CN101995771A - 一种着色感光性树脂组合物及利用其制造的彩色滤光片及液晶显示装置 - Google Patents

一种着色感光性树脂组合物及利用其制造的彩色滤光片及液晶显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种着色感光性树脂组合物，及利用其制造的彩色滤光片及液晶显示装置，所述着色感光性树脂组合物包括(A)着色剂，(B)碱性可溶性树脂，(C)光聚合性化合物，(D)光聚合引发剂，(E)溶剂及下述化学式1表示的(F)氟系反应性添加剂构成。并且所述着色感光性树脂组合物在制造彩色滤光片时，显影后也能保持高的接触角和低的表面能，显示出无斑点、透明度好的特性，能够很好地适用于彩色滤光片及液晶显示装置。<化学式1>
Figure 201010262068.9_AB_0
(在上述化学式1中，R1独立地选自乙烯，(异)丙烯，丁烯，(聚)乙烯乙二醇或(聚)丙烯乙二醇，R2为氢或甲基，Rf为氟系多元醇，其化学式见下面化学式2)；<化学式2>
Figure 201010262068.9_AB_1
(上述化学式2中R3为亚甲基或(聚)乙烯乙二醇，对称于R4两侧，R4为碳或CF2O-(CF2CF2O)a-(CF2O)b-OCF2，a和b各选自0或1以上的整数，a+b选自1-20的整数，R5各自独立地选自氢，甲基，乙基，丙基，丁基或CH2-O-CH2-CPF2P+1，P选自1至-10的整数，n选自1-20的整数。)

Description

一种着色感光性树脂组合物及利用其制造的彩色滤光片及液晶显示装置
技术领域
本发明涉及一种着色感光性树脂组合物，以及利用所述组合物制造的彩色滤光片及液晶显示装置。 
背景技术
彩色滤光片(color filter)安装在互补金属氧化物半导体(complementary metal oxide semiconductor，CMOS)，电荷耦合元件(charge coupled device，CCD)等图像传感器的彩色摄影装置内，实际上能够应用在彩色成像当中，除此之外广泛应用于摄影元件，等离子体，等离子显示板(PDP)，液晶显示器(LCD)，自由电子激光器(FEL)，发光二极管等，其应用范围正在急速扩大。特别是最近，随着LCD的应用范围的扩大，在LCD的成像上彩色滤光片被认为是最重要的元件之一。 
所述彩色滤光片是利用含有着色剂的着色感光性树脂组合物，形成希望得到的彩色图样的方法制造的。具体地，是通过反复进行在基板上形成由有色感光性树脂组合物构成的覆盖层、在形成的覆盖层上形成图样、进行曝光及显影、加热使其热固化等一系列的过程制造而成。 
最近为了提高LCD制造工艺的生产率及产量，在制造彩色滤光片时，在曝光量低的条件下形成像素来制造彩色滤光片，因此在曝光量低的条件下也在使用具有高感光度特性的有色感光性树脂组合物。可是，一直使用的有色感光性树脂组合物尽管被广泛认为具有高感光度特性，但是在曝光量低的条件下形成像素时，有产生类似显影斑点等表面不良的缺点。 
因此需要开发出透明度好，在曝光量低的像素成形条件下也适用于彩色滤光片的制造，防止表面不良，能够提高LCD制造工艺的生产率及产量的着色感光性树脂组合物。 
发明内容
(一)、需要解决的问题
本发明的目的是提供一种在曝光量低的像素形成条件下也能呈现出高感光度特性，并且不会发生斑点等表面不良现象的有色感光性树脂组合物。 
并且，作为另一目的，本发明将提供显影部不发生显影斑点等表面不良现象的彩色滤光片。 
并且，又作为另一目的，本发明将提供具备所述彩色滤光片的液晶显示装置。 
(二)、技术方案 
本发明为了达成上述目的，提供一种包括(A)着色剂，(B)碱性可溶性树脂，(C)光聚合性化合物，(D)光聚合引发剂，(E)溶剂及如下述化学式1表示的(F)氟系反应性添加剂等，以此作为特征的着色感光性树脂组合物。 
<化学式1> 
Figure BSA00000242605500021
在上述化学式1中，R1独立地选自乙烯、(异)丙烯、丁烯、(聚)乙烯乙二醇或(聚)丙烯乙二醇；R2选自氢或甲基；Rf氟系多元醇，其化学式见下面化学式2； 
<化学式2> 
Figure BSA00000242605500022
上述化学式2中，R3为亚甲基或(聚)乙烯乙二醇，对称于R4两 侧；R4为碳或CF2O-(CF2CF2O)a-(CF2O)b-OCF2，a和b分别选自0或1以上的整数，a+b选自1-20的整数；R5各自独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、丁基或CH2-O-CH2-CPF2P+1，P选自1-10的整数，n选自1-20的整数。 
上述(F)氟系反应性添加剂是(甲基)丙烯基异氰酸酯和氟系多元醇反应得到的化合物。 
这时，上述(甲基)丙烯基异氰酸酯可以将(甲基)丙烯酸胺进行光气反应制造而成，或将具有羟基官能团的(甲基)丙烯酸酯和过量的二异氰酸酯进行反应制造而成。此外，上述氟系多元醇的分子结构内，氟的含量占重量的10％至90％，并且至少包括一个醚键。 
上述(F)氟系反应性添加剂对于彩色感光性组合物中的固形物含量以质量分率计算占0.001％至14％。. 
为了达成本发明的另外一个目的，本发明提供一种在基板上部涂布上述着色感光性树脂组合物，由包括根据所定的图样进行曝光及显影形成的着色层而构成作为特征的彩色滤光片。 
又为了达成本发明的另一目的，本发明提供一种以具备上述彩色滤光片作为特征的液晶显示装置。 
 (三)、发明的效果 
本发明涉及的着色感光性树脂组合物在曝光量低的像素形成条件下也具有高感光度特性。因此将本发明涉及的着色感光性树脂组合物应用于彩色滤光片的制造的情况下，具有很好的透明度，可以制造出像素部不会发生像显影斑点这种表面不良现象的彩色滤光片，通过使用很少的曝光量，具有提高在工艺上的生产率和收益的效果。因为具有这样的特点，本发明中的着色感光性树脂组合物可以有利地应用于各种高品质的彩色滤光片的制造当中。 
附图简要说明 
图1a至图1c为根据本发明的一实施例，利用着色感光性树脂组 合物来制造彩色滤光片的工序的简略图。 
图中：10：基板、11：着色层、11R：着色层、20：光掩膜、30：光线 
具体实施方式
本发明中的着色感光性树脂组合物包括由(A)着色剂，(B)碱性可溶性树脂，(C)光聚合性化合物，(D)光聚合引发剂，(E)溶剂及(F)氟系反应性添加剂等而构成。上述着色感光性树脂组合物可以选择性地添加光聚合助引发剂，颜料分散剂或其他添加剂等。 
下面，对本发明中涉及的着色感光性树脂组合物的各个组成成分更详细加以说明。
(A)着色剂 
对所述(A)着色剂的颜色没有限定，可根据彩色滤光片的用途选择颜色。具体的，上述(A)着色剂可以将颜料，染料或天然色素中选择其一或将两个以上进行组合使用，上述颜料中可以使用在比色指数(The Society of Dyers and Colourists出版)中被分为颜料(pigment)的化合物：有机颜料或金属氧化物，金属络盐，硫酸钡的无机盐：无机颜料，而优选使用耐热性和上色效果优秀的有机颜料。 
在上述比色指数(Color index)中，被分为颜料的化合物，具体例子为： 
C.I.颜料黄1，3，12，13，14，15，16，17，20，24，31，53，83，86，93，94，109，110，117，125，128，137，138，139，147，148，150，153，154，166，173，180，185，194，214等的黄色颜料； 
C.I.颜料橙13，31，38，40，42，43，51，55，59，61，64，65，71，73等的橙色颜料； 
C.I.颜料红9，97，105，122，123，144，149，166，168，176，177，180，192，209，215，216，224，242，254，255，264，265等的红色颜料； 
C.I.颜料蓝15，15:3，15:4，15:6，21，28，64，60，76等的蓝色颜料； 
C.I.颜料紫14，19，23，29，32，33，36，37，38等的紫色颜料； 
C.I.颜料绿7，10，15，25，36，47，58等的绿色颜料； 
C.I.颜料棕23，25，28等的棕色颜料； 
或C.I.颜料黑1，C.I.颜料黑7等的黑色颜料。 
上述(A)着色剂在上述例示出的化合物中最好选自由C.I.颜料黄138，C.I.颜料黄139，C.I.颜料黄150，C.I.颜料黄185，C.I.颜料红177，C.I.颜料红242，C.I.颜料红254，C.I.颜料紫23，C.I.颜料蓝15:6，C.I.颜料绿7，C.I.颜料绿36及C.I.颜料绿58组成的群当中，至少包括一种。 
上述有机颜料及无机颜料可以各自单独或将两种以上进行组合使用。具体的，例如，包括为了形成红色像素将C.I.颜料红254及C.I.颜料红177组合，为了形成绿色像素将C.I.颜料绿58，C.I.颜料黄150或是C.I.颜料黄138进行组合，为了形成蓝色像素将C.I.颜料蓝15:6及C.I.颜料紫23进行组合。 
上述(A)着色剂对于本发明的着色感光性树脂组合物中的固形粉含量按质量百分率可取为质量的5％至60％，最好取为质量的10％至50％。上述(A)着色剂以上述标准占质量的5％至60％的情况下，即使形成薄膜，因为像素的色彩浓度充分，显影时非像素部的显露性不低，很难发生残渣。 
其中，着色感光性树脂组合物中的总固形粉含量是指，从着色感光性树脂组合物中除去溶剂的剩余成分的总含量。 
作为所述(A)着色剂，使用颜料时，优选的使用粒径均匀的颜料。使颜料的粒径均匀的方法中，可以举出使其含有颜料分散剂进行分散处理的方法等，根据此方法可以获得颜料在溶液中均匀分散的状态的颜料分散液。 
上述颜料分散剂，可以举出阳离子系列、阴离子系列、非离子系 列、两性离子系列等的表面活性剂，这些可以单独或是将2种以上进行组合使用。上述表面活性剂的商品名可以举出Megapaek(大日本印刷化学工业(DIC)(株式会社)制造)、BYK(Disperbyk(BYK-chemie日本(株式会社)制造)，Solseupaseu(ZENEKA(株式会社)制造)。上述颜料分散剂对于(A)着色剂1重量份通常使用1重量份以下，最好使用0.05至0.5重量份。按照上述含量使用颜料分散剂的情况下，能够得到粒径均匀的分散的颜料。 
(B)碱性可溶性树脂 
上述可溶性树脂可以溶解在本发明的溶剂中，对于上述(A)着色剂起到粘结树脂的功能，只要是可以溶解在碱性显影液中的树脂，可以不用特别限定其种类使用。 
上述碱性可溶性树脂可以使用含有羧酸基和不饱和键的聚合单体(b1)及可能与所述(b1)共聚合的含有不饱和键的聚合单体(b2)的共聚合物(B-1)或是作为所述共聚合物(B-1)的附加再和含有不饱和键和环氧基的化合物(b3)进行反应得到的含有光聚合性不饱和键的聚合体(B-2)。 
上述含有羧酸基和不饱和键的聚合单体(b1)的具体的例子有：(甲基)丙烯酸、巴豆酸等的不饱和单羧酸类；马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸等不饱和二元羧酸类及这些不饱和二元羧酸的酐类等。上述(b1)例示的聚合单体可以各自单独或是将2种以上进行组合使用。并且，在α-(羟甲基)丙烯酸等的同一分子中也可以并用含有羟基及羧基的单体。 
能够与上述(b1)共聚合的具有不饱和键的聚合单体(b2)的具体的例子有：苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苏合香烯、间甲氧基苏合香烯、对甲氧基苏合香烯、邻乙烯基苯甲基醚、间乙烯基苯甲基醚、对乙烯基苯甲基醚、邻乙烯基苯甲基缩水甘油醚、间乙烯基苯甲基缩水甘油醚、对乙烯基苯甲基缩水甘油 醚等的芳香族乙烯基化合物；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等的烷基异丁烯酸酯类；甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸环己酯、2-甲基丙烯酸环己酯、三环[5.2.1.02，6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯、2-二环芬太尼氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯等甲基丙烯酸脂环族类；甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸芳酯类；2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯等甲基丙烯酸羟基烷酯类；N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-邻羟基苯基马来酰亚胺、N-间羟基苯基马来酰亚胺、N-对羟基苯基马来酰亚胺、N-邻羟基苯基马来酰亚胺、N-间甲基苯基马来酰亚胺、N-对甲基苯基马来酰亚胺、N-邻甲氧基苯基马来酰亚胺、N-间甲氧基苯基马来酰亚胺、N-对甲氧基苯基马来酰亚胺等的N-置换马来酰亚胺化合物；(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等不饱和酰胺化合物、3-(甲基丙烯酰基氧基甲基)环氧丙烷、3-(甲基丙烯酰基氧基甲基)-3乙基环氧丙烷、3-(甲基丙烯酰基氧基甲基)-2-三氟醚甲基环氧丙烷、3-(甲基丙烯酰基氧基甲基)-2苯基环氧丙烷、2-(甲基丙烯酰基氧基甲基)环氧丙烷、2-(甲基丙烯酰基氧基甲基)-4-三氟醚甲基环氧丙烷等不饱和环氧丙烷化合物等。用上述(b2)例示的聚合单体可以各个独自或将两种以上组合使用。 
含有上述不饱和键和环氧基的化合物(b3)的具体的例子有：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，3-4-环氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2，3-环氧基环戊酯、3，4-环氧基环己基(甲基)丙烯酸酯、6，7-环氧基庚基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、3，4-环氧基三环[5，2，1，02，6]癸烷-基(甲基)丙烯酸酯等。用所述(b3)例示的化合物可以各个独自或将两种以上组合使用。 
有关本发明的(B)碱性可溶性树脂如前面所述的一样将(b1) 及(b2)进行共聚合得到的共聚合物(B-1)，或将上述(b1)及(b2)进行共聚合得到的共聚合物(B-1)与(b3)进行反应后得到的含有光聚合性不饱和键的聚合物(B-2)的情况，将上述(b1)和(b2)进行共聚合得到的共聚合物中，由上述(b1)及(b2)各自衍生出的构成成分的比率是对于构成上述共聚合物的单体的合计摩尔数作为摩尔百分率在以下的范围为好。这时，上述共聚合物也可以是除了上述(b1)及(b2)以外再包括其他单体共聚合而得到。 
由上述(b1)及(b2)各自衍生的构成成分的比率是对于构成上述共聚合物的构成成分的合计摩尔数，作为摩尔百分率 
由(b1)衍生的构成单体：摩尔数的2％至95％， 
由(b2)衍生的构成单体：摩尔数的2％至70％ 
特别地，由上述(b1)及(b2)各自衍生的构成成分的比率对于构成上述共聚合物的构成成分的合计摩尔数，作为摩尔百分率优选为： 
由(b1)衍生的构成单体：摩尔数的2％至70％， 
由(b2)衍生的构成单体：摩尔数的2％至50％ 
如上面所述由(b1)及(b2)各自衍生的构成成分的比率如果在上述范围内，其显影性、可溶性及与基板的贴附性很好，可以得到希望得到的共聚合物。 
上述(b3)对于由上述(b1)衍生的构成单体的总摩尔数反应总摩尔数的2％-80％为好，特别地，反应总摩尔数的2％至5％更好。上述(b3)化合物如果在上述范围内，可使交联密度增加，使灵敏度及显影性优秀。 
上述(B)碱性可溶性树脂，将上述(b1)及(b2)共聚合后得到的共聚合物或是将(b1)及(b2)共聚合后得到的共聚合物与上述(b3)再进行反应得到的共聚合物的情况的制造方法的例子如下。 
往具备搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴定管及氮气导入管的烧瓶中导入对于上述(b1)及(b2)的总量以质量为基准的，0.5至 20倍的溶剂，将烧瓶内空间由空气置换成氮气；然后将溶剂升温到40至140℃，上述(b1)及(b2)的所定量，对上述(b1)及(b2)的总量，以质量为基准将0.5至20倍的溶剂及偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰等的聚合引发剂对于上述(b1)及(b2)的总摩尔数添加了0.1％至10％的溶液(在室温或是加热条件下搅拌溶解)，由滴定管，经过0.1至8小时滴入上述烧瓶内，在40至140℃下，再搅拌1至10小时。 
在上述工序中为了控制分子量，可以将α-甲基苯乙烯二聚体或是巯基化合物作为连锁移动剂使用。α-甲基苯乙烯二聚体或是巯基化合物的用量对于上述(b1)及(b2)的总量，以质量为基准，是0.005％至5％。并且上述聚合条件考虑到制造设备或由聚合引起的发热量，可以适当调整投入方式及反应温度。 
如同上面所述，将上述(b1)及(b2)化合物进行共聚合反应制造出共聚合物。 
接着，将烧瓶内的空间由氮气置换成空气，对于由上述(b1)及(b2)共聚合后得到的共聚合物中的由(b1)衍生的构成单体，按照摩尔百分率选自2％至80％的(b3)，作为羧基和环氧基的反应催化剂，例如将3-[二甲氨基(甲基)]苯酚对于(b1)至(b3)的总量，以质量为基准取0.01％至5％及作为聚合禁止剂，例如将对苯二酚对于(b1)至(b3)的总量，以质量为基准将0.01％至5％放入烧瓶内，在60至130℃下反应1至10小时。 
这时，与前面所述的共聚合条件一样，考虑到由制造设备及聚合反应产生的发热量也可以适当地调节投入方式及反应温度。 
由此，可以制造出将(b1)及(b2)共聚合得到的共聚合物(B-1)，将上述(b1)及(b2)共聚合后得到的共聚合物(B-1)与(b3)进行反应得到的具有光聚合性不饱和键的聚合物(B-2)的(B)碱性可溶性树脂。 
根据本发明，上述(B)碱性可溶性树脂的聚苯乙烯换算的重量平均分子量是可选择在3000至100000的范围内，优选为5000至50000的范围内。如果(B)上述碱性可溶性树脂的重量平均分子量是在3000至100000的范围，在显影时可以防止膜减小，使图样部分的显露性良好。 
上述(B)碱性可溶性树脂的酸值是50至150(mgKOH/g)，优选的是60至140之间，更优选的是80至135之间，最优选的是80至130之间。如果上述(B)碱性可溶性树脂的酸值在50至150的情况下，会提高对显影液的溶解性，残膜率也会上升。这里所指的酸值是，中和丙烯酸聚合物1g所需要的氢氧化钾的量(mg)所测定的值，通常可以通过氢氧化钾水溶液滴定求出。 
上述(B)碱性可溶性树脂的含有量对于感光性树脂组合物中的固形粉含量，以质量百分率占5％至85％，最好选在10％至70％的范围内。如果上述(B)碱性可溶性树脂的含有量按照上述标准是质量的5％至85％时，显影液的溶解性充分，容易形成图样，显影时防止曝光部的像素部分的膜减少，使非像素部分的显露性良好。 
(C)光聚合性化合物 
上述(C)光聚合性化合物是根据光的照射，对只要是能被由(D)光聚合引发剂引发的活性基或酸等聚合的化合物没有特别的限定，可以可以举出单官能团光聚合性化合物，双官能团光聚合性化合物，三官能团以上的多官能光聚合性化合物。 
上面提到的单官能团光聚合性化合物具体的例子有：壬苯基卡必醇丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、2-羟基乙基丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮等、市场销售品有ARONIXM-1-1(东亚合成)、KAYARAD TC-11OS(日本化药)、维斯科特158(大阪有机化学工业株式会社)等。 
上述双官能团光聚合性化合物的具体例子有：1，6-己二醇二(甲 基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、双酚A双(丙烯酰氧乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯等，市场销售品有AORNIX M-210、M-1100、1200(东亚合成)，KAYARAD HDDA(日本化药)，维斯科特260(大阪有机化学株式会社)，AH-600、AT-600、UA-306H(共荣社化学社)等。 
上述三官能团以上的多官能团光聚合性化合物具体的例子有：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、甘油基丙氧基化三(甲基)丙烯酸酯、异氰尿酸酯三(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等，市场销售品有：KAYARADTMPTA、KAYARAD DPHA(日本化药)等。 
(C)光聚合性化合物可以使用上述列出的化合物中双官能团以上的光聚合性化合物，特别是可以使用三官能团以上的多官能团光聚合性化合物。 
上述(C)光聚合性化合物对于着色感光性树脂组合物中的固形粉含量，以质量百分率占5％至50％为好，特别是占到7％至45％最好。(C)光聚合性化合物以上述标准占到质量的5％至50％的情况下，能够使像素部的强度及平滑性良好。 
(D)光聚合引发剂 
上述(D)光聚合引发剂如果可以使上述(B)碱性可溶性树脂及(C)光聚合性化合物聚合，可以并不特别地限定其种类使用。特别是从聚合特性，引发剂效率，吸收波长，入水性，价格等方面上考虑可以选自由三嗪系化合物，乙酰苯系化合物，联咪唑类化合物及亚硝基类化合物当中的一种以上的化合物。 
上述三嗪系化合物有，例如：2，4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1，3，5-三嗪、2-4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1，3，5-三嗪、2-4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1，3，5-三嗪、2-4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-1)乙烯基]-1，3，5-三嗪、2-4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-1)乙烯基]-1，3，5-三嗪、2-4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙氨基-2-甲苯基)乙烯基]-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1，3，5-三嗪等。 
上述乙酰苯系化合物有，例如：二乙氧基乙酰苯，2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲乙烯)苯基]丙烷-1-酮、2-(4-甲苯)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等。 
上述联咪唑类化合物有，例如：2，2′-双(2-氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(2，3-二氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(2-氯苯基)-4，4′，5，5′-四(环氧苯基)联咪唑、2，2′-双(2-氯苯基)-4，4′，5，5′-四(三环氧苯基)联咪唑、2-2-双(2，6-二氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基-1，2′-联咪唑、或是4，4′，5，5′位置上的苯基被烷氧羰基取代的联咪唑类化合物等。在这些当中可使用2，2′-双(2-氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(2，3-二氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2-双(2，6)-二氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基-1，2′-联咪唑。 
上述亚硝基类化合物有，例如：邻乙酯基-α-氧亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮和化学式3至5表示的化合物。 
<化学式3> 
Figure BSA00000242605500131
<化学式4> 
Figure BSA00000242605500132
<化学式5> 
Figure BSA00000242605500133
除了上述光聚合引发剂以外，在不破坏本发明效果的情况下，可以作为追加并用本领域经常使用的其他的光聚合引发剂。其他的光聚合引发剂有，例如：安息香类化合物、苯甲酮类化合物、噻吨酮类化合物、蒽类化合物等，这些可以单独或将两种以上组合使用。 
上述安息香类化合物，举例有：安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚等。 
上述苯甲酮类化合物，举例有：苯甲酮、O-苯甲酰苯甲酸甲基、4-苯基苯甲酮、4-苯甲酰基-4′-甲基二苯硫醚、3，3′，4，4′-四(叔丁基过氧碳酰基)苯甲酮、2，4，6-三甲基苯甲酮等。 
述噻吨酮类化合物，举例有：2-异丙基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。 
述蒽类化合物，举例有：9，10-二甲氧基蒽、2-乙基-9，10-二甲氧基蒽、9，10-二乙氧基蒽、2-乙基-9，10-二乙氧基蒽等。 
除此之外的光聚合引发剂，举例有：2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化合物、10-丁基-2-氯代吖啶酮、2-乙基蒽醌、苄基、9，10-菲醌、莰酮苯醌、甲基苯基乙醛酸、环戊二烯钛化合物等。 
上述(D)光聚合引发剂也可以和光聚合传导补助剂(D-1)组合使用。将光聚合传导补助剂(D-1)和(D)光聚合引发剂并用，可以使含有这些的着色感光性树脂组合物有更好的高感光度，可以提高生产率。 
上述光聚合传导补助剂(D-1)，举例有：由胺化合物、羧酸化合物、具有硫氢基的有机硫化物组成的群当中可以选择一种以上的化合物来使用。 
上述胺化合物，具体的例子有：三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺等的脂肪族胺化合物、4-二甲基氨基苯甲酸甲基、4-二甲基氨基苯甲酸乙基、4-二甲基氨基苯甲酸异戊基、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己基、苯甲酸2-二甲基氨乙基、N，N-二甲基对甲苯胺、4，4′-双(二甲氨基)二苯甲酮(统称：米希勒酮)、4，4′-双(二乙氨基)二苯甲酮等芳香族胺化合物。其中作为上述胺化合物，可选择芳香族胺化合物 
上述羧酸类化合物，具体的例子有：苯基硫代乙酸、甲基苯基硫代乙酸、乙基苯基硫代乙酸、甲基乙基苯基硫代乙酸、二甲基苯基硫代乙酸、甲氧苯基硫代乙酸、二甲氧苯基硫代乙酸、氯苯基硫代乙酸、二氯苯基硫代乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代醋酸、N-萘基氨基乙酸、萘氧基乙酸等芳香族异乙酸类。 
述具有硫氢基的有机硫化合物，具体的例子有：2-巯基苯并噻唑、 1，4-双(3-巯基含氧丁酰基)丁烷、1，3，5-三(3-巯基含氧丁基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四苯丁锡氧(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四苯丁锡氧)3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六苯丁烯氧(3-巯基丙酸酯)、四乙二醇双(3-巯基丙酸酯)等。 
上述(D)光聚合引发剂的使用量以固形粉为基准对于(B)碱性可溶性树脂及(C)光聚合性化合物的总量100重量份取0.1至40重量份，最好是选择1至30重量份。光聚合引发剂(D)的使用量以上述为基准，如果在上述范围，可使着色感光性树脂组合物的灵敏度提高，可以缩短曝光时间，所以能够提高生产率，维持高的分辨率，使使用上述组合物形成的像素部的强度及所述像素部表面的平滑性良好。 
述光聚合传导补助剂(D-1)的使用量以固形粉为基准对于(B)碱性可溶性树脂及(C)光聚合性化合物的总量100重量份取0.1至50重量份，最好是选择1至40重量份。上述光聚合传导补助剂(D-1)的使用量如果在上述范围，可使着色感光性树脂组合物的灵敏度提高，使用所述组合物制造的彩色滤光片的生产率提高。 
(E)溶剂 
上述溶剂对分散或是溶解着色感光性树脂组合物包括的其他成分具有效果，能够并不特别地限定其种类使用，特别地可以使用醚类、芳香族烃类、酮类、醇类、酯类或是酰胺类化合物。 
上述(E)溶剂具体的例子有乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚等的乙二醇一烷基醚类；二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、乙二醇二丙基醚、乙二醇二丁基醚等的二乙二醇二烷基醚类；甲氧基乙醇乙酸酯、乙氧基乙醇乙酸酯等的乙二醇烷基乙酸乙酯类；丙二醇一甲基醚醋酸酯、丙二醇一乙基醚醋酸酯、丙二醇一丙基醚醋酸酯、甲氧丁基醋酸酯及甲氧戊基醋酸酯等 亚烃基乙二醇烷基醚醋酸酯；苯、甲苯、二甲苯、荚等芳香族等碳化氢类；甲基乙基酮、丙酮、戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙三醇等醇类；3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯类；γ-丁内酯等的环状酯类等。 
上述(E)溶剂中，从有利于涂布性及干燥性的角度来说，可以使用沸点在100至200℃的有机溶剂，优选可以使用亚烃基乙二醇烷基醚醋酸酯类；酮类；3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等的酯类；更优选的可以使用丙二醇一甲基醚醋酸酯、丙二醇一乙基醚醋酸酯、环己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。 
上面提到的(E)溶剂可以各自单独或是将2种以上混合使用。 
本发明中的着色感光性树脂组合物中的(E)溶剂的含量是对于包括所述(E)溶剂的着色感光性树脂组合物总量，以质量百分率占60％至90％，优选为占70％至85％。(E)溶剂的含量如上面所述如果是占总质量的60％至90％时，如果是用辊镀膜机、旋转镀膜机、狭缝和旋转涂布机、狭缝涂布机(也叫模具镀膜机)等涂布装置进行涂布，会使涂布性能良好。 
(F)氟系反应性添加剂 
上述(F)氟系反应性添加剂是可以通过照射光，根据(D)光聚合引发剂量开始发生的活性基或酸等聚合的化合物，与前面所述的(B)碱性可溶性树脂或是(C)光聚合性化合物的反应性好，显影后维持高的接触角和低的表面能，不会发生斑点，使着色感光性树脂组合物的灵敏度及透明度提高。 
有关本发明的(F)氟系反应性添加剂用下列化学式1表示。 
<化学式1> 
Figure BSA00000242605500161
(上述化学式1中，R1是独立地选自乙烯、(异)丙烯、丁烯、 (聚)乙烯乙二醇或(聚)丙烯乙二醇；R2选自氢或甲基；Rf是氟系多元醇，如下列化学式2所示。) 
<化学式2> 
Figure BSA00000242605500171
(上述化学式2中，R3为亚甲基或(聚)乙烯乙二醇，对称于R4两侧；R4是碳或CF2O-(CF2CF2O)a-(CF2O)b-OCF2，a和b分别是0或1以上的整数，a+b是1至20的整数；R5各自独立的是氢、甲基、乙基、丙基、丁基或是CH2-O-CH2-CPF2P+1，P是1至10的整数，n是1至20的整数。) 
上述化学式1表示的(F)氟系反应性添加剂，可以通过将氟系多元醇与(甲基)丙烯异氰酸反应得到。 
上述氟系多元醇的分子结构内包括氟和至少一个醚键，上述氟包括在多元醇的主链或是支链上。并且上述氟系多元醇的分子结构内氟的含量占重量的10％至90％，最好是占40％至70％。分子结构内氟占的比例不到10％时，使表面能量上升困难，如果超过90％时，使与组合物的相容性变差，表面会发生喷火口现象或针孔聚集现象，使表面张力下降导致贴合力差的后果。 
上述(甲基)丙烯异氰酸可以使用常用化的制品，也可以通过将含有羟基的(甲基)丙烯酸单体和二异氰酸反应制造。这时使上述二异氰酸的摩尔比过量把异氰酸留在末端，就会生成(甲基)丙烯酸异氰酸。上述含有羟基的(甲基)丙烯酸单体可以使用2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、己内酯变性羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、氧丙环部和羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷部和羟基(甲基)丙烯酸酯等。上述二异氰酸酯可以使用市场上销售的1，6-亚己基二异氰酸酯、异佛乐酮异氰酸酯、4，4-二环己基甲烷二异氰酸酯、2，4-甲苯异氰酸酯、4，4-亚甲基二异氰酸酯等。并且在上述反应中可以使用催化剂。催化剂在 聚氨酯反应中一般作为公知的催化剂，可以选择性地使用3元胺类、锡类。 
上述(F)氟系反应性添加剂对于本发明的着色感光性树脂组合物中的固形粉含量，以质量百分率最好占0.001％至14％，最好是在0.05％至10％。当上述(F)氟系反应性添加剂的含量以上述基准，是0.001％至14％时，即使在曝光量低的像素形成条件下也可以制造出防止显影斑点等表面不良等现象发生的着色感光性树脂组合物。 
(G)添加剂 
本发明中的着色感光性树脂组合物为了提高性能也可以根据需要并用一些如填充剂、其他高分子化合物、硬化剂、表面活性剂、增粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防止凝结剂等添加剂。上述添加剂各个可以单独或将2种以上进行组合使用。上述添加剂的含量在不破坏本发明中的着色感光性树脂组合物的物理性质下，在能够达到添加添加剂的目的的范围内，可以没无限制性地添加。 
优选对于着色感光性树脂组合物中的固形粉含量，以质量百分率占0.01％至10％，更优选的是占0.05％至5％。 
上述添加剂，具体的例子有玻璃、硅、氧化铝等。 
上述其他高分子化合物的具体的例子有环氧树脂、马来树脂等固化树脂；聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚合乙二醇单烷基醚、聚氟代烷基丙烯酸酯、聚酯、聚亚氨酯等热塑性树脂。 
使用上述固化剂时为了深部硬化及提高机械强度，上述固化剂的具体的例子有：环氧化合物、多官能团异氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物、环氧丙烷化合物等。上述环氧化合物的具体例子有：双酚A系环氧树脂、氢化双酚A系环氧树脂、双酚F系环氧树脂、氢化双酚F系环氧树脂、酚醛环氧树脂、其他芳香族系环氧树脂、脂环族系环氧树脂、缩水甘油酯系树脂、缩水甘油胺系树脂、或是这种环氧树脂的溴代衍生物；环氧树脂及其溴化诱导体以外的脂肪族、脂环族或 是芳香族环氧化合物；丁二烯(共)聚合物环氧化物、异戊二烯(共)聚合物环氧化物、缩水甘油(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、三缩水甘油异氰尿酸酯等。上述环氧丙烷化合物，具体的例子有：碳酸酯双环氧丙烷、二甲苯双环氧丙烷、己二酸酯双环氧丙烷、对苯二酸酯双环氧丙烷、环己烷二羧酸双环氧丙烷等。 
上述固化剂同固化剂一起可以并用能够使环氧化合物中的环氧基，环氧丙烷化合物中的环氧丙烷基改环聚合的硬化补助化合物。上述硬化补助化合物有，例如多元羧酸类、多价羧酸酐类、酸发生剂等。上述多价羧酸酐类作为环氧树脂固化剂可以利用市面销售的固化剂。上述环氧树脂固化剂，例如商品名为(ADEKAHAONA EH-700)(ADEKA工业(株式会社)制造)、商品名(LIKASITO HH)(新日本理化(株式会社)制造)、商品名(MH-700)(新日本理化(株式会社)制造)等。上面提到的固化剂可以单独或是将两种以上组合使用。 
为了提高感光性树脂组合物的覆膜形成性，可以使用上述表面活性剂，通常有氟系表面活性剂，硅系表面活性剂，包括氟原子的硅系表面活性剂。 
上述硅系表面活性剂市面上销售的有道康宁东丽硅胶公司(DowCorning Toray Silicone)的DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA、SH8400等，GE东芝硅胶公司的TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460、TSF-4452等；上述氟系表面活性剂的市面上销售的有大日本印刷化学工业(DIC)株式会社的MEGAPIS F-470、F-471、F-475、F-482、F-489等；含有氟原子的硅系表面活性剂市面上销售的有含有硅氧键及氟碳链的表面活性剂，具体地可以举出大日本印刷化学工业(DIC)株式会社的MEGAPAK R08、MEGAPAK BL20、MEGAPAKF275、MEGAPAK F475、MEGAPAK F477、MEGAPAK F443等。 
上面提到的表面活性剂可以各自单独或将两种以上组合使用。 
上述增粘剂的具体例子有：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-环氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯代丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯代丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。上面提到的增粘剂可以各自单独或将两种以上组合使用。 
上述抗氧化剂的具体例子有2，2′-硫代双(4-甲基-6-叔-丁基苯酚)、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚等。 
上述紫外线吸收剂的具体例子有2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并***、烷氧基苯甲酮等。 
上述抗絮凝剂的具体例子有聚丙烯酸钠(聚丙烯酸钠是絮凝剂)等。 
本发明涉及的着色感光性树脂组合物，可以通过以下方法制造，但本发明并不限定着色感光性树脂组合物的制作方法。 
将着色剂(A)事先与溶剂混合直到(A)着色剂的平均粒径直到变成0.2μm以下时，利用砂磨机等进行分散。这时，根据需要可以使用颜料分散剂，并且会有(B)碱性可溶性树脂的部分或是全部加入的情况。往得到的分散液(以下也有称作mill base的情况)中添加(B)碱性可溶性树脂的剩余部分、(C)光聚合性化合物、(D)光聚合引发剂及(F)氟系反应性添加剂，根据需要再添加能够用到的其他成分，根据需要将追加的溶剂按照一定的浓度再添加就能够得到着色感光性树脂组合物。 
本发明涉及的彩色感光性树脂适用于彩色滤光片的制造，下面就本发明涉及的彩色滤光片及其制造方法进行说明。 
本发明涉及的彩色滤光片由基板及由在所述基板上利用本发明涉及的着色感光性树脂组合物形成的着色层组成。 
基板可以是彩色滤光片本身的基板，或是显示装置上彩色滤光片所在的部位，没有特别的限定。 
上述基板可以是玻璃板、硅片及聚苯醚砜(polyethersulfone，PES)、聚碳酸酯(polycarbonate，PC)等塑胶材料板等。 
即，基板可以是以硅(Si)、硅的氧化物(SiOx)、玻璃板为材料的基板或者可以是塑胶材料的高分子基板。 
上述着色层是利用本发明涉及的包括(A)着色剂、(B)碱性可溶性树脂、(C)光聚合性化合物、(D)光聚合引发剂、(E)溶剂及(F)氟系反应性添加剂的着色感光性树脂组合物形成的层，可以是在基板上涂布上述着色感光性树脂组合物，根据所定的图样进行曝光及显影形成的层。 
包括像上述基板及着色层的彩色滤光片，还可以包括在各着色图样之间形成的隔壁，也可以再包括黑底(black matrix)。并且还可以再包括形成在彩色滤光片着色层上部的保护膜。 
下面对制造彩色滤光片的过程，参照图示更加详细说明。 
图1a-图1c是根据本发明的第一实施例，利用着色感光性树脂组合物制造彩色滤光片的工艺的概略图。 
本发明是将本发明涉及的着色感光性树脂组合物涂布在基板上，如图1a所示，在基板(10)的上部形成了由着色感光性树脂组合物构成的着色层(11)。为了这一工序，例如将用溶剂稀释的着色感光性树脂组合物通过旋转、切缝后旋转、切缝、碾平、喷雾、喷墨方式等涂层方法涂布在基板上部，使溶剂等挥发性成分挥发。通过这种方式形成由着色感光性树脂组合物制成的着色层(11)，形成的着色层是由着色感光性树脂组合物的固形成分构成，基本上不含有挥发性成分。着色层的厚度由着色感光性树脂组合物的粘度、固形物的浓度、 涂布速度等涂布条件决定，使用本发明涉及的着色感光性树脂组合物的情况下可以形成厚度为0.5-5μm的着色层(11)。 
然后，如图1b所示，将形成的着色层(11)暴露在光(30)下曝光，例如可以将上述着色层(11)通过光掩膜(20)根据所定的图样，暴露在光(30)下形成。光(30)，一般采用紫外线的g线(波长：436nm)、h线、i线(波长：365nm)等。上述光掩膜(20)包括在玻璃板的表面上按照所定的图样阻断光(30)的不透光部和使光(30)透过的透光部。对应上述透光部的图样，上述着色层(11)被曝光。光(30)的照射量可根据着色感光性树脂组合物适当地选择。上述光(30)照射的部分根据着色感光性树脂组合物的光固化急剧进行，比起光(30)没有照射的地方溶解度小很多，使两者的溶解度差极大化。 
曝光后进行显影，如图1c所示形成彩色图样(11R)。为了显影，例如将曝光后的着色感光性树脂组合物的层浸渍在显影液里。显影液用碱性化合物，具体使用碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、四甲基氢氧化铵等的水溶液。通过显影，根据由着色感光性树脂组合物形成的层的光线，将没有被照射的光线未照射区域去除。与此相反，被光线照射的光线照射区域残留下来构成彩色图样(11R)。 
显影结束后，一般将上述显影的层用水洗净，干燥后得到所定的彩色图样。并且，在干燥后也可以实施加热处理。由加热处理形成的彩色图样(11R)被热固化，所以提高了机械强度。因为像这样可以将彩色图样(11R)的机械强度通过加热处理来提高，可以使用含有固化剂的彩色感光性组合物。这时，加热温度一般在180℃以上，最好是在200-250℃。 
本发明涉及的液晶显示装置具有基板及包括着色层构成的本发明涉及的彩色滤光片。 
上述彩色滤光片如前面所述，包括基板及形成在所述基板上部的 着色层构成，上述着色层是通过在上述基板的上部涂布由包括(A)着色剂、(B)碱性可溶性树脂、(C)光聚合性化合物、(D)光聚合引发剂、(E)溶剂及(F)氟系反应性添加剂构成的着色感光性树脂组合物，用所定的图样进行曝光及显影而形成。 
本发明涉及的液晶显示装置除了具备上述彩色滤光片之外包括本领域从业人员所知的构成。 
下面，为了便于理解本发明提供可取的实施例，但下述实施例只是例示本发明，对于从业者都知道可以在本发明的范畴及技术思想范围内可以做多种变更及修订，；理所当然这种变形及修订是包括在添加的权利保护范围内的。 
在下列实施例及比较例中表示含量的“％”及“份”如果没有特别提及，都是以质量为基准，添加量是对整个着色感光性树脂组合物的比率。
合成例1<氟系反应性添加剂合成> 
将氟系多元醇PolyFoxTMPF-656(OMNOVA社)83.8重量份、丙烯基异氰酸酯AOI(Showa Denko社)15重量份、作为催化剂的二丁基锡月桂酸酯0.8重量份、作为稳定剂的甲氧基对苯二酚0.4重量份、作为稀释剂丙二醇甲醚醋酸酯100重量份，投入到三口500ml反应器中，在具有冷凝器、机械式搅拌机、温度计和加热盖的反应装置中进行搅拌。初期通过自我发热温度上升至60℃，慢慢温度下降后，将温度维持在70℃反应5小时，测定FT-IR，当异氰酸酯的特性顶点特征峰的2260cm-1完全消失时反应结束。总的反应式如同下列 
反应式1 
Figure BSA00000242605500231
合成例2<氟系反应性添加剂合成> 
将氟系多元醇Fluorolink E10-H(Solvay社)83.8重量份、丙烯基异氰酸酯AOI(Showa Denko社)15重量份、作为催化剂二丁锡基月桂酸酯0.8份、作为稳定剂甲氧基对苯二酚0.4份、作为稀释剂丙二醇甲醚醋酸酯100份，投入到三口500ml反应器中，在具有冷凝器、机械式搅拌机、温度计和加热盖的反应装置中进行搅拌。初期通过自我发热温度上升至60℃，慢慢温度下降后，将温度维持在70℃反应5小时，测定FT-IR，当异氰酸酯的特征峰的2260cm-1完全消失时反应结束。总的反应式如同下列反应式2。 
<反应式2> 
Figure BSA00000242605500241
合成例3<氟系反应性添加剂合成> 
将2-羟乙基丙烯酸酯10.6重量份、异佛尔酮二异氰酸酯20.6重量份、二丁基锡二月桂酸酯0.1重量份、甲氧基对苯二酚0.1重量份投入到三口500ml反应器中，在具有冷凝器、机械式搅拌机、温度计和加热盖的反应装置中进行搅拌。在常温下自我发热温度上升至80℃，冷却后在反应温度为70℃下进行3小时反应。这时通过湿式分析的NCO％是12.4％。 
将反应器温度冷却至常温，投入氟系多元醇Fluorolink E10-H(Solvay社)68.9重量份、二丁基锡月桂酸酯0.1重量份、作为稳定剂的甲氧基对苯二酚0.1重量份、作为稀释剂的丙二醇甲醚醋酸酯100重量份，将温度维持在70℃反应5小时，测定FT-IR，当异氰酸酯的特征峰的2260cm-1完全消失时反应结束。总的反应式如同下列反应式3。 
<反应式3> 
Figure BSA00000242605500251
实施例1<着色感光性树脂组合物的制造> 
将作为(A)着色剂的C.I.颜料红2545.25重量份、作为(B)碱性可溶性树脂、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸苄基酯的共聚合物(甲基丙烯酸和甲基丙烯酸苄基酯单位的摩尔比是27∶73，酸值为83，重量平均分子量是18000)2.938份、作为(C)光聚合性化合物双季戊四醇六丙烯酸酯2.938份、(D)作为光聚合引发剂的2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基苯硫基)丙烷-1-酮0.353份、光聚合引发助剂的4，4′-双(二乙基氨基)苯甲酮0.176份、作为(F)氟系反应性添加剂在合成例1中合成的氟系反应性添加剂0.012份、作为(E)溶剂丙二醇单甲醚醋酸酯85份、作为(G)添加剂颜料分散剂Disperbyk-2001(BYK社)2.625份、作为热交联剂的环氧树脂(SUMI-EPOXYESCN-195XL)0.588份、作为增粘剂的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.12份进行混合分散制造出彩色感光性树脂混合物。 
实施例2<着色感光性树脂组合物的制造> 
除了将上述实施例1中(F)氟系反应性添加剂改为在<合成例2>中合成的氟系反应性添加剂0.012份以外，用与上述实施例1同样的方法实施。 
实施例3<着色感光性树脂组合物的制造> 
除了将上述实施例1中(F)氟系反应性添加剂改为在<合成例 3>中合成的氟系反应性添加剂0.012份以外，用与上述实施例1同样的方法实施。 
比较例1<着色感光性树脂组合物的制造> 
除了将上述实施例1中(F)氟系反应性添加剂改为非氟系反应性添加剂的PolyFoxTMPF-656(OMNOVA社)0.012份以外，用与上述实施例1同样的方法实施。 
比较例2<着色感光性树脂组合物的制造> 
除了将上述实施例1中(F)氟系反应性添加剂变更为非反应性氟系添加剂的Fluorolink E10-H(Solvay社)0.012份以外，用与上述实施例1同样的方法实施。 
比较例3<着色感光性树脂组合物的制造> 
除了在上述实施例1中不添加(F)氟系反应性添加剂以外，用与上述实施例1同样的方法实施。 
<着色层的形成及显影斑点的评价> 
将上述实施例1-实施例3及比较例1-比较例3制造出的着色感光性树脂组合物用旋转涂布法涂布在玻璃基板上，放到加热板上，在100℃的温度下维持3分钟形成着色层薄膜。然后，在上述着色层薄膜上放上具有使透过率1％-100％范围内阶梯性变化的图样的光掩膜，使其与光掩膜的间隙在100μm，并进行紫外线照射。这时紫外线光源使用g、h、i线都具有的1KW高压水银灯以100mJ/cm2的曝光量进行照射，没有使用特别的光学滤光器。将被紫外线照射的着色层薄膜在PH为10.5的KOH水溶液里浸泡2分钟显影。将形成显影后的着色层薄膜的玻璃基板用蒸馏水清洗后，在氮气下进行干燥，测定对于超纯水的接触角，确定显影斑点，其结果见下述表1。 
对于显影斑点的评价各自是在曝光量为100、60及40mJ/cm2的条件下测定的，其评价标准如下。 
-对于超纯水的接触角是60°以上，用肉眼观察时基板上没有斑 点：○ 
-对于超纯水的接触角不到50°、大于40°，用肉眼观察时基板上有微弱的显影斑点：△ 
-对于超纯水的接触角不到40°，用肉眼观察时基板上有很明显的显影斑点：× 
【表1】 
Figure BSA00000242605500271
如上述表1显示，根据本发明，利用包括(F)系反应性添加剂的实施例1至实施例3中的着色感光性树脂组合物制造的彩色滤光片在曝光量像40mJ/cm2一样低的显影条件下也没有发生显影斑点。 
与此相反，利用比较例1至比较例3中的感光性树脂组合物制造的彩色滤光片在曝光量稿的显影条件下，没有发生显影斑点，但随着曝光量的降低，发生了显影斑点。 
并且，解决了包括采用本发明中涉及的(F)氟系反应性添加剂的着色感光性树脂组合物显影后可能发生的显影斑点或水渍等表面不良的问题，提高了工程的生产率及产量，能够制造出没有显影斑点及在图样上没有缺陷的高品质的彩色滤光片。 

Claims (7)

1.一种着色感光性树脂组合物，其特征在于，由(A)着色剂，(B)碱性可溶性树脂，(C)光聚合性化合物，(D)光聚合引发剂，(E)溶剂及下述化学式1表示的(F)氟系反应性添加剂构成；
<化学式1>
在上述化学式1中，R1独立地选自乙烯、(异)丙烯、丁烯、(聚)乙烯乙二醇或(聚)丙烯乙二醇；R2选自氢原子或甲基；Rf为氟系多元醇，其化学式见下面化学式2；
<化学式2>
Figure FSA00000242605400012
上述化学式2中，R3为亚甲基或(聚)乙烯乙二醇，对称于R4两侧；R4为碳原子或CF2O-(CF2CF2O)a-(CF2O)b-OCF2，a和b分别选自0或1以上的整数，a+b选自1-20的整数；R5各自独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、丁基或CH2-O-CH2-CPF2P+1，P选自1-10的整数，n选自1-20的整数。
2.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物，其特征在于，所述(F)氟系反应性添加剂是由(甲基)丙烯基异氰酸酯和氟系多元醇反应后得到的化合物。
3.根据权利要求2所述的着色感光性树脂组合物，其特征在于，所述(甲基)丙烯基异氰酸酯是将(甲基)丙烯酰胺进行光气化反应制造，或将具有羟基官能团的(甲基)丙烯酸酯和过量的二异氰酸酯反应制造而成。
4.根据权利要求2所述的着色感光性树脂组合物，其特征在于，所述氟系多元醇的分子结构内氟含量占重量的10％-90％，并且至少包括一个醚键。
5.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物，其特征在于，所述(F)氟系反应性添加剂对于着色感光性树脂组合物中的固形粉含量，以质量百分率占0.001％-14％。
6.本发明涉及一种彩色滤光片，其特征在于所述彩色滤光片是在基板上涂布权利要求1-权利要求5中任意一项所述的着色感光性树脂组合物，包括用所定的图样进行曝光，显影形成的着色层而构成。
7.本发明涉及一种液晶显示装置，其特征在于具有权利要求6所述的彩色滤光片。
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