CN101971800A - 一种组合溶剂及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种组合溶剂及其应用，该组合溶剂包括按重量百分比计的下列组分：1％～99％的萜类化合物、1％～99％的异构烷烃。本发明组合溶剂与农药相容性好、安全环保性能好，易生物降解性，无污染、凝固点低，闪点高、生产储运使用安全可靠的组合溶剂，该组合溶剂可在农药制剂中的应用。

Description

一种组合溶剂及其应用

技术领域

本发明属于农药制剂领域，尤其涉及一种组合溶剂及其应用。

背景技术

长期以来国内农药液体制剂生产，广泛使用芳烃类(包括苯、甲苯、二甲苯等)有机溶剂。在生产使用过程中，不仅严重危害人们的身体健康，同时也污染环境，危害自然界的生态平衡。芳烃类有机溶剂多来源于石油提炼产品，而石油为不可再生资源，近年来价格不断攀升，并将面临石油资源不断匮乏枯竭境地。

1992年，美国政府出台了禁用甲苯、二甲苯等有机溶剂用于农药制剂的规定，此后，欧洲国家相继出台了类似的规定；截止到2006年2月，我国台湾地区农业委员会对二甲苯、苯胺、苯、四氯化碳、三氯乙烯等农药产品中使用的38种有机溶剂进行了限量管理，农药成品中二甲苯、环己酮的含量不能超过10％，二甲基甲酰胺和甲醇应小于30％，乙苯的含量不能超过2％，其余的33种助剂都不能大于1％。

因此，随着环保要求及国家***加大对农药剂型产品的结构调整，环保要求的提高，农药企业迫切需要寻找环境友好型、毒性低的高效溶助剂来代替不环保的芳烃类有机溶剂。目前在芳烃类溶剂的替代方面，主要是应用闪点较高的高沸点(C₁₀～C₁₄)重芳烃溶剂、二价酸酯(DBE)、矿物油和传统酯化植物油。但其均为单独使用，从而导致成本较高，对农药活性成分相容性不理想，限制了其在农药制剂中的广泛使用。

发明内容

有鉴于此，本发明提供一种与农药相容性好、安全环保性能好，易生物降解，无污染、凝固点低，闪点高、生产储运使用安全可靠的组合溶剂。

以及，提供一种组合溶剂在农药制剂中的应用。

本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是：

一种组合溶剂，包括按重量百分比计的下列组分：1％～99％的萜类化合物、1％～99％的异构烷烃。

以及，该组合溶剂在农药制剂中的应用。

本发明组合溶剂至少具备以下技术效果：

1.本发明将萜类化合物和异构烷烃组合，有效改善了对农药成分的溶解性能，与农药相容性好，如表1所示；

2.组合溶剂各组分安全、毒性低，安全环保性能好，易生物降解，无污染；

3.萜类化合物具有增效作用，异构烷烃对害虫具有物理的杀虫作用，不仅具有显著增效作用，并可以降低产品成本；

4.具有良好的技术性能(如表2所示)，凝固点低，闪点高，且不含不环保组分，安全性能好，生产储运使用安全可靠。

5.适用范围广，可应用于农药制剂的加工。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

本发明实施例提供的一种组合溶剂，包括按重量百分比计的下列组分：1％～99％的萜类化合物、1％～99％的异构烷烃。

上述萜类化合物优选为松树松脂或/和其衍生物，该萜类化合物进一步优选为枞酸、新枞酸、脱氢枞酸、长叶松酸、异海松酸、右旋海松酸、左旋海松酸、山达海松酸、长叶烯、α-蒎烯、β-蒎烯、双戊烯、异双戊烯、伞花烃、石竹烯、月桂烯、异月桂烯、松油烯、异松油烯、水芹烯中的至少一种。例如萜类化合物包括枞酸、新枞酸、脱氢枞酸、长叶松酸中的至少一种，异海松酸、右旋海松酸、左旋海松酸、山达海松酸中的至少一种，及上述多种烯中的至少一种，即萜类化合物为这三类化合物的任意混合物，该萜类化合物组分优选占组合溶剂总重量的1％～60％。

上述异构烷烃为异十六烷烃、异十二烷烃、异十二烷烃和异十三烷烃混合物、异十四烷烃、异二十烷烃、Isopar G、Isopar H、Isopar L、Isopar M、IsoparV中的至少一种。如异构烷烃为异十六烷烃、异二十烷烃，该异构烷烃组分优选占组合溶剂总重量的1％～60％。其中，Isopar G、Isopar H、Isopar L、IsoparM、Isopar V为埃克森美孚产品。

进一步的，本实施例所述的组合溶剂可还包含有甲基萘组分，该甲基萘组分占组合溶剂总重量的含量x优选为：0＜x≤60％。甲基萘优选为α-甲基萘、β-甲基萘中的至少一种。

进一步的，本实施例所述的组合溶剂可还包含有植物油组分，所述植物油组分占组合溶剂总重量的含量y优选为：0＜y≤50％。所述植物油优选为小桐子油、椰子油、棉籽油、棕榈酸、菜籽油、大豆油、蓖麻油、茶籽油、甲酯或乙酯中的至少一种。其中，所述的甲酯、乙酯优选但不仅仅限于通过为小桐子油、椰子油、棉籽油、棕榈酸、菜籽油、大豆油、蓖麻油或/和茶籽油通过酯化获得，当然也可通过其他途径获得，如石油化工所获的甲酯、乙酯等途径。

进一步的，本实施例所述的组合溶剂可还包含有矿物油组分，所述矿物油组分占组合溶剂总重量的含量z优选为：0＜z≤40％。该矿物油可以但不仅仅限于为饱和烃或/和不饱和烃。

因此，综合上述，本实施例所述的组合溶剂包含的组分按重量百分比计可表示为：

萜类化合物        1％～99％

异构烷烃          1％～99％

甲基萘            0％～60％

矿物油            0％～40％

植物油            0％～50％。

其中，甲基萘、矿物油、植物油三组分的重量百分含量可以同时为0，也可以其中一个或两个组分的重量百分含量为0，当然甲基萘、矿物油、植物油三组分的重量百分含量可以均不为0。

上述组合溶剂按重量百分比计优选配方如下：

萜类化合物        1％～60％

异构烷烃          1％～60％

甲基萘            10％～60％

矿物油            5％～40％

植物油            20％～50％。

上述的组合溶剂与现有的芳烃类有机溶剂相比，至少具有以下显著的技术进步：

1.本实施例优选将萜类化合物和异构烷烃，或者萜类化合物和异构烷烃与甲基萘、矿物油或植物油组合，改善了异构烷烃或异构烷烃与植物油对农药成分的溶解性能，与农药相容性好(参见表1)，使得该组合溶剂对农药的溶解度可以与芳烃类有机溶剂相媲美，可完全替代芳烃类有机溶剂；

2.组合溶剂由萜类化合物和异构烷烃等环保溶剂组合，或者萜类化合物和异构烷烃与甲基萘、矿物油等环保溶剂或植物油植物源物质组合，安全环保性能好，易生物降解性，无污染；

3.萜类化合物具有增效作用，异构烷烃对害虫具有物理的杀虫作用，甲基萘对杂环类农药增效具有作用，萜类化合物与异构烷烃两者或者萜类化合物、异构烷烃与甲基萘三者组合互补，不仅具有显著增效作用，并可以降低产品成本；

4.组合溶剂具有良好的技术性能(参见表2)，凝固点低，闪点高[≥45℃(闭口)，(二甲苯为25℃)]，不含不环保组分，安全性能好，生产储运使用安全可靠；

5.组合溶剂各组分来源广泛，且其适用范围广。

与此同时，正是由于本实施例提供的组合溶剂具有上述优异性能，因此，该组合溶剂可应用于农药制剂的加工，如与农药活性成分及其它农药加工助剂一起配制农药乳油、油剂、油悬剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、超低容量喷雾剂、桶混剂、杀虫剂、杀菌剂、除草剂和/或植物生长调节剂。

以下通过多个实施例来举例说明本实施例组合溶剂不同组成及其制备方法，以及其性能等方面。

实施例1

在反应釜中加入枞酸140千克，新枞酸60千克，长叶松酸50千克，左旋海松酸60千克，脱氢枞酸30千克，山达海松酸30千克，双戊烯200千克，异十六烷烃430千克，搅拌均匀，即得1000千克本发明的农用组合溶剂。本发明实施例配制的组合溶剂技术指标见下表2，该组合溶剂的技术性能优异；本发明实施例配制的组合溶剂与二甲苯对农药活性组分的溶解度(g/L，25℃)对比见表1。由表1可知，本实施例配制组合溶剂明显提高了农药成分的溶解性能，与农药相容性好。

表1.本发明实施例1的农用组合溶剂与二甲苯对农药活性组分的溶解度(g/L，25℃)对比表

原药名称

实施例1

二甲苯

原药名称

实施例1

二甲苯

毒死蜱	1500	1600	精喹禾灵	340	320
						哒螨灵	330	390	乙草胺	＞1000	＞1000
联苯菊酯	810	830	丁草胺	＞1000	＞1000
						啶虫脒	＜5	＜5	马拉硫磷	＞1000	＞1000
吡虫啉	＜5	＜5	炔螨特	＞1000	＞1000
						杀扑磷	520	600	丙溴磷	＞1000	＞1000
氯氟氰菊酯	910	890	辛硫磷	＞1000	＞1000
						***锡	250	10	***磷	＞1000	＞1000
甲氰菊酯	1020	1000	***酮	290	220
						噻螨酮	320	360	丙环唑	＞1000	＞1000
苯丁锡	190	30	戊唑醇	320	290
						高效氯氰菊酯	335	315	腈菌唑	260	250

表2.本发明实施例1的农用组合溶剂技术指标：

实施例2

在反应釜中加入枞酸110千克，新枞酸40千克，左旋海松酸30千克，长叶松酸40千克，异海松酸50千克，山达海松酸20千克，α-蒎烯100千克，异十二烷烃460千克，α-甲基萘150千克，搅拌均匀，即得1000千克本实施例的农用组合溶剂。

实施例3

在反应釜中加入枞酸100千克，长叶松酸40千克，左旋海松酸60千克，异二十烷烃200千克，α-甲基萘100千克，小桐子油甲酯500千克，搅拌均匀，即得1000千克本实施例的农用组合溶剂。

实施例4

在反应釜中加入枞酸100千克，新枞酸30千克，长叶松酸40千克，左旋海松酸30千克，α-蒎烯100千克，Isopar G 500千克，矿物油200千克，搅拌均匀，即得1000千克本实施例的农用组合溶剂。

实施例5

在反应釜中加入枞酸95千克，新枞酸20千克，左旋海松酸15千克，长叶松酸45千克，异海松酸10千克，山达海松酸5千克，异十六烷300千克烃、异十二烷烃100千克，椰子油甲酯410千克，搅拌均匀，即得1000千克本实施例的农用组合溶剂。

实施例6

在反应釜中加入枞酸65千克，新枞酸15千克，长叶松酸30千克，左旋海松酸15千克，月桂烯200千克，Isopar M 130千克，矿物油295千克，棉籽油甲酯250千克，搅拌均匀，即得1000千克本实施例的农用组合溶剂。

实施例7

在反应釜中加入枞酸95千克，新枞酸30千克，左旋海松酸15千克，长叶松酸45千克，异海松酸15千克，山达海松酸5千克，异松油烯50千克，异十二烷烃495千克，α-甲基萘150千克，矿物油100千克，搅拌均匀，即得1000千克本实施例的农用组合溶剂。

实施例8

在反应釜中加入枞酸90千克，新枞酸50千克，左旋海松酸28千克，长叶松酸85千克，异海松酸7千克，异十六烷烃390千克，α-甲基萘100千克，矿物油50千克，棕榈油甲酯200千克，搅拌均匀，即得1000千克本实施例的农用组合溶剂。

实施例9

在反应釜中加入枞酸50千克，左旋海松酸20千克，长叶松酸25千克，α-蒎烯50千克，双戊烯100千克，异十六烷烃505千克，小桐子油250千克，搅拌均匀，即得1000千克本实施例的农用组合溶剂。

应用实施例1

在反应釜中加入实施例1农用组合溶剂490千克，搅拌，依次加入***磷400千克，异丙醇10千克，脂肪醇聚氧乙烯醚25千克，聚氧乙烯聚氧丙烯羟段共聚物40千克，直链十二烷基苯磺酸钙35千克，搅拌溶解，即得1000千克40％***磷乳油。

本实例40％***磷乳油在54±2℃条件下进行热贮、-5±2℃条件下进行低温稳定性检验，结果见表3。从表3结果可知，本实例***磷乳油具有优良的冷热贮存稳定性能，常温贮存可稳定三年以上。

表3本实例40％***磷乳油稳定性试验结果

应用实施例2

在反应釜中加入实施例2农用组合溶剂650千克，虫螨腈240千克，异丙醇10千克，脂肪醇聚氧乙烯醚30千克，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚25千克，直链十二烷基苯磺酸钙45千克，搅拌溶解，即得1000千克24％虫螨腈乳油。

应用实施例3

在反应釜中加入实施例4农用组合溶剂500千克，辛硫磷400千克，聚氧乙烯聚氧丙烯羟段共聚物25千克，脂肪醇聚氧乙烯醚35千克，直链十二烷基苯磺酸钙40千克，搅拌溶解，即得1000千克40％辛硫磷乳油。

应用实施例4

在反应釜中加入实施例3农用组合溶剂675千克，甲氰菊酯200千克，异丁醇20千克，脂肪醇聚氧乙烯醚40千克，蓖麻油聚氧乙烯醚20千克，直链十二烷基苯磺酸钙45千克，搅拌溶解，即得1000千克20％甲氰菊酯乳油。

应用实施例5

在研磨釜中加入甲基磺草酮100千克，气态二氧化硅20千克，实施例5农用组合溶剂829千克，高分子接枝木质素磺酸盐20千克，聚氧乙烯聚氧丙烯羟段共聚物10千克，聚羧酸盐20千克，有机硅消泡剂1千克，经砂磨，即得1000千克10％甲基磺草酮油悬剂。

应用实施例6

在反应釜中加入实施例4农用组合溶剂120千克，联苯菊酯50千克，乙醇50千克，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚40千克，蓖麻油聚氧乙烯醚45千克，直链十二烷基苯磺酸钙45千克，搅拌溶解，再加入水650公斤，搅拌均匀，即得1000千克5％联苯菊酯微乳剂。

应用实施例7

在反应釜中加入高效氯氰菊酯45千克，实施例6农用组合溶剂120千克，乙醇50千克，聚氧乙烯聚氧丙烯羟段共聚物50千克，蓖麻油聚氧乙烯醚35千克，直链十二烷基苯磺酸钙40千克，搅拌溶解，再加入水660千克，搅拌均匀，即得1000千克4.5％高效氯氰菊酯微乳剂。

本实例4.5％高效氯氰菊酯微乳剂在54±2℃条件下进行热贮、-5±2℃条件下进行低温稳定性检验，结果见表4。从表4结果可知，本实例4.5％高效氯氰菊酯微乳剂具有优良的冷热贮存稳定性能，常温贮存可稳定三年以上。

表4本实例4.5％高效氯氰菊酯微乳剂稳定性试验结果

应用实施例8

在反应釜中加入丙环唑200千克，乙二醇20千克，实施例7农用组合溶剂100千克，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯30千克，聚氧乙烯聚氧丙烯羟段共聚物20千克，搅拌溶解，再加入水620千克与聚乙烯醇10千克的均匀混合液，搅拌均匀，转速5000转/分钟条件下高速剪切乳化，即得1000千克20％丙环唑水乳剂。

应用实施例9

在反应釜中加入甲氰菊酯100千克，乙二醇30千克，实施例8农用组合溶剂200千克，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯20千克，聚氧乙烯聚氧丙烯羟段共聚物35千克，搅拌溶解，再加入水61千克与黄原胶3千克的均匀混合液，搅拌均匀，转速5000转/分钟条件下高速剪切乳化，即得1000千克10％甲氰菊酯水乳剂。

应用实施例10

在反应釜中加入高效氟氯氰菊酯50千克，实施例8农用组合溶剂880千克，聚氧乙烯聚氧丙烯羟段共聚物35千克，失水山梨醇聚氧乙烯醚35千克，搅拌溶解，即得可供超低容量喷雾的1000千克5％高效氟氯氰菊酯油剂。

应用实施例11

在反应釜中加入实施例1的农用组合溶剂880千克，脂肪醇聚氧乙烯醚40千克，失水山梨醇聚氧乙烯醚30千克，十二烷基苯磺酸钙50千克，搅拌均匀，即得1000千克农用组合溶剂桶混助剂。

药效对比实验

本实施例涉及的农用组合溶剂对农药制剂有良好的增效的作用，与使用芳烃类溶剂为主的农药制剂相比药效更好。以下是农药制剂使用不同溶剂的配方药效对比试验结果：

在室内，采用稻杆浸渍法测定40％***磷乳油对二化螟三龄幼虫的药效，试验结果见表5。

表540％***磷乳油不同配方对三龄二化螟幼虫的药效结果

对比例1

在反应釜中加入三甲苯490千克，***磷400千克，异丙醇10千克，脂肪醇聚氧乙烯醚30千克，聚氧乙烯聚氧丙烯羟段共聚物35千克，十二烷基苯磺酸钙35千克，搅拌溶解，即得1000千克40％***磷乳油。

从表5结果可以发现，本实施例涉及的农用组合溶剂对40％***磷乳油增效显著。

在室内，采用浸虫浸叶法测定4.5％的高效氯氰菊酯微乳剂对甜菜夜蛾3龄幼虫的防治效果，试验结果见表6。

表64.5％高效氯氰菊酯微乳剂不同配方对甜菜夜蛾3龄幼虫的药效试验结果

对比例2

在反应釜中加入高效氯氰菊酯45千克，二甲苯110千克，乙醇50千克，聚氧乙烯聚氧丙烯羟段共聚物45千克，蓖麻油聚氧乙烯醚45千克，直链十二烷基苯磺酸钙40千克，搅拌溶解，再加入水665千克，搅拌均匀，即得1000千克4.5％高效氯氰菊酯微乳剂。

从表6结果可以发现，本实施例涉及的农用组合溶剂对4.5％高效氯氰菊酯微乳剂增效效果显著。

以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种组合溶剂，包括按重量百分比计的下列组分：1％～99％的萜类化合物、1％～99％的异构烷烃。

2.如权利要求1所述的组合溶剂，其特征在于：所述萜类化合物为松树松脂或/和其衍生物。

3.如权利要求1或2所述的组合溶剂，其特征在于：所述萜类化合物为枞酸、新枞酸、脱氢枞酸、长叶松酸、异海松酸、右旋海松酸、左旋海松酸、山达海松酸、长叶烯、α-蒎烯、β-蒎烯、双戊烯、异双戊烯、伞花烃、石竹烯、月桂烯、异月桂烯、松油烯、异松油烯、水芹烯中的至少一种。

4.如权利要求1所述的组合溶剂，其特征在于：所述异构烷烃为异十六烷烃、异十二烷烃、异十二烷烃和异十三烷烃混合物、异十四烷烃、异二十烷烃、Isopar G、Isopar H、Isopar L、Isopar M、Isopar V中的至少一种。

5.如权利要求1所述的组合溶剂，其特征在于：该组合溶剂还包含有甲基萘组分，所述甲基萘组分占组合溶剂总重量的含量x为：0＜x≤60％；

所述甲基萘为α-甲基萘、β-甲基萘中的至少一种。

6.如权利要求1所述的组合溶剂，其特征在于：该组合溶剂还包含有植物油组分，所述植物油组分占组合溶剂总重量的含量y为：0＜y≤50％；

所述植物油为小桐子油、椰子油、棉籽油、棕榈酸、菜籽油、大豆油、蓖麻油、茶籽油、甲酯或乙酯中的至少一种。

7.如权利要求1所述的组合溶剂，其特征在于：该组合溶剂还包含有矿物油组分，所述矿物油组分占组合溶剂总重量的含量z为：0＜z≤40％。

8.如权利要求1所述的组合溶剂，其特征在于：所述组合溶剂还包含甲基萘、矿物油和植物油，各组分按重量百分比计含量如下：

萜类化合物        1％～60％

异构烷烃          1％～60％

甲基萘            10％～60％

矿物油            5％～40％

植物油            20％～50％。

9.如权利要求1至8任一所述的组合溶剂在农药制剂中的应用。

10.根据权利要求9所述的组合溶剂在农药制剂中的应用，其特征在于，所述农药制剂为农药乳油、油剂、油悬剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、超低容量喷雾剂、桶混剂、杀虫剂、杀菌剂、除草剂和/或植物生长调节剂。