CN101983986B - 一种透明和增韧的聚乳酸树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种透明和增韧的聚乳酸树脂及其制备方法。其由聚乳酸、增韧剂甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物、柠檬酸酯类增塑剂、抗氧剂四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物组成。将聚乳酸与增韧剂、增塑剂以及抗氧剂先机械混合成预混料,再用双螺杆挤出机熔融挤出造粒。有效提高聚乳酸的拉伸断裂伸长率和抗冲击强度,保持了聚乳酸的透明性,并且共混物粘度下降,解决了聚乳酸脆性缺陷,明显改善材料的流变行为,冲击强度高达60.1KJ/m2,在制件厚度0.04mm时,透光率89%,雾度8.5%,可替代PE、PVC等制备薄膜、板材、片材、发泡和注塑成型塑料件。

Description

一种透明和增韧的聚乳酸树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料领域,涉及一种透明和增韧的聚乳酸树脂及其制备方法。
背景技术
与传统的石油基塑料不同,聚乳酸是由植物淀粉发酵而得的乳酸聚合而成,这是一种可再生资源。在石油能源日趋紧张的情势下,开发研究聚乳酸树脂显得尤为重要。聚乳酸本身的性能类似于通用塑料聚丙烯,如模量高、抗张强度大和可加工性能好。但是,聚乳酸的脆性严重,抗冲击强度小于5KJ/m2,严重的限制了它的广泛应用。
聚乳酸还具有较好的加工性能和透明性,能适用于传统的挤出、注塑、吹塑等加工方法。
因此,针对聚乳酸的脆性严重的缺点国内外在积极地开展改性研究,采用多组分共混改性的方法提高聚乳酸的韧性是目前的主要技术手段,但聚乳酸经共混增韧后一般难以保持聚乳酸树脂的透明性,如何获得既有高韧性,又具有透明性的聚乳酸树脂是制备食品包装薄膜和饮料瓶等制品的要求。
透明高韧性聚乳酸的共混改性研究较少,聚乳酸/增塑剂共混改性,将聚乳酸与小分子或低分子增塑剂共混,达到对聚乳酸增塑甚至增韧的目的,同时保持聚乳酸的透明性。柠檬酸酯类(柠檬酸酯增塑改性聚乳酸.(高分子材料科学与工程,(2008),24(1):151-154.)、环氧大豆油增塑剂共混的研究(Polymer Bulletin,(2009),62(1):91-98.)。
聚乳酸与三乙酸甘油酯、润滑剂等组分共混制备聚乳酸树脂,用于制备抗撕裂、高透明聚乳酸薄膜(CN1304471C)。
申请号为200910066621的中国发明专利研究了一种透明的可生物降解的聚乳酸纳米复合材料及其制备方法。该纳米复合材料成分包括聚乳酸,纳米二氧化硅,增塑剂,抗氧剂和润滑剂;该纳米复合材料完全生物降,与纯聚乳酸相比,热稳定性明显提高,有良好的透明性和拉伸强度及断裂伸长率。可在农用产品、食品包装和日常用品等方面广泛应用。
申请号为200710023106的中国发明专利公开了一种聚乳酸共混物及其用途。该共混物主要由聚乳酸、纳米二氧化硅、酰胺类化合物组成。该共混物在保持聚乳酸透明性的同时,与聚乳酸相比,具有更高的熔融结晶和更低的冷结晶温度。
申请号为200510067228的中国发明专利提供了生产透明的聚乳酸材料的方法,捏合聚乳酸和在其分子中具有两个或更多个双键的单体;在聚乳酸的熔点至200℃的温度下模塑捏合产物以获得模塑制品;在模塑后淬火该模塑制品;以及将淬火过的模塑制品进行交联处理,以便防止聚乳酸的分子进行再结晶,制得透明的聚乳酸材料。
申请号为200710023108的中国发明专利公开了一种聚乳酸和改性纤维素共混物及制备方法和耐热高分子材料,共混物主要由70~100重量份聚乳酸与30~90重量份改性纤维素共混而成。将该聚乳酸/改性纤维素共混物经熔融、成型后得到的厚度为0.02~5mm的、具有一定透明性的耐热成型品。由聚乳酸和改性纤维素共混物制得的耐热高分子材料具有良好耐热性与一定透明性。
申请号为200510049546的中国发明专利公开了一种聚乳酸环保全降解塑料及其生产方法。聚乳酸与聚乙烯醇,环氧大豆油等助剂经高速混合,造粒烘干制成聚乳酸全降解塑料。产品透明、柔软,机械强度高,防潮、防腐,气体阻隔性好。
以上国内外对聚乳酸透明改性研究,虽可保持聚乳酸树脂的透明性,但均未研究提高其聚乳酸树脂抗冲击强度的方法,而聚乳酸树脂的脆性严重是影响聚乳酸广泛应用的主要问题。保持高透明度,同时具有高抗冲击强度,可使制品不易断裂,薄膜制品抗撕裂,是满足聚乳酸树脂在注塑制品、饮料瓶、薄膜和片材挤出、吹膜挤压及压延加工要求的非常重要的性能。
发明内容
为了解决已有技术存在的问题,本发明提供了一种透明和增韧的聚乳酸树脂及其制备方法。
本发明提供一种透明和增韧的聚乳酸树脂,其配方的组成成分和质量份数配比为:聚乳酸100份,增韧剂10-22份,增塑剂2-15份,抗氧剂0.1-1份;
所述的聚乳酸的数均分子量为5-20万道尔顿;
所述的增韧剂为甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,其中,甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为10-25%,丙烯酸丁酯的质量百分比含量为90-75%;
增塑剂为乙酰柠檬酸三正丁酯、柠檬酸三正丁酯、柠檬酸三乙酯或乙酰柠檬酸三乙酯;
抗氧剂为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的复合物,两者的质量配比为1∶2。
一种透明和增韧的聚乳酸树脂的制备方法如下:
按上述配比,将干燥的聚乳酸、增韧剂和增塑剂、抗氧剂进行机械共混,共混时间3-10分钟,优选5分钟,然后将混好的材料加入到双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,得到透明和增韧的聚乳酸树脂;挤出造粒的条件为:双螺杆挤出机的设定温度为:一区:130-150℃,二区:160-180℃,三区:170-190℃,四区:175-195℃,五区:175-195℃,六区:180-200℃,七区:180-200℃,机头:175-195℃,螺杆转速:100-300rpm。
有益效果:本发明提供的一种透明和增韧的聚乳酸树脂及其制备方法,使用甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物作为聚乳酸的增韧剂,并且用柠檬酸酯类增塑剂,可有效提高聚乳酸的拉伸断裂伸长率和抗冲击强度,并且共混物粘度下降,增塑剂无毒无味,符合环保要求,冲击强度高达60.1KJ/m2,解决了聚乳酸脆性严重的缺陷,并保持了聚乳酸的透明性,增塑剂可以明显改善材料的流变行为,提高聚乳酸的加工性能,适合多种加工需求。聚乳酸的折光指数为1.454,甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物的折光指数与聚乳酸很接近,可保持聚乳酸透明性,在厚度0.04mm时,透光率89%,雾度8.5%。该共混改性方法设备简单,工艺先进。透明高韧性聚乳酸树脂产品应用领域广泛,可替代PE、PVC等,制成各种透明环保塑料制品,尤其在食品包装薄膜领域,市场前景广阔。可用于制备薄膜、板材、片材、发泡和注塑成型塑料件,具有制品抗老化和抗紫外线能力。聚乳酸的产业化有利于能源和材料资源长远发展的需要,推动农产品深加工,减少对石油的依赖,解决白色污染,推动新型环保材料产业的发展,具有重大的经济和社会意义。
具体实施方式
实施例1:本发明提供一种透明和增韧的聚乳酸树脂,其配方的组成成分和质量份数配比为:
聚乳酸数均分子量8万             100份;
增韧剂                          18份;
所述的增韧剂甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,共聚组成中甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为17%,丙烯酸丁酯的质量百分比含量为83%;
增塑剂乙酰柠檬酸三正丁酯                8份;
抗氧剂为质量配比为1∶2的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物               0.5份。
按以上配方称取各组分,将各组分进行机械共混5分钟,然后将混好的材料加入到双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,得到透明和增韧的聚乳酸树脂;挤出造粒的条件为:双螺杆挤出机的设定温度为:一区:130-150℃,二区:160-180℃,三区:170-190℃,四区:175-195℃,五区:175-195℃,六区:180-200℃,七区:180-200℃,机头:175-195℃,螺杆转速:100-300rpm。
得到透明和增韧的聚乳酸树脂的力学性能如下:拉伸强度为41.5MPa,断裂伸长率82%,缺口冲击强度为37.3KJ/m2,厚度0.04mm时,透光率88%,雾度8.8%。
实施例2:本发明提供一种透明和增韧的聚乳酸树脂,其配方的组成成分和质量份数配比为:
聚乳酸数均分子量8万                 100份;
增韧剂                              22份;
所述的增韧剂甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,共聚物中甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为17%,丙烯酸丁酯的质量百分比含量为83%;
增塑剂乙酰柠檬酸三正丁酯             5份;
抗氧剂为质量配比为1∶2的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物            0.3份。
按以上配方称取各组分,将各组分进行机械共混5分钟,然后将混好的材料加入到双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,得到透明和增韧的聚乳酸树脂;挤出造粒的条件为:双螺杆挤出机的设定温度为:一区:130-150℃,二区:160-180℃,三区:170-190℃,四区:175-195℃,五区:175-195℃,六区:180-200℃,七区:180-200℃,机头:175-195℃,螺杆转速:100-300rpm。所得到的目标材料力学性能如下:拉伸强度为36.6MPa,断裂伸长率95%,缺口冲击强度为60.1KJ/m2,厚度0.04mm时,透光率88%,雾度8.8%。
实施例3:按以下配方及质量称取各组分:
聚乳酸数均分子量20万              100份;
增韧剂                            18份;
所述的增韧剂甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,共聚物中甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为15%,丙烯酸丁酯的质量百分比含量为85%;
增塑剂乙酰柠檬酸三正丁酯          8份;
抗氧剂为质量配比为1∶2的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物            0.3份。
按以上配方称取各组分,将各组分进行机械共混5分钟,然后将混好的材料加入到双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,得到透明和增韧的聚乳酸树脂;挤出造粒的条件为:双螺杆挤出机的设定温度为:一区:130-150℃,二区:160-180℃,三区:170-190℃,四区:175-195℃,五区:175-195℃,六区:180-200℃,七区:180-200℃,机头:175-195℃,螺杆转速:100-300rpm。所得到的目标材料力学性能如下:拉伸强度为26.2MPa,断裂伸长率88%,缺口冲击强度为29.0KJ/m2,厚度0.04mm时,透光率89%,雾度8.5%。
实施例4:按以下配方及质量称取各组分:
聚乳酸数均分子量20万            100份;
增韧剂                          10份;
所述的增韧剂甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,共聚物中甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为25%,丙烯酸丁酯的质量百分比含量为75%;
增塑剂柠檬酸三正丁酯                    5份;
抗氧剂为质量配比为1∶2的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物               0.8份。
按以上配方称取各组分,将各组分进行机械共混3分钟,然后将混好的材料加入到双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,得到透明和增韧的聚乳酸树脂;挤出造粒的条件为:双螺杆挤出机的设定温度为:一区:130-150℃,二区:160-180℃,三区:170-190℃,四区:175-195℃,五区:175-195℃,六区:180-200℃,七区:180-200℃,机头:175-195℃,螺杆转速:100-300rpm。所得到的目标材料力学性能如下:拉伸强度为51.3MPa,断裂伸长率31%,缺口冲击强度为8.7KJ/m2,厚度0.04mm时,透光率89%,雾度8.7%。
实施例5:按以下配方及质量称取各组分:
聚乳酸数均分子量5万              100份;
增韧剂                           10份;
所述的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,共聚物中甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为10%,丙烯酸丁酯的质量百分比含量为90%;
增塑剂乙酰柠檬酸三正丁酯         2份;
抗氧剂为质量配比为1∶2的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物       1份。
按以上配方称取各组分,将各组分进行机械共混10分钟,然后将混好的材料加入到双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,得到透明和增韧的聚乳酸树脂;挤出造粒的条件为:双螺杆挤出机的设定温度为:一区:130-150℃,二区:160-180℃,三区:170-190℃,四区:175-195℃,五区:175-195℃,六区:180-200℃,七区:180-200℃,机头:175-195℃,螺杆转速:100-300rpm。所得到的目标材料力学性能如下:拉伸强度为49.8MPa,断裂伸长率29%,缺口冲击强度为8.1KJ/m2,厚度0.04mm时,透光率89%,雾度8.7%。
实施例6:按以下配方及质量称取各组分:
聚乳酸数均分子量5万    100份;
增韧剂                 10份;
所述的增韧剂甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,共聚物中甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为17%,丙烯酸丁酯的质量百分比含量为83%;
增塑剂乙酰柠檬酸三正丁酯            2份;
抗氧剂为质量配比为1∶2的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物           0.1份。
按以上配方称取各组分,将各组分进行机械共混5分钟,然后将混好的材料加入到双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,得到透明和增韧的聚乳酸树脂;挤出造粒的条件为:双螺杆挤出机的设定温度为:一区:130-150℃,二区:160-180℃,三区:170-190℃,四区:175-195℃,五区:175-195℃,六区:180-200℃,七区:180-200℃,机头:175-195℃,螺杆转速:100-300rpm。所得到的目标材料力学性能如下:拉伸强度为52.4MPa,断裂伸长率30%,缺口冲击强度为8.4KJ/m2,厚度0.04mm时,透光率88%,雾度8.9%。
实施例7:按以下配方及质量称取各组分:
聚乳酸数均分子量8万            100份;
增韧剂                         11份;
所述的增韧剂甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,共聚物中甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为17%,丙烯酸丁酯的质量百分比含量为83%;
增塑剂乙酰柠檬酸三乙酯         10份;
抗氧剂为质量配比为1∶2的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物      0.5份。
按以上配方称取各组分,将各组分进行机械共混3分钟,然后将混好的材料加入到双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,得到透明和增韧的聚乳酸树脂;挤出造粒的条件为:双螺杆挤出机的设定温度为:一区:130-145℃,二区:160-170℃,三区:170-180℃,四区:175-185℃,五区:175-185℃,六区:180-190℃,七区:180-190℃,机头:175-185℃,螺杆转速:100-300rpm。所得到的目标材料力学性能如下:拉伸强度为45.6MPa,断裂伸长率47%,缺口冲击强度为10.3KJ/m2,厚度0.04mm时,透光率88%,雾度8.9%。
实施例8:按以下配方及质量称取各组分:
聚乳酸数均分子量8万         100份;
增韧剂                      18份;
所述的增韧剂甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,共聚物中甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为15%,丙烯酸丁酯的质量百分比含量为85%;
增塑剂乙酰柠檬酸三正丁酯    15份;
抗氧剂为质量配比为1∶2的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物   0.5份。
按以上配方称取各组分,将各组分进行机械共混5分钟,然后将混好的材料加入到双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,得到透明和增韧的聚乳酸树脂;挤出造粒的条件为:双螺杆挤出机的设定温度为:一区:130-145℃,二区:160-170℃,三区:170-180℃,四区:175-185℃,五区:175-185℃,六区:180-190℃,七区:180-190℃,机头:175-185℃,螺杆转速:100-300rpm。所得到的目标材料力学性能如下:拉伸强度为35.2MPa,断裂伸长率91%,缺口冲击强度为29.7KJ/m2,厚度0.04mm时,透光率88%,雾度8.7%。
实施例9:本发明提供一种透明和增韧的聚乳酸树脂,其配方的组成成分和质量份数配比为:
聚乳酸数均分子量8万                    100份;
增韧剂                                  22份;
所述的增韧剂甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,共聚物中甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为17%,丙烯酸丁酯的质量百分比含量为83%;
增塑剂乙酰柠檬酸三乙酯                  8份;
抗氧剂为质量配比为1∶2的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物               0.3份。
按以上配方称取各组分,将各组分进行机械共混5分钟,然后将混好的材料加入到双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,得到透明和增韧的聚乳酸树脂;挤出造粒的条件为:双螺杆挤出机的设定温度为:一区:130-150℃,二区:160-180℃,三区:170-190℃,四区:175-195℃,五区:175-195℃,六区:180-200℃,七区:180-200℃,机头:175-195℃,螺杆转速:100-300rpm。所得到的目标材料力学性能如下:拉伸强度为33.5MPa,断裂伸长率112%,缺口冲击强度为52.6KJ/m2,厚度0.04mm时,透光率88%,雾度8.8%。
实施例10:本发明提供一种透明和增韧的聚乳酸树脂,其配方的组成成分和质量份数配比为:聚乳酸数均分子量8万                100份;
增韧剂                         22份;
所述的增韧剂甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,共聚物中甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为17%,丙烯酸丁酯的质量百分比含量为83%;
增塑剂柠檬酸三乙酯                      5份;
抗氧剂为质量配比为1∶2的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物               0.3份。
按以上配方称取各组分,将各组分进行机械共混5分钟,然后将混好的材料加入到双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,得到透明和增韧的聚乳酸树脂;挤出造粒的条件为:双螺杆挤出机的设定温度为:一区:130-150℃,二区:160-180℃,三区:170-190℃,四区:175-195℃,五区:175-195℃,六区:180-200℃,七区:180-200℃,机头:175-195℃,螺杆转速:100-300rpm。所得到的目标材料力学性能如下:拉伸强度为35.3MPa,断裂伸长率89%,缺口冲击强度为54.3KJ/m2,厚度0.04mm时,透光率88%,雾度8.8%。
对照例1按以下配方及质量称取各组分:
聚乳酸数均分子量8万    100份;
增韧剂                 18份;
所述的增韧剂甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丁二烯共聚物,共聚物中甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为17%,丁二烯的质量百分比含量为73%,苯乙烯的质量百分比含量为10%;
增塑剂乙酰柠檬酸三正丁酯     15份;
抗氧剂为质量配比为1∶2的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物    0.5份。
将上述的各组分进行机械共混5分钟,然后将混好的材料加入到双螺杆挤出机中挤出造粒,得到聚乳酸树脂。挤出造粒的条件为:双螺杆挤出机的设定温度为:一区:130-145℃,二区:160-170℃,三区:170-180℃,四区:175-185℃,五区:175-185℃,六区:180-190℃,七区:180-190℃,机头:175-185℃,螺杆转速:100-300rpm。所得到的目标材料力学性能如下:拉伸强度为28.9MPa,断裂伸长率160%,缺口冲击强度为61.9KJ/m2,厚度0.04mm时,透光率86.8%,雾度15.2%。

Claims (11)

1.一种透明和增韧的聚乳酸树脂,其特征在于,其配方的组成成分和质量份数配比为:聚乳酸100份,增韧剂10-22份,增塑剂2-15份,抗氧剂0.1-1份;
所述的聚乳酸的数均分子量为5-20万道尔顿;
所述的增韧剂为甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,其中,甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为10-25%,丙烯酸丁酯的质量百分比含量为90-75%;
增塑剂为乙酰柠檬酸三正丁酯、柠檬酸三正丁酯、柠檬酸三乙酯或乙酰柠檬酸三乙酯;
抗氧剂为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的复合物,两者的质量配比为1∶2。
2.如权利要求1所述的一种透明和增韧的聚乳酸树脂,其特征在于,其配方的组成成分和质量份数配比为:
聚乳酸数均分子量8万       100份;
增韧剂                    18份;
所述的增韧剂甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,共聚组成中甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为17%,丙烯酸丁酯的质量百分比含量为83%;
增塑剂乙酰柠檬酸三正丁酯        8份;
抗氧剂为质量配比为1∶2的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物      0.5份。
3.如权利要求1所述的一种透明和增韧的聚乳酸树脂,其特征在于,其配方的组成成分和质量份数配比为:
聚乳酸数均分子量8万            100份;
增韧剂                         22份;
所述的增韧剂甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,共聚物中甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为17%,丙烯酸丁酯的质量百分比含量为83%;
增塑剂乙酰柠檬酸三正丁酯           5份;
抗氧剂为质量配比为1∶2的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物          0.3份。
4.如权利要求1所述的一种透明和增韧的聚乳酸树脂,其特征在于,其配方的组成成分和质量份数配比为:
聚乳酸数均分子量20万       100份;
增韧剂                     18份;
所述的增韧剂甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,共聚物中甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为15%,丙烯酸丁酯的质量百分比含量为85%;
增塑剂乙酰柠檬酸三正丁酯     8份;
抗氧剂为质量配比为1∶2的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物    0.3份。
5.如权利要求1所述的一种透明和增韧的聚乳酸树脂,其特征在于,其配方的组成成分和质量份数配比为:
聚乳酸数均分子量20万            100份;
增韧剂                    10份;
所述的增韧剂甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,共聚物中甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为25%,丙烯酸丁酯的质量百分比含量为75%;
增塑剂柠檬酸三正丁酯                        5份;
抗氧剂为质量配比为1∶2的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物                   0.8份。
6.如权利要求1所述的一种透明和增韧的聚乳酸树脂,其特征在于,其配方的组成成分和质量份数配比为:
聚乳酸数均分子量5万                         100份;
增韧剂                                      10份;
所述的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,共聚物中甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为10%,丙烯酸丁酯的质量百分比含量为90%;
增塑剂乙酰柠檬酸三正丁酯                    2份;
抗氧剂为质量配比为1∶2的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物                   1份。
7.如权利要求1所述的一种透明和增韧的聚乳酸树脂,其特征在于,其配方的组成成分和质量份数配比为:
聚乳酸数均分子量5万                         100份;
增韧剂                                      10份;
所述的增韧剂甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,共聚物中甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为17%,丙烯酸丁酯的质量百分比含量为83%;
增塑剂乙酰柠檬酸三正丁酯                    2份;
抗氧剂为质量配比为1∶2的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物                   0.1份。
8.如权利要求1所述的一种透明和增韧的聚乳酸树脂,其特征在于,其配方的组成成分和质量份数配比为:
聚乳酸数均分子量8万                         100份;
增韧剂                                      11份;
所述的增韧剂甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,共聚物中甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为17%,丙烯酸丁酯的质量百分比含量为83%;
增塑剂乙酰柠檬酸三乙酯                      10份;
抗氧剂为质量配比为1∶2的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物                   0.5份。
9.如权利要求1所述的一种透明和增韧的聚乳酸树脂,其特征在于,其配方的组成成分和质量份数配比为:
聚乳酸数均分子量8万                         100份;
增韧剂                                      18份;
所述的增韧剂甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,共聚物中甲基丙烯酸甲酯的质量百分比含量为15%,丙烯酸丁酯的质量百分比含量为85%;
增塑剂乙酰柠檬酸三正丁酯                        15份;
抗氧剂为质量配比为1∶2的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的混合物                       0.5份。
10.如权利要求1所述的一种透明和增韧的聚乳酸树脂的制法,其特征在于,步骤和条件如下;按所述的配方称取各组分,将各组分进行机械共混3-10分钟,然后将混好的材料加入到双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,得到透明和增韧的聚乳酸树脂;挤出造粒的条件为:双螺杆挤出机的设定温度为:一区:130-145℃,二区:160-170℃,三区:170-180℃,四区:175-185℃,五区:175-185℃,六区:180-190℃,七区:180-190℃,机头:175-185℃,螺杆转速:100-300rpm。
11.如权利要求10所述的一种透明和增韧的聚乳酸树脂的制法,其特征在于,所述的各组分进行机械共混时间为5分钟。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN103232689B (zh) * 2013-04-03 2015-06-03 西安理工大学 一种韧性聚乳酸薄膜的制备方法
CN103146164B (zh) * 2013-04-07 2016-03-30 苏州聚复高分子材料有限公司 用于快速成型的纳米增韧聚乳酸材料及其制备方法
CN110305435B (zh) * 2019-07-31 2022-01-25 金旸(厦门)新材料科技有限公司 一种透明增韧聚乳酸/亚克力合金材料及其制备原料和制备方法
CN112457639A (zh) * 2020-11-17 2021-03-09 杨勇 一种玉米制备的聚乳酸树脂及其制备方法
CN114181501A (zh) * 2021-11-08 2022-03-15 广东众塑降解材料有限公司 一种全降解透明海鲜类包装薄膜材料及其制备方法
CN114211664A (zh) * 2021-11-15 2022-03-22 吉安创德精密电子有限公司 一种增韧热塑性塑料的制备方法
CN114410085B (zh) * 2022-01-13 2023-08-15 江苏斯尔邦石化有限公司 一种全生物降解增韧增塑聚乙醇酸材料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101333332A (zh) * 2008-07-31 2008-12-31 中国科学院长春应用化学研究所 一种丙烯酸酯类共聚物增韧改性聚乳酸树脂及制备方法
CN101412842A (zh) * 2007-10-19 2009-04-22 奇钛科技股份有限公司 含聚乳酸树脂和聚丙烯酸酯类化合物的组合物的制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3739311B2 (ja) * 2001-11-21 2006-01-25 旭化成ライフ&リビング株式会社 生分解性フィルム

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101412842A (zh) * 2007-10-19 2009-04-22 奇钛科技股份有限公司 含聚乳酸树脂和聚丙烯酸酯类化合物的组合物的制备方法
CN101333332A (zh) * 2008-07-31 2008-12-31 中国科学院长春应用化学研究所 一种丙烯酸酯类共聚物增韧改性聚乳酸树脂及制备方法

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