为0.2,搅拌均匀待用。
取1公斤硅铝比为20的ZRP分子筛,加入1.5公斤去离子水搅拌均匀待用。
取0.7公斤拟薄水铝石、加入1.2公斤去离子水,搅拌均匀,加入0.3公斤铝溶胶,搅拌10分钟,加入适量盐酸,使浆液pH值在1.2~3.0之间,静置30分钟。
将上述三种浆液混合、搅拌20分钟,喷雾干燥,使固体颗粒平均粒径在65~90μm之间,600℃焙烧60分钟得到催化剂,编号为Cat-1。
实施例2~7
按照实施例1的制备方法,调整各组分用量,分别制备出不同组分含量的催化剂Cat-2、Cat-3、Cat-4、Cat-5、Cat-6、Cat-7。其组成见表1。
对比例1
本对比催化剂的组成同实施例7的催化剂,区别在于气化活性组分中含钾而不含碱土金属,组成见表1。
对比例2
本对比催化剂的组成同实施例7的催化剂,区别在于气化活性组分中含钙而不含碱金属,组成见表1。
表1
实施例编号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
样品编号 | Cat-1 | Cat-2 | Cat-3 | Cat-4 | Cat-5 | Cat-6 | Cat-7 |
气化活性组分,% | 9 | 12 | 17 | 16 | 18 | 15 | 10 |
裂化活性组分,% | 10 | 15 | 20 | 25 | 20 | 30 | 15 |
拟薄水铝石,% | 20 | 15 | 20 | 25 | 15 | 20 | 25 |
高岭土,% | 55 | 50 | 40 | 30 | 40 | 30 | 40 |
铝溶胶,% | 6 | 8 | 3 | 4 | 7 | 5 | 10 |
金属种类 | 钾/钙 | 钾/镁 | 钠/钙 | 钠/镁 | 钾/钙 | 钾/钙 | 钠/镁 |
碱金属/碱土金属原子比 | 0.1 | 0.2 | 0.1 | 0.2 | 0.2 | 0.5 | 0.1 |
抗磨指数%h-1 | 0.3 | 0.5 | 0.6 | 0.8 | 0.5 | 0.7 | 0.6 |
孔体积(ml/g) | 0.17 | 0.20 | 0.22 | 0.23 | 0.21 | 0.26 | 0.21 |
平均颗粒度(μm) | 71 | 70 | 72 | 71 | 70 | 71 | 72 |
实施例8
在固定流化床反应器里,采用催化剂Cat-1~Cat-7,使其与塔河常压渣油(性质见表2)接触、反应,反应温度为500℃,剂油比为7,重时空速为4h-1,处理后的产品分布见表3。
流化焦化后催化剂Cat-1和Cat-3上的焦炭含量分别是2.1%和2.7%,在不同操作条件下的气化反应数据见表4。
表2
表3
表4
催化剂 | Cat-1 | Cat-3 | Cat-3 | Cat-1 |
操作条件 | 1 | 2 | 3 | 4 |
气化温度,℃ | 750 | 860 | 800 | 860 |
焦炭含量,w% | 2.1 | 2.7 | 2.7 | 2.1 |
水氧比,mol/mol | 5∶1 | 2∶1 | 4∶1 | 3∶1 |
床层空速,m/s | 0.5 | 1.0 | 2.0 | 1.5 |
气体组成,v% | ||||
H2 | 38.21 | 35.14 | 35.64 | 33.17 |
CO | 39.76 | 42.75 | 43.22 | 43.51 |
CO2 | 20.13 | 20.26 | 19.57 | 21.53 |
H2S | 0.54 | 0.51 | 0.31 | 0.47 |
CH4 | 1.36 | 1.34 | 1.26 | 1.32 |
CO+H2 | 77.97 | 77.89 | 78.86 | 76.68 |
有效气体产率,ml(H2+CO)/gcoke | 1480 | 1460 | 1521 | 1370 |
实施例9
以科威特常压渣油(性质见表2)为原料油,选Cat-2为催化剂,在固定流化床反应器里进行反应,温度为500℃,剂油比为7,重时空速为4h-1,数据处理后的产品分布见表5。
表5
反应条件温度,℃空速,h-1剂油比水油比 | 500474 |
物料平衡,m%干气液化气C5~汽油柴油重油焦炭总计 | 3.269.4517.7425.7125.5218.32100.00 |
同上,改变剂油比分别为5和10,处理后的产品分布见表6。
表6
剂油比温度,℃空速,h-1水油比 | 550044 | 1050044 |
物料平衡,m%干气液化气C5~汽油柴油重油焦炭总计 | 3.128.7617.1524.5228.5817.87100.00 | 3.5610.1118.2626.3422.1619.57100.00 |
同上,改变反应压力分别为0.06和0.3MPa,剂油比分别为5和10,处理后的产品分布见表7。
表7
反应压力,MPa温度,℃空速,h-1水油比 | 0.0650044 | 0.350044 |
物料平衡,m%干气液化气C5~汽油柴油重油焦炭总计 | 3.549.8918.2324.5125.8717.96100.00 | 3.169.3517.6526.1425.3418.36100.00 |
Claims (8)
1.一种劣质重油加工焦炭气化的组合方法,包括下述步骤:
(1)重油原料与催化剂在450℃~520℃下进行常规或浅度催化裂化反应或者520℃~600℃、不包括520℃下进行催化裂化和热裂化反应,反应时间0.8~10秒,催化剂与原料的重量比为4~15:1,水蒸汽与原料的重量比为0.02~0.20:1,反应压力为130~450KPa,所说的催化剂包括载体、粘结剂、气化活性组分和裂化活性组分,其中所说的气化活性组分为碱金属和碱土金属,以催化剂总量为基准、氧化物计的含量为2~30%,碱金属与碱土金属的原子比为(0.05~1.1):1,裂化活性组分为硅铝摩尔比在20~200之间的择形分子筛;
(2)分离产物油气和焦炭的质量含量在0.8~5.0%的待生剂,油气送入后续分离***;
(3)待生剂经汽提后送往气化炉,与含氧气体在600~1000℃、空床气速0.05~3.5m/s、床层压力110~450KPa的条件下接触反应0.5~30秒使焦炭发生气化反应,得到合成气和除去部分焦炭的半再生剂,所说气化反应,其床层为流化床或移动床,所说含氧气体为氧气含量为12~30体积%的氧气与水蒸汽的混合气;
(4)将步骤(3)气化反应后得到的合成气和除去部分焦炭的半再生剂分离,合成气送往水蒸汽变换单元进行制氢或者用做碳一化学合成原料气体;而除去部分焦炭的半再生剂送往再生器进行完全再生,然后重新导入反应器。
2.按照权利要求1的方法,其特征在于所述步骤(1)中的反应在提升管和/或床层中进行。
3.按照权利要求1的方法,其特征在于步骤(1)中所说的择形分子筛为ZSM-5或ZRP。
4.按照权利要求3的方法,其中所说的择形分子筛的硅铝摩尔比为30~100。
5.按照权利要求1的方法,步骤(1)中以催化剂的总重量为基准,载体含量为10~70%,粘结剂含量为11~30%。
6.按照权利要求1或5的方法,以催化剂的总重量为基准,所说的粘结剂为10~29%的拟薄水铝石和1~10%的铝溶胶或硅溶胶。
7.按照权利要求1的方法,其特征在于所说的碱金属为钠或钾,碱土金属为钙或镁。
8.按照权利要求1的方法,其特征在于所述步骤(3)气化反应后得到的合成气中,CO+H2含量大于50体积%、氧气含量小于0.2体积%;除去部分焦炭的半再生剂中焦炭含量减少70~90重量%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN200910177441.8A CN102031140B (zh) | 2009-09-29 | 2009-09-29 | 一种劣质重油加工焦炭气化的组合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN200910177441.8A CN102031140B (zh) | 2009-09-29 | 2009-09-29 | 一种劣质重油加工焦炭气化的组合方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102031140A CN102031140A (zh) | 2011-04-27 |
CN102031140B true CN102031140B (zh) | 2014-04-30 |
Family
ID=43884607
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200910177441.8A Active CN102031140B (zh) | 2009-09-29 | 2009-09-29 | 一种劣质重油加工焦炭气化的组合方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102031140B (zh) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103055959B (zh) * | 2011-10-24 | 2015-02-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化剂再生方法 |
CN103509585B (zh) * | 2012-06-29 | 2015-09-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重油的组合加工方法 |
CN103571519B (zh) * | 2012-07-20 | 2015-08-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重油的组合加工方法 |
CN103571517B (zh) * | 2012-07-20 | 2015-08-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重油加工方法 |
CN103571529B (zh) * | 2012-07-20 | 2016-05-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种兼产甲烷的重油加工方法 |
CN103571528B (zh) * | 2012-07-20 | 2016-01-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种兼产甲烷的重油组合加工方法 |
CN103773425B (zh) * | 2012-10-24 | 2016-01-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重油的加工方法 |
CN103773449B (zh) * | 2012-10-24 | 2016-01-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种劣质重油高效利用的方法 |
CN103224808B (zh) * | 2013-01-10 | 2015-04-22 | 上海河图工程股份有限公司 | 一种劣质重油流化转化工艺 |
CN104232147B (zh) * | 2013-06-21 | 2016-04-13 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种重油轻质化处理工艺 |
CN104449805B (zh) * | 2013-09-22 | 2016-04-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种劣质渣油裂化与焦炭气化的反应***及方法 |
CN104560159B (zh) * | 2013-10-28 | 2016-08-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种浆态床渣油加氢方法 |
CN104560119B (zh) * | 2013-10-29 | 2016-08-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种劣质重油高效加工方法 |
CN104593048B (zh) * | 2013-10-30 | 2017-01-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种劣质重油流化加工方法 |
CN104587997B (zh) * | 2013-10-30 | 2017-07-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于重油加工的气化催化剂及其制备方法和应用 |
CN109705899A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 劣质重油加工-焦炭气化的组合方法 |
CN109705903A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 劣质重油加工-焦炭气化的组合方法 |
BR102018016306B1 (pt) * | 2018-08-09 | 2021-12-14 | Petróleo Brasileiro S.A. - Petrobras | Processo de gaseificação de matéria-prima carbonácea de baixo valor como combustível utilizando nanocatalisador |
CN112142003B (zh) * | 2019-06-27 | 2022-05-17 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 一种一氧化碳变换工艺 |
CN111420672B (zh) * | 2020-05-11 | 2023-03-10 | 太原理工大学 | 一种加氢催化剂及其制备方法和在重油悬浮床加氢处理中的应用 |
CN111420670B (zh) * | 2020-05-11 | 2023-08-04 | 太原理工大学 | 一种加氢催化剂及其制备方法和应用 |
CN114433140A (zh) * | 2020-10-30 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 生物焦气化催化剂和生物焦催化原料 |
CN116004279A (zh) * | 2021-10-22 | 2023-04-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃类原料制氢和富集co2的方法 |
CN114292665B (zh) * | 2021-12-13 | 2023-01-24 | 中国海洋石油集团有限公司 | 重质油品改质方法以及重质油品改质*** |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5362380A (en) * | 1993-08-16 | 1994-11-08 | Texaco Inc. | Fluid catalytic cracking process yielding hydrogen |
JP3580518B2 (ja) * | 1996-06-05 | 2004-10-27 | 新日本石油株式会社 | 重質油の流動接触分解法 |
US7145051B2 (en) * | 2002-03-22 | 2006-12-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Combined oxydehydrogenation and cracking catalyst for production of olefins |
CN1253368C (zh) * | 2002-11-29 | 2006-04-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种炼油与气化相结合的工艺方法 |
CN101362961B (zh) * | 2007-08-09 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制取芳烃和低碳烯烃的催化转化方法 |
-
2009
- 2009-09-29 CN CN200910177441.8A patent/CN102031140B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102031140A (zh) | 2011-04-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102031140B (zh) | 一种劣质重油加工焦炭气化的组合方法 | |
CN1183064C (zh) | 用合成气生产中的氢进行再生催化剂和烃类转化的气相转化反应 | |
CN101080481B (zh) | 在生产领域中最优化氢生产的加氢转化序列和蒸汽重整方法 | |
CN102471699B (zh) | 再生氢化处理用催化剂的制造方法及石油制品的制造方法 | |
CN101684415B (zh) | 一种低成本最大量生产化工原料的加氢裂化方法 | |
CN101517042B (zh) | 加氢裂化方法 | |
CN102260529B (zh) | 一种加工劣质重油的组合方法 | |
CN100534581C (zh) | 对来自氢源的含氢物流中氢的控制 | |
CN103059972B (zh) | 一种生产化工原料的组合加氢方法 | |
SA05260089A (ar) | طريقة لإنتاج الأوليفينات الخفيفة والأورماتية | |
CN103773425B (zh) | 一种重油的加工方法 | |
CN102234534B (zh) | 一种加工劣质重油的方法 | |
JP2007511634A (ja) | フィッシャー・トロプシュ法の生成物の品質を向上させるための方法 | |
CN102618324B (zh) | 一种加工重油原料的组合方法 | |
CN101210195B (zh) | 一种由劣质重质原料多产化工轻油的加氢裂化方法 | |
CN101757903A (zh) | 一种兼具裂化和气化作用的催化剂及其制备方法 | |
CN100389169C (zh) | 一种从煤直接液化油生产高十六烷值柴油的方法 | |
JP2003027071A (ja) | 2原料油の同時水素処理方法 | |
CN102031137B (zh) | 一种弱催化裂化渣油加工方法 | |
CN101457152A (zh) | 一种烃油转化方法 | |
CN100537720C (zh) | 一种多产中间馏分油的加氢裂化方法 | |
CN111117703B (zh) | 一种最大量生产重石脑油和喷气燃料组分的加氢裂化方法 | |
CN102031136B (zh) | 一种重质烃油原料的加工方法 | |
CN103773449B (zh) | 一种劣质重油高效利用的方法 | |
CN101818074B (zh) | 一种焦炭转移剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |