CN102030401A - 一种焦化废水脱氰的方法 - Google Patents

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尹君贤
李丽洁
张一红
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Abstract

本发明涉及一种焦化废水脱氰的方法，该方法采用硫酸亚铁络合脱氰，氰根离子与亚铁离子、铁离子反应生成不溶于水的亚铁氰化铁即普鲁士蓝沉淀，然后将沉淀物从水中分离出来，从而去除水中的氰化物，使进入生化***的废水中总氰控制在15mg/l以下，氰化物控制在8mg/l以下。与现有技术相比，本发明的有益效果是：该方法采用硫酸亚铁络合脱氰，操作方法简单，投资少，可有效去除蒸氨废水中的氰化物，保证焦化废水后续生化处理的顺利进行；同时由于硫酸亚铁的絮凝作用，还可使焦化废水中的油和悬浮物与普鲁士蓝一起絮凝沉淀下来，起到絮凝除油和去悬浮物的作用，为生化处理创造有利的微生物环境，降低生化处理负荷。

Description

一种焦化废水脱氰的方法
技术领域
本发明涉及一种焦化行业的废水脱氰处理方法。
背景技术
目前炼焦行业常见的一种煤气脱硫方法是采用真空碳酸钾法脱硫，真空碳酸钾法脱硫是吸收法脱硫工艺，反应过程是吸收和解吸的可逆反应，理论上无废液，但由于煤气中含有氧，必然会有少量氧化副反应发生，生成少量盐类，因此必须排出少量废液，该脱硫工艺产生的废水不仅含有有机污染物、氨、硫化物，还含有很高的氰化物，主要以***(KCN)和铁***(K4Fe(CN)6)的形式存在，以下举一典型实例：
脱硫废液水质如下：
  废液   真空冷凝液   综合废液
  KCN(mg/L)   1500   1500   1500
  KSCN(mg/L)   15000   0   1500
  K4Fe(CN)6(mg/L)   10000   0   1000
  NH4 +-N(mg/L)   0   3000   1000
  H2S(mg/L)   600   -   -
脱硫废液首先进入循环氨水槽或剩余氨水槽，与剩余氨水一起进行蒸氨处理，在此将废水中的氨和氰化物蒸出，但蒸氨废水中仍有大量氰化物和络合氰化物残留在废水中，进入污水处理设施，蒸氨后的废水水质如下：
  废水水质   蒸氨废水   综合废水
  COD mg/l   5000   3000
  氨氮mg/l   100   60
  氰化物mg/l   20   10
  总氰mg/l   50   30
通常情况下蒸氨废水总氰在50mg/l左右，与其它废水一起综合进入污水处理站，综合废水总氰在30mg/l左右。
焦化废水处理主要采用A/O生物脱氮处理方法，采用的是生物处理方法，但是废水中较高的氰含量对微生物有抑制作用，不但影响处理后废水中的氰化物达标，还影响COD等污染物的去除。
因此，必须要采取适当的方法将蒸氨后废水中的氰化物脱除，使蒸氨后废水中的氰化物含量满足焦化废水生物处理的要求，保证焦化废水处理的顺利进行。
发明内容
本发明的目的是提供一种焦化废水脱氰的方法，该方法采用硫酸亚铁络合脱氰，操作方法简单，可有效去除蒸氨废水中的氰化物，为生化处理创造有利的微生物环境，降低生化处理负荷。
为实现上述目的，本发明通过以下技术方案实现：
一种焦化废水脱氰的方法，该方法采用硫酸亚铁络合脱氰，氰根离子与亚铁离子、铁离子反应生成不溶于水的亚铁氰化铁即普鲁士蓝沉淀，然后将沉淀物从水中分离出来，从而去除水中的氰化物，使进入生化***的废水中总氰控制在15mg/l以下，氰化物控制在8mg/l以下。
该方法的具体步骤是：
1)脱硫废液首先进入循环氨水槽或剩余氨水槽，与剩余氨水一起进行蒸氨处理，在蒸氨处理过程中将废水中的氨和部分氰化物蒸出，但蒸氨后废水中仍有部分氰化物和络合氰化物，进入污水处理设备；
2)在除油沉淀池前增设管道混合器，在管道混合器中投加硫酸亚铁，硫酸亚铁的投加量为200～500mg/l；
3)在除油沉淀池中硫酸亚铁与脱硫废液混合，氰根离子与亚铁离子、铁离子反应生成不溶于水的亚铁氰化铁沉淀，沉淀物进入污泥浓缩池经浓缩处理后进行污泥脱水处理。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
该方法采用硫酸亚铁络合脱氰，操作方法简单，投资少，可有效去除蒸氨废水中的氰化物，保证焦化废水后续生化处理的顺利进行；同时由于硫酸亚铁的絮凝作用，还可使焦化废水中的油和悬浮物与普鲁士蓝一起絮凝沉淀下来，起到絮凝除油和去悬浮物的作用，为生化处理创造有利的微生物环境，降低生化处理负荷。
附图说明
图1是本发明焦化废水脱氰的方法的流程图。
具体实施方式
一种焦化废水脱氰的方法，用于真空碳酸钾法脱硫的焦化废水脱氰，该方法采用硫酸亚铁络合脱氰，降低原污水中总氰含量，降低其对生化处理的影响，同时为氰化物达标奠定基础。其反应原理如下述方程式：
FeSO4+6KCN→K4Fe(CN)6+K2SO4
3K4Fe(CN)6+2Fe2(SO4)3→Fe4[Fe(CN)6]3↓(普鲁士蓝)+6K2SO4
氰根离子与亚铁离子、铁离子反应生成不溶于水的亚铁氰化铁蓝色沉淀(普鲁士蓝)，然后将沉淀物从焦化废水中分离出来，从而使焦化废水中氰化物得以去除，通过脱氰预处理后，废水进入生化处理***，废水中的总氰应控制在15mg/l以下，氰化物控制在8mg/l以下，污水生化处理***无影响，污泥活性良好，生化脱氰效率能达到96％以上，使处理后废水氰化物小于0.5mg/l。
通过大量的实验证明，硫酸亚铁的投加量为200～500mg/l，可使焦化废水中总氰的去除率达到50％～60％；同时由于硫酸亚铁的絮凝作用，还可使焦化废水中的油和悬浮物与普鲁士蓝一起絮凝沉淀下来，起到絮凝除油和去悬浮物的作用。
见图1，该方法的具体步骤是：
1)脱硫废液首先进入循环氨水槽或剩余氨水槽，与剩余氨水一起进行蒸氨处理，在蒸氨处理过程中将废水中的氨和氰化物蒸出，但蒸氨后的废水中仍有大量氰化物和络合氰化物残留在废水中，进入污水处理设备；
2)在除油沉淀池前增设管道混合器，在管道混合器中投加硫酸亚铁，硫酸亚铁的投加量为200～500mg/l；
3)在除油沉淀池中硫酸亚铁与脱硫废液混合，氰根离子与亚铁离子、铁离子反应生成不溶于水的亚铁氰化铁沉淀，沉淀物进入污泥浓缩池经浓缩处理后进行污泥脱水处理。
下面叙述一具体实例，进一步证明本发明的有益效果，但该实例的数据不是对本发明保护范围的具体限定，本发明权利保护范围的相关数据在具体实施方式中所述范围内均作了大量实验，效果都很好。
某工程采用真空碳酸钾脱硫，脱硫废液0.2m3/h，真空冷凝液2.3m3/h，废液排到循环氨水槽，然后与剩余氨水一起去蒸氨，蒸氨废水量70m3/h，废水水质COD 5000mg/l、氨氮100mg/l、氰化物18mg/l、总氰48mg/l，综合废水100m3/h，COD 3000mg/l、氨氮60mg/l、氰化物8mg/l、总氰28mg/l。
在进行脱氰预处理前生化处理不正常，污泥状态都不好，活性极差，COD、氰等指标都不能达标，采用本发明的焦化废水脱氰方法，在除油沉淀池前增设管道混合器，投加硫酸亚铁，投加量为300mg/l，除油池出水总氰15mg/l，去除率50％，氰化物7.7，去除率23％，大大降低了氰化物对生化处理的影响，同时由于絮凝作用，降低了部分悬浮物、油等有机成分，降低生化处理的有机负荷，污泥活性良好，使最终出水总氰达到0.3mg/l，达到小于0.5mg/l的标准。沉淀污泥量每天排50m3，每天排泥2.5小时，排泥量20m3/h，送污泥浓缩池与混凝污泥、剩余污泥一起浓缩，后由带式脱水机脱水，脱水后泥饼含水率约75％。

Claims (2)

1.一种焦化废水脱氰的方法，其特征在于，该方法采用硫酸亚铁络合脱氰，氰根离子与亚铁离子、铁离子反应生成不溶于水的亚铁氰化铁即普鲁士蓝沉淀，然后将沉淀物从水中分离出来，从而去除水中的氰化物，使进入生化***的废水中总氰控制在15mg/l以下，氰化物控制在8mg/l以下。
2.根据权利要求1所述的一种焦化废水脱氰的方法，其特征在于该方法的具体步骤是：
1)脱硫废液首先进入循环氨水槽或剩余氨水槽，与剩余氨水一起进行蒸氨处理，在蒸氨处理过程中将废水中的氨和部分氰化物蒸出，但蒸氨后废水中仍有部分氰化物和络合氰化物，进入污水处理设备；
2)在除油沉淀池前增设管道混合器，在管道混合器中投加硫酸亚铁，硫酸亚铁的投加量为200～500mg/l；
3)在除油沉淀池中硫酸亚铁与脱硫废液混合，氰根离子与亚铁离子、铁离子反应生成不溶于水的亚铁氰化铁沉淀，沉淀物进入污泥浓缩池经浓缩处理后进行污泥脱水处理。
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