CN101982498A - 无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金及制备方法 - Google Patents
无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101982498A CN101982498A CN2010105012257A CN201010501225A CN101982498A CN 101982498 A CN101982498 A CN 101982498A CN 2010105012257 A CN2010105012257 A CN 2010105012257A CN 201010501225 A CN201010501225 A CN 201010501225A CN 101982498 A CN101982498 A CN 101982498A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flame
- graft copolymer
- retardant
- rubber
- polycarbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92504—Controlled parameter
- B29C2948/92704—Temperature
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92819—Location or phase of control
- B29C2948/92857—Extrusion unit
- B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
- B29C2948/92895—Barrel or housing
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其原料中包含按重量份数的树脂混合物80-95份，磷酸酯类阻燃剂5-20份，聚四氟乙烯0.1-2份；其中，树脂混合物由40-90wt％的聚碳酸酯和10-60wt％的橡胶改性接枝共聚物组成。由于本发明的共聚物合金采用多种磷酸酯的混合物作为阻燃剂，能大幅度减少阻燃剂的用量，使得聚碳酸酯合金不仅同时具有优良阻燃性和高耐热性，而且与含有卤系阻燃剂的PC材料不同，不会再燃烧过程中会释放出大量的有毒气体和烟量，也不会产生强致癌性物质。本发明的制备方法操作简单，制备的合金环境友好，并实现了高阻燃性和高耐热性的结合。
Description
【技术领域】
本发明涉及高分子材料领域，具体涉及一种无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金及其制备方法。
【背景技术】
聚碳酸酯(PC)是高性能的工程塑料，它具有极为优良的抗冲击性和耐热性，被越来越广泛地应用于众多领域中。然而，聚碳酸酯价格一直很高，并且其熔体粘度大，纯的聚碳酸酯用普通的塑料加工手段如挤出和注塑加工比较困难，特别是生产厚度较薄或形状较为复杂的制件时十分困难，还有就是聚碳酸酯在应力作用下容易发生开裂。为了改进聚碳酸酯的性能，工业上通常将聚碳酸酯和橡胶改性接枝共聚物，如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)一起共混改性，这一方面能降低聚碳酸酯的粘度，提高其加工性和改善其耐应力开裂性，令一方面也可大幅度提高ABS的耐热性，所获得的PC合金不但综合性能十分突出，而且性价比也很高，因而其市场规模增长非常迅速，近年来在中国市场上以每年近30％的速度在增长。
在现实生活中，经多年的研究表明，使用阻燃性高分子材料是防止和减少火灾最有效的措施之一。阻燃材料与未阻燃材料相比，前者较难点燃，燃烧时的火焰传播速率小，质量损失速率和热释放速率都比较低，有时火焰传播至一定距离后会自动熄灭，所以阻燃材料可以防止小火发展成灾难性大火，将火灾消灭在其萌芽阶段，降低火灾危险，即使火焰未能自燃，阻燃材料也能延缓大火的发生，给予人员疏散提供更多时间，减少火灾损失。PC合金最重要的一个应用领域是电子电气，为了保证这些电子电气产品的使用安全性，一般都要求所用的PC合金具有高的阻燃性(自熄性)。纯的聚碳酸酯由于其分子链本身的芳环刚性结构，氧指数高达26，是能自熄的聚合物。但是，橡胶改性接枝共聚物，如ABS由于其大量的橡胶成分和烷羟成分，氧指数为16左右，很容易燃烧。PC与橡胶改性接枝共聚物直接共混得到的PC合金，一般为未阻燃材料，其阻燃性较低，不具有自熄特性。
赋予高分子材料阻燃性一般的方法是在其制备或改性过程中引入阻燃剂，到目前为止用量很大、阻燃性较高并且对高分子材料的力学性能影响较小的是卤系阻燃性，包括氯系和溴系的阻燃剂，但是卤系阻燃剂阻燃的材料，在燃烧过程中会释放出比未阻燃材料更多的有毒气体量和烟量，这不但会造成更多的死亡灾害，也会产生二次污染和环境污染，更为严重的是，经研究表明，卤系阻燃剂尤其是卤代二苯醚燃烧后会产生二噁英，即多卤代二苯并二噁烷及多卤代二苯并呋喃，该物质具有强致癌性，这限制了其应用，人们进行了许多研究以期用无卤阻燃剂来替代有卤阻燃剂。现在市场上用量最大的无卤阻燃剂是金属氢氧化物，但是由于它们天生的碱性和高温下会释放出水，从而催化聚酯的降解，因此不能用于PC及其合金。
氮系阻燃剂如三聚氰胺氰尿酸酯(MC)等也被广泛用作无卤阻燃剂，但大量的研究表明氮系阻燃剂对PC及PC合金基本上没什么阻燃作用。现大量用于PC合金的无卤阻燃剂基本全都是磷酸酯的阻燃剂，但是这些磷酸酯大多是小分子，常温下是液体或熔点较低的固体，这些磷酸酯的引入会在很大程度上降低PC合金的力学性能和热性能，尤其是对于PC含量稍低的PC合金，需要添加大量的磷酸酯以获得高的阻燃性，但却极大地降低了材料的难热性(热变形温度)和机械性能。为了获得高的耐热性，有文献报道在磷酸酯阻燃的PC合金中添加填料(云母或滑石粉)的方法，云母或滑石粉的加入虽然提高了PC阻燃合金的耐热性，但却很大程度降低了材料的冲击强度。
【发明内容】
本发明的目的是在于解决上述问题，提供了一种赋予PC高的阻燃性、力学性能和耐热性能的PC/ABS合金。
为达到上述发明目的，本发明提出以下的技术方案：
一种无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其原料中包含下列重量份数的成分：
树脂混合物 80-95份
磷酸酯类阻燃剂 5-20份
聚四氟乙烯 0.1-2份；
其中，所述树脂混合物由40-90wt％的聚碳酸酯和10-60wt％的橡胶改性接枝共聚物组成。
上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述磷酸酯类阻燃剂由0-70wt％单磷酸酯和30-100wt％多磷酸酯组成，且当单磷酸酯为0wt％时，所述磷酸酯类阻燃剂含有两种或两种以上的多磷酸酯混合物。
上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述磷酸酯类阻燃剂由20-70wt％单磷酸酯和30-80wt％多磷酸酯组成。
上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述单磷酸酯是三苯基磷酸酯和/或异丙苯基苯基磷酸酯。
上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述多磷酸酯是选自间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)、四苯基(双酚-A)二磷酸酯或芳基缩合多磷酸酯。
上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述聚碳酸酯是芳香族聚碳酸酯。
上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述橡胶改性接枝共聚物是由丙烯腈-苯乙烯共聚物或丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物改性接枝共聚而成。
上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述原料中还包括抗氧剂、润滑剂、紫外光稳定剂、脱模剂。
本发明中，树脂组合物由40-90wt％聚碳酸酯和10-60wt％橡胶改性接枝共聚物组成。出于提高组合物的耐热性和阻燃性方面考虑，聚碳酸酯选用芳香族聚碳酸酯，优选为双酚A型聚碳酸酯。橡胶改性接枝共聚物包括刚性相和橡胶相，橡胶相分布在刚性相中，其中至少一部分刚性相被化学接枝到橡胶相上。橡胶相为了提高材料的抗冲击性，合适的橡胶聚合物是聚二烯烃，包括一种聚丁二烯聚合物或聚(苯乙烯-丁二烯)共聚物。为了材料的流动性，一般选用苯乙烯系(含苯乙烯或其衍生物作为单体)聚合物来作为刚性相，而为了提高其耐溶性和其与PC的相容性，在聚合物中引入丙稀腈或其衍生单体。在优选的实施方案中，橡胶改性接枝共聚物使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)，其刚性相为丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)，橡胶相为聚丁二烯(PBD)，其中在聚丁二烯的表面上接枝有AS.ABS的制备方法一般可分为两种，一种是分散相(PBD)存在下进行AS的聚合，另一种就是分别合成AS和高橡胶相(PBD)含量的AS接枝聚丁二烯(俗称高胶粉)，再将AS和高胶粉混合就是ABS.
考虑到所制备的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金的综合性能，特别是阻燃性、耐热性和抗冲击性能的平衡，ABS中去丁二烯的含量优选在5-25wt％之间，如低于5wt％则组合物的抗冲击性能不足，如高于25wt％则是会打幅度降低组合物的阻燃性和耐热性。刚性相AS中丙烯腈的含量优选在20-30wt％之间，特别优选在24-28wt％之间，这样能极大地提高PC与ABS的相容性，从而获得综合性能优良的合金。
为了获得高的阻燃性、力学性能和耐热性的组合，本发明所用的磷酸酯类阻燃剂为含有(B1)0-70wt％的单磷酸酯和(B2)30-100wt％的多磷酸酯的混合物，且当(B1)单磷酸酯为0wt％时，磷酸酯类阻燃剂为含有两种或两种以上的(B2)多磷酸酯混合物。磷酸酯类阻燃剂优选为含有(B1)20-70wt％的单磷酸酯和(B2)30-80wt％的多磷酸酯的混合物，其中磷酸酯类阻燃剂中含有两种或两种以上的多磷酸酯，多磷酸酯优选为30-70wt％RDP和70-30wt％BDP组成的混合物。本发明的阻燃剂特别优选的是，由20-70wt％三苯基磷酸酯、15-40wt％间苯二酚双(二苯基磷酸酯)和15-40wt％双酚A双(二苯基磷酸酯)组成的混合物。
本发明的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中还含有0.1-2wt％的聚四氟乙烯作为防滴落剂。
其它的助剂包括抗氧剂、紫外光稳定剂、润滑剂、脱模剂等，这些助剂的使用能提高组合物的某些功能性，但对其基本的阻燃性能和力学机械性能基本没有什么影响，可选用一般市售的这些助剂，他们对于本发明来说并不是最重要的。其他助剂的用量可以根据添加助剂的目的按常规用量添加。
本发明的另一目的是提供前述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金的制备方法，其步骤为，取聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚四氟乙烯按预先确定的配比预混合后从主进料口输送到挤出机中，再将磷酸酯阻燃剂按预先确定的量配制成液体混合物，然后将该液体混合物采用进液装置或蠕动泵加入到挤出机中，于200-270℃下进行熔融共混，即得。
上述制备方法，也可以是取所述磷酸酯阻燃剂中的固体磷酸酯部分按预先确定的配比与聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚四氟乙烯预混合后从主进料口输送到挤出机中，再将磷酸酯阻燃剂中的液体磷酸酯按预先确定的量配制成液体混合物，然后将该液体混合物采用进液装置或蠕动泵加入到挤出机中。
上述的固体磷酸酯是指熔点在常温(25℃)以上，通常情况下是处于固体的磷酸酯，而液体磷酸酯是指熔点在常温(25℃)以下，通常情况下是处于液体的磷酸酯。固体磷酸酯阻燃剂一般熔点较低，直接用主料斗或侧喂料加料，容易架桥在加料口造成生产不能连续进行。同时固体磷酸酯能很好地溶解在液体磷酸酯中，因而可将固体磷酸酯预先溶解在液体磷酸酯中形成混合物，一起通过专用的液体进料装置或蠕动泵加入到挤出机中，从而改善了挤出工艺。
从以上技术方案可以看出，由于本发明的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金的原材料中使用了多种磷酸酯的混合物作为阻燃剂，能大幅度减少阻燃剂的用量，使得聚碳酸酯合金不仅同时具有优良阻燃性和高耐热性，而且与含有卤系阻燃剂的PC材料不同，不会再燃烧过程中会释放出大量的有毒气体和烟量，也不会产生强致癌性物质。本发明的制备方法操作简单，制备的合金环境友好，并实现了高阻燃性和高耐热性的结合。
【具体实施方式】
本发明将参考下面的实施例和对比例来进行更详细的说明，但这些例子并不限制本发明的范围。
其中，实施例和对比例使用了下列组分。
(A)树脂组分
(A1)聚碳酸酯
聚碳酸酯：IR2500，日本出光石油化学株式会社。
(A2)橡胶改性接枝共聚物
丙烯腈-苯乙烯共聚物：1200C，日本东丽株式会社。
丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物：1920B，日本东丽株式会社。
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物：HR2600P，日本东丽株式会社。
甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物：EXL-2691，罗门哈斯。
由1200C或1920B，与HR2600P或EXL-2691组成橡胶改性接枝共聚物。
A1/A2是聚碳酸酯和橡胶改性接枝共聚物的重量比。
(B)磷酸酯阻燃剂
(B1)单磷酸酯
TPP：三苯基磷酸酯，以色列化工工业，固体。
IPPP：异丙苯基苯基磷酸酯，天津市联瑞化工有限公司，液体。
(B2)多磷酸酯
RDP：间苯二酚双(二苯基磷酸酯)，以色列化工工业，固体。
BDP：双酚A双(二苯基磷酸酯，以色列化工工业，固体。
PX200：芳基缩合多磷酸酯，日本大八化学株式会社，固体。
(C)聚四氟乙烯PTFE：抗滴落剂聚四氟乙烯粉，3M公司。
(D)其它助剂
其中抗氧剂选用四【(β-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸】季戊四醇酯，IR1010，汽巴精细化工产，润滑剂选用亚乙基二硬酯酰胺，EBS。
本发明实施例和比较例中涉及的性能测试方法：
耐热性
HDT：用热变形温度来表针所得合金的耐热性，其测试按标准ISO75在1.80MPa的载荷进行。
阻燃性
用垂直燃烧法案标准UL94进行测试。具体是，将本生灯置于垂直放置的样条下端，点火10S，然后移走火源，记录试样有焰燃烧时间：如试样在移走火焰后30S内自熄，则再次将本生灯置于样条下端点火10S，记录火源移走后试样有焰燃烧时间和无焰燃烧时间，同时观察是否产生熔滴和熔滴是否引燃放于样条下方的脱脂棉，每一样品取5根样条为一组进行测试，如第一组测试没通过，可再取一组进行测试。其阻燃性等级分为V-0，V-1，V-2，分别按表1所列的指标进行判定，其中V-0的阻燃性最好，如都没在表1所列指标范围内，则判定为NC(不可分类)，其阻燃性最差。
表1UL94燃烧等级判定指标
实施例与对比例
第一组：A1/A2＝50/50
实施例1
按表2-2所示比例分别称取树脂原料和PTFE，在常温下用高速混合装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，液体阻燃剂RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀后用专用的液体进料装置定量加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与对比例1相同。其结果见表2-1。
实施例2
按表2-1所示比例分别称取树脂原料、PX200和TFE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，液体阻燃剂RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀后用专用的液体进料装置定量加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实施例1相同。其结果见表2-1。
实施例3
按表2-1所示比例分别称取树脂原料、TPP和PTFE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加个到挤出机中，液体阻燃剂RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀后用专用的液体进料装置定量加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤了温度230℃，其他的与实例1相同。其结果见表2-1。
实施例4
按表2-1所示比例分别称取树脂原料和PTFE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用蠕动泵定量从挤出机真空口前的排气口加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实例1相同。其结果见表2-1。
实施例5
按表2-1所示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常温下用高速混合搅伴装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用蠕动泵定量从挤出机真空口前的排气口加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实例1相同。其结果见表2-1。
实施例6
按表2-1所示比例分别称取树脂原料，TPP和PTEE，在常温下用高速混合搅伴装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂RDP和BDP也按比例称取均匀，用蠕动泵定量从挤出机真空口前的排气口加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实例1相同。其结果见表2-1。
表2-1无卤阻燃合金组合物的配比及其性能
对比例1
按表2-2所示比例分别秤取树脂原料和PTFE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料斗加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度260℃，转速200rpm，挤出后的拉条经水槽冷却后用切粒机切成长度3mm左右的颗粒，该粒料经80℃真空干燥8小时后，用NEX1000注塑机(日本日精公司产)注塑成标准条，进行，UL94和HDT的测定，其结果见表2-2。
对比例2
按表2-2所示比例分别称取树脂原料、TPP和PTFE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料斗加入到TEX30a同相双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与对比例1相同。其结果见表2-2。
对比例3
按表2-2所示比例分别称取树脂原料和PTFE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料斗，RDP用蠕动泵定量从挤出机真空口前的排气口加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度240℃，其他的与对比例1相同。其结果见表2-2。
对比例4
按表2-2所示比例分别称取树脂原料和PTFE，在常温下用高速混合搅拌装置混合均匀，混合料从主料斗，BDP用专用的液体进料装置定量加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度240℃，其他的与对比例1相同。其结果见表2-2。
对比例5
按表2-2所示比例分别称取树脂原料、PX200和PTFE，在常温下用高速搅拌装置预混合均匀，从主料斗加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度240℃，其他的与对比例1相同。其结果见表2-2。
表2-2无卤阻燃合金组合物的配比及其性能
从表2-2可以看出，不添加磷酸脂的聚碳酸脂合金，其热变形温度(HDT)很高，但是当加入磷酸脂后由于磷酸脂的塑化作用使得其HDT大幅度降低。对比例2，3，4和5可以看出，单位纯只加入一种磷酸脂，对于高橡胶接枝共聚物含量的聚碳酸脂合金来说，需要加入相当大量的磷酸脂，但其燃烧性很难达到V-0，其HDTD非常低，不能满足使用的要求。实施例1-6使用多种不同磷酸脂的混合物，达到V-0等级所需的磷酸脂用量能大幅度减少，使得其HDT值较高。实现了高阻燃性和高耐热性的组合。对于实施例6中，固体磷酸脂TPP与别的固体料一起从主料斗加入到挤出机中，由于固体磷酸脂大多熔点较低(如TPP熔点为50℃)，因而会造成加料口处物料架桥，挤出的稳定性不好，而在实施例5中，我们发现TPP能溶解在液体磷酸酯中，于是将TPP先溶解在RDPT和BDP的混合溶液中并混合均匀，再一块通过液体进料装置加入到挤出机中，这样的工艺不会架桥，挤出的稳定性得到很大提高。
第二组：A1/A2＝55/45
对比例6
按表3所示比例分别称取树脂原料和PTFE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度260℃，转速200rpm，挤出后的拉条经水槽冷却后用切粒机切成长度3mm左右的颗粒，该粒料经80℃真空干燥8小时后，用NEX1000注塑机(日本日精公司产)注塑成标准条，进行UL94和HDT的测定，其结果见表3。
对比例7
按表3所示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂RDP用液体进料装置加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实例1相同。其结果见表3。
实施例7
按表3所示比例分别称取树脂原料，TPP和PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂BDP用液体进料装置定量加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实施例1相同。其结果见表3。
实施例8
按表3所示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用液体进料装置加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实例1相同。其结果见表3。
实施例9
按表3所示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用液体进料装置加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实例1相同。其结果见表3。
实施例10
按表3所示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用液体进料装置加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实例1相同。其结果见表3。
实施例11
按表3所示比例分别称取树脂原料，PTEE和IR1010，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用液体进料装置定量加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实例1相同。其结果见表3。
表3无卤阻燃合金组合物的配比及其性能
从表3可以看出，只由单个的磷酸酯阻燃的聚碳酸酯合金，即使加入很大量，合金的阻性也不太好，而由于大量磷酸酯的加入使得合金的耐热性大幅度降低，而如果是使用多种磷酸酯混合成的混合物组为阻燃剂，其添加量可大大降低，实现了高阻燃性和高耐热性的组合。从实例8和实例11可以看出，添加抗氧剂对组合物的阻燃性和HDT没有影响。
第三组：A1/A2＝60/40
对比例8
按表4示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料斗加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度260℃，转速200rpm，挤出后的拉条经水槽冷却后用切粒机切成长度3mm左右的颗粒，该粒料经过80℃真空干燥8小时后，用NEX1000注塑机(日本日精公司产)注塑成标准条，进行UL94和HDT的测定，其结果见表4.
对比例9
按表4所示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂BDP用液体进料装置定量加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实例1相同。其结果见表4。
实施例12
按表4所示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用液体进料装置加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实例1相同。其结果见表4。
实施例13
按表4所示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用蠕动泵定量加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实例1相同。其结果见表4。
表4无卤阻燃合金组合物的配比及其性能
与9相比，实施例12和13使用了多种不同磷酸酯的混合物，磷酸酯的用量大大降低了，聚碳酸酯合金的阻燃性和耐热性都得到大幅度的提高。
第四组：A1/A2＝70/30
对比例10
按表5所示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料斗加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度260℃，转速200rpm，挤出后的拉条经水槽冷却后用切粒机切成长度3mm左右的颗粒，该粒料经过80℃真空干燥8小时后，用NEX1000注塑机(日本日精公司产)注塑成标准条，进行UL94和HDT的测定，其结果见表5。
对比例11
按表5示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂BDP用液体进料装置定量加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实例1相同。其结果见表5。
实施例14
按表5示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用蠕动泵定量加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实例1相同。其结果见表5。
实施例15
按表5所示比例分别称取树脂原料，PTFE，IR1010和EBS，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用蠕动泵定量加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实例1相同。其结果见表5。
实施例16
按表5所示比例分别称取树脂原料，PTFE，IR1010和EBS，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用蠕动泵定量加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实例1相同。其结果见表5。
与对比例11相比，实施例14和15使用了多种不同磷酸酯的混合物，磷酸酯的用量大大降低了，聚碳酸酯合金的阻燃性和耐热性都得到大幅度的提高。实施例16说明换用其他的橡胶改性接枝共聚物，使用不同磷酸酯的混合物作为阻燃剂，也可以得到优良阻燃性和耐热性组合的聚碳酸酯合金。
表5无卤阻燃合金组合物的配比及其性能
第五组：A1/A2＝80/20
对比例12
按表6示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料斗加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度260℃，转速200rpm，挤出后的拉条经水槽冷却后用切粒机切成长度3mm左右的颗粒，该粒料经过80℃真空干燥8小时后，用NEX1000注塑机(日本日精公司产)注塑成标准条，进行UL94和HDT的测定，其结果见表6。
对比例13
按表6比例分别称取树脂原料和PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂RDP进料装置定量加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实例1相同。其结果见表6。
对比例14
按表6比例分别称取树脂原料和PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂RDP进料装置定量加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实例1相同。其结果见表6。
实施例17
按表6比例分别称取树脂原料和PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用蠕动泵定量加入到TEX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实例1相同。其结果见表6。
实施例18
按表6所示比例分别称取树脂原料，TPP和PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂IPPP，RDP，BDP也按比例称取搅拌均匀，用液体进料装置定量加入到TRX30a同向双螺杆挤出机(日本制钢制)进行熔融挤出，挤出温度230℃，其他的与实施1相同。其结果见表6。
与对比例13相比，实施例17使用了多种不同磷酸酯的混合物，磷酸酯的用量大大降低了，聚碳酸酯合金的阻燃性和耐热性都得到大幅度的提高。现而与对比例14相比，实施例18使用了两种单磷酸酯和两种多磷酸酯组成的混合物作为阻燃剂，也能得到阻燃性和耐热性都优良的聚碳酸酯合金。
表6无卤阻燃合金组合物的配比及其性能
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其原料中包含下列重量份数的成分：
树脂混合物 80-95份
磷酸酯类阻燃剂 5-20份
聚四氟乙烯 0.1-2份；
其中，所述树脂混合物由40-90wt％的聚碳酸酯和10-60wt％的橡胶改性接枝共聚物组成。
2.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述磷酸酯类阻燃剂由0-70wt％单磷酸酯和30-100wt％多磷酸酯组成，且当单磷酸酯为0wt％时，所述磷酸酯类阻燃剂含有两种或两种以上的多磷酸酯混合物。
3.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述磷酸酯类阻燃剂由20-70wt％单磷酸酯和30-80wt％多磷酸酯组成。
4.根据权利要求2或3所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述单磷酸酯是三苯基磷酸酯和/或异丙苯基苯基磷酸酯。
5.根据权利要求2或3所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述多磷酸酯是选自间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)、四苯基(双酚-A)二磷酸酯或芳基缩合多磷酸酯。
6.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述聚碳酸酯是芳香族聚碳酸酯。
7.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述橡胶改性接枝共聚物是由丙烯腈-苯乙烯共聚物或丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物改性接枝共聚而成。
8.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述原料中还包括抗氧剂、润滑剂、紫外光稳定剂、脱模剂。
9.权利要求1所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金的制备方法，其步骤为，取聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚四氟乙烯按预先确定的配比预混合后从主进料口输送到挤出机中，再将磷酸酯阻燃剂按预先确定的量配制成液体混合物，然后将该液体混合物采用进液装置或蠕动泵加入到挤出机中，于200-270℃下进行熔融共混，即得。
10.根据权利要求9所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金的制备方法，其特征在于，取所述磷酸酯阻燃剂中的固体磷酸酯部分按预先确定的配比与聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚四氟乙烯预混合后从主进料口输送到挤出机中，再将磷酸酯阻燃剂中的液体磷酸酯按预先确定的量配制成液体混合物，然后将该液体混合物采用进液装置或蠕动泵加入到挤出机中。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010105012257A CN101982498A (zh) | 2010-09-30 | 2010-09-30 | 无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010105012257A CN101982498A (zh) | 2010-09-30 | 2010-09-30 | 无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金及制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101982498A true CN101982498A (zh) | 2011-03-02 |
Family
ID=43619411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010105012257A Pending CN101982498A (zh) | 2010-09-30 | 2010-09-30 | 无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101982498A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109161178A (zh) * | 2018-07-19 | 2019-01-08 | 厦门聚信义塑胶有限公司 | 一种阻燃塑料及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101445653A (zh) * | 2008-12-11 | 2009-06-03 | 上海交通大学 | 一种无卤阻燃聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物合金的制备方法 |
| CN101643576A (zh) * | 2008-08-05 | 2010-02-10 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 无卤阻燃合金组合物及其制备方法 |
-
2010
- 2010-09-30 CN CN2010105012257A patent/CN101982498A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101643576A (zh) * | 2008-08-05 | 2010-02-10 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 无卤阻燃合金组合物及其制备方法 |
| CN101445653A (zh) * | 2008-12-11 | 2009-06-03 | 上海交通大学 | 一种无卤阻燃聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物合金的制备方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109161178A (zh) * | 2018-07-19 | 2019-01-08 | 厦门聚信义塑胶有限公司 | 一种阻燃塑料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101424001B1 (ko) | 할로겐 없는 난연제 조성물들, 이를 포함하여 구성되는 열가소성 조성물들 및 이러한 조성물들의 제조 방법 | |
| CN101910299B (zh) | 阻燃热塑性树脂组合物及其制备方法 | |
| CN101857712B (zh) | 一种无卤阻燃abs/pet合金及其制备方法 | |
| CN102165000B (zh) | 含有苯乙烯的聚合物的阻燃组合物 | |
| JPS624747A (ja) | 熱可塑性ポリカーボナート成形用組成物およびその製造法 | |
| WO2005044906A1 (en) | Halogen-free flame retardant polycarbonate compositions | |
| CN104277443A (zh) | 耐热无卤阻燃pc/abs制备方法 | |
| CN1965055B (zh) | 阻燃配制品 | |
| CN106380770A (zh) | 一种阻燃苯乙烯类树脂组合物及其制备方法 | |
| CN109705462A (zh) | 一种挤出吸塑专用v0级无卤阻燃聚丙烯材料及其制备方法 | |
| US20070225415A1 (en) | Flame Retardant Additive of Fluoropolymers in Flame Retardants | |
| CN103374214A (zh) | 一种高抗冲、绿色环保阻燃pc/abs合金材料及其制备工艺 | |
| CN101643576B (zh) | 无卤阻燃合金组合物及其制备方法 | |
| CN101341211A (zh) | 防火热塑性树脂组合物 | |
| CN110520474A (zh) | 阻燃的含有苯乙烯的制剂 | |
| CN102329488A (zh) | 一种挤出级低烟无卤阻燃pc/abs 材料及其制备方法 | |
| CN102936402A (zh) | 一种低烟耐热无卤阻燃聚碳酸脂/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂组合物及其制备方法 | |
| CN108624027A (zh) | 一种催化成炭高效无卤阻燃pc/abs混合物及其制备方法 | |
| CN100400595C (zh) | 自熄型无卤阻燃pc/abs合金及其制备工艺 | |
| CN101982498A (zh) | 无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金及制备方法 | |
| CN110713684A (zh) | 一种abs复合材料及其应用 | |
| CN106751661A (zh) | 一种低成本、高冲击、高光泽和无卤阻燃聚碳酸酯材料及其制备方法 | |
| CN110922691A (zh) | 一种无卤阻燃聚苯乙烯母粒及其制备方法 | |
| CN109486158A (zh) | 一种超高耐热无卤阻燃pc/abs复合材料及其制备方法 | |
| CN102796359B (zh) | 一种无卤耐热阻燃abs/pc合金的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: SHENZHEN XINGYEYUAN PLASTIC ELECTRON PRODUCTS CO., Free format text: FORMER OWNER: SHENZHEN JINJINYE TECHNOLOGY CO., LTD. Effective date: 20120927 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 518104 SHENZHEN, GUANGDONG PROVINCE TO: 518049 SHENZHEN, GUANGDONG PROVINCE |
|
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20120927 Address after: 1-3, building 5, floor 14, No. 518049, A District, Tanggu Lang Tian Industrial Zone, Shenzhen, Guangdong, Nanshan District Applicant after: Shenzhen Xingyeyuan Plastic Electronic Co., Ltd. Address before: 518104, Guangdong, Shenzhen, Baoan District manhole street, East Ring Road, Xingda company, South cave Industrial Zone second factory buildings Applicant before: Shenzhen City Jinjinye Technology Co., Ltd. |
|
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20110302 |