CN101961019A

CN101961019A - 一种植物源杀菌剂及其应用

Info

Publication number: CN101961019A
Application number: CN2010105238696A
Authority: CN
Inventors: 文怀霄; 唐宁蔚
Original assignee: HUBEI TAIJI BIOCHEMICAL DEVELOPMENT Co Ltd
Current assignee: HUBEI TAIJI BIOCHEMICAL DEVELOPMENT Co Ltd
Priority date: 2010-10-29
Filing date: 2010-10-29
Publication date: 2011-02-02
Anticipated expiration: 2030-10-29
Also published as: CN101961019B

Abstract

本发明公开了一种植物源杀菌剂及其应用，该杀菌剂由质量百分比为：1:20~20:1的两种有效成份小檗碱和蛇床子素，以及表面活性剂NP-100、促渗剂氮酮、抗氧化剂2，6二叔丁基对甲酚、防腐剂苯甲酸钠和溶剂均匀混合制得。本发明的杀菌剂为广谱杀菌剂，主要用于白粉病、疫病、灰霉病等重要病害的防治，两种有效成分混配后具有增效作用，不易产生抗性，对人畜低毒，环境安全，可广泛用于无公害和有机农业生产。

Description

一种植物源杀菌剂及其应用

技术领域

本发明涉及生物农药技术领域，具体涉及一种植物源杀菌剂及其应用。该杀菌剂主要用于白粉病、疫病和灰霉病等重要植物病害的防治，可广泛用于无公害和有机农业生产。

背景技术

农药是保障农业生产和粮食安全不可或缺的重要生产资料，但自上世纪60年代以来，大量化学农药的长期使用给环境和人畜健康造成了严重的负面影响。近年来虽然国家高度重视农药的安全性管理工作，先后禁、限用了几十种高毒、高残留农药，但因农药残留超标造成的餐桌污染和引发的中毒事件仍时有发生，对人民身体健康和农业的发展造成了不良影响。农产品质量安全管理已成为国家食品安全管理的重要组成部分，是当前政府关注的重点、社会关注的热点。同时，农药质量安全问题也是影响我国现阶段农业竞争力的关键因素。我国作为WTO成员国和农产品出口大国，最近几年由于农药残留量超标，与欧洲、美国和日本等国的贸易争端不断，极大地影响了农产品、食品的出口贸易。

人口日益增长、耕地面积日趋减少，尽管转基因技术和抗病虫育种技术在一定程度上能够减轻病虫草害的发生，但仍然不能取代农药的重要位置。因此，为了保障粮食生产安全，必须使用农药进行“虫口夺粮”。同时，为了确保农药使用的安全性，还必须大力推广使用对环境安全、对人畜低毒的生物农药。作为生物农药的重要成员，植物源农药虽然应用历史悠久，但由于过去对植物源农药有效成分的利用率低，常常因效果缓慢、效果不稳定而无法大面积推广使用。因此，生产上急需开发一些作用效果较好、质量稳定的无公害植物源农药产品。

小檗碱（Berberine）又称黄连素，是一种常见的异喹啉生物碱，分子式C₂₀H₁₈NO₄。它存在于小檗科等四个科十个属的许多植物中，如黄连、虎杖等。小檗碱在医药上用途广泛，抗菌谱广，体外对多种革兰阳性及阴性菌均具抑菌作用，其中对溶血性链球菌金葡菌、霍乱弧菌、脑膜炎球菌、志贺痢疾杆菌、伤寒杆菌、白喉杆菌等有较强的抑制作用，低浓度时抑菌，高浓度时杀菌。另外，对流感病毒、阿米巴原虫、钩端螺旋体、某些皮肤真菌也有一定抑制作用。但医学研究标明痢疾杆菌、溶血性链球菌、金葡菌等极易对小檗碱产生耐药性。另外目前已有0.5%小檗碱水剂在农药上登记用于番茄灰霉、黄瓜白粉、辣椒疫病、番茄叶霉等病害的防治。

蛇床子素(Osthol) 是伞形科植物蛇床子果实的主要有效成分，也是一种重要的医药材料，具有广谱抗菌作用，对须发、脚趾、肛周癣菌有较强的抑制作用，对***滴虫也有抑制作用，并具有抗真菌、抗***、抗肿瘤等作用。在农药上已登记用于黄瓜白粉病以及虫害的防治。

尽管小檗碱和蛇床子素已在农药中登记使用，但与常规化学农药相比，仍然存在效果缓慢、防效低的问题，在市场上的产品相比缺乏竞争力。究其原因，主要在于：一是有效成分单一，防效有限，且长期使用后病菌容易产生抗药性；二是制剂加工技术存在问题，使得这些天然植物源物质的有效成分不稳定，植物吸收利用率低。小檗碱和蛇床子素是化学结构完全不相同、不相近的两种化合物，因此作用机理不同，本发明将它们混配后可以避免和延缓病菌对这两种有效成分产生抗药性，同时，这两种有效成分混配后还具有显著的增效作用，不仅可以提高防治效果，还可以减少这些资源型有效成分的用量。除此之外，本发明还向产品中加入了抗氧化剂以增加产品的稳定性能；加入了促渗透剂氮酮以提高作物对有效成分的吸收和利用效率。

发明内容

针对现有技术中存在的不足，本发明的目的在于提供了一种植物源杀菌剂，

将小檗碱和蛇床子素这两种有效成分进行混配并加入抗氧化剂和促渗透剂，达到提高产品稳定性和防治效果的目的，减少有效成分用量，延缓抗性，节约资源。

上述技术目的通过以下技术方案来实现，一种植物源杀菌剂，由含量如下的组分组成：

小檗碱 0.4～8wt%；

蛇床子素 0.2～8wt%；

氮酮 3wt%；

表面活性剂 10wt%；

抗氧化剂 0.005wt%；

防腐剂 0.5wt%；

有机溶剂 24.5～73.6wt%；

余量为水。

该混配植物源杀菌剂中，小檗碱与蛇床子素的质量比控制在1:20～20:1，这两种有效成分可以为相应植物的任何部位的提取物（可以直接购买粗提物，也可用黄连、蛇床子提取，提取工艺为：植物材料粉碎，过20～40目筛，然后按每千克原料粉对应6-10L的40～50wt%乙醇的比例混合浸润溶解，回流提取，提取液渗漉回收即可），也可以是医药精提取加工过程中的低含量残液，但需保证上述两种有效成分的含量和配比，然后依次加入有机溶剂（乙醇、甲醇等）、表面活性剂（非离子表面活性剂，如乙氧基化壬基苯酚类非离子表面活性剂NP100、NP200等）、氮酮、抗氧化剂（2，6-二叔丁基对甲酚，又称BHT或抗氧剂264）、防腐剂苯甲酸钠和水，搅拌均匀即可得到本发明的植物源杀菌剂。

与现有技术相比，本发明的优点和有益效果如下：

1、通过将两种不同有效成分的植物源农药有效成分进行混配，一方面增加效力，减少有效成分的用量，节约了资源；另一方面，通过在制剂中加入促渗剂（氮酮）、抗氧化剂等提高了植物源杀菌剂的稳定性和防治效果；同时，由于两有效成分的化学结构完全不同，具有不同的作用机制，因此混配后还可避免或延缓植物病原菌产生抗性；

2、本发明的植物源杀菌剂的防治谱较广，不仅对白粉病、灰霉病等高等真菌病害有效，同时还对疫霉病等卵菌病害也有效；

3、两种有效成分来源于天然植物体，且均在医药上广泛使用，因此对人畜的健康和环境是安全的，符合高效、无残留、无污染农药的标准；此外，该农药还可充分利用医药生产加工过程中的废弃植物材料（如黄连加工过程中的叶、须根常作为垃圾处理）和工厂残渣废液，变废为宝。

具体实施方式

下面结合具体的实施例对本发明做进一步的详细阐述。

1. 用途和范围

本发明主要用于黄瓜白粉病、辣椒疫霉、番茄灰霉病等植物病害的防治，在发病前或发病初期使用对病害具有更佳的防治效果。

2. 室内毒力测定和配方筛选

首先以辣椒疫霉病菌为靶标，进行小檗碱与蛇床子素的配比筛选。其原理是：采用菌丝生长速率法在水琼脂培养基上测定这两种单剂及其不同配比的混剂对辣椒疫霉病菌菌丝生长的有效抑制中浓度EC50值，然后采用孙云沛的共毒系数法（SUN Y P, JOHNSON E R .Analysis of Joint Action of Insecticides Against House Flies. Journal of Economic Entomology, 1960,53: 887-892.）分析混配制剂的联合作用方式：

混配制剂的理论毒力指数TTI

=∑（某药的毒力指数×在混剂中该药有效成分的质量百分比）

混剂的共毒系数CTC=（混剂实际毒力指数/混剂理论毒力指数）×100

其中：CTC≥120时为增效作用；CTC≤80时为拮抗作用；80＜CTC＜120时为相加作用。

然后选择一个增效作用最明显的混配方案再在室内测定对番茄灰霉病菌、黄瓜白粉病菌的活性，其中由于黄瓜白粉病菌为专性寄生菌，采用离体子叶法（杨小军等. 药剂对黄瓜白粉病菌的生物活性测定方法比较. 湖北农业科学.2004,(3):71-74）进行测定，结果见表1和表2。

表1 小檗碱与蛇床子素的混配制剂作用于辣椒疫霉病菌的室内配方筛选

试验结果表明，小檗碱与蛇床子素的质量比在1:20~20:1之间的共毒系数均大于120，说明在此比例范围内两者混配后表现出增效作用，其中小檗碱与蛇床子素按2:1的比例进行混配时的共毒系数最大，为167，增效作用最显著。

表2 小檗碱与蛇床子素2:1质量比混配后对其他病菌的活性

由表2可知，小檗碱与蛇床子素以质量比2:1混配对黄瓜白粉病菌和番茄灰霉病菌的EC50值分别为32.52μg/mL和49.28μg/mL，均表现出较高活性。上述结果均是来自于离体条件下的实验，实际应用的效果尚需要在大田开展试验进行防效验证。

3. 田间防治效果

实施例1：0.6％小檗碱·蛇床子素水剂(2:1)，其配方如下：

小檗碱 0.4wt%；

蛇床子素 0.2wt %；

氮酮 3wt %；

NP-100 10wt%；

BHT 0.005wt %；

苯甲酸钠 0.5wt%；

乙醇 33.4wt %；

余量为水。

制备方法如下：首先称取20g 20wt%小檗碱乙醇提取物和 20g 10wt%蛇床子素乙醇提取物，将两者混合均匀（提取物中共含34g乙醇），然后依次加入乙醇300g、表面活性剂（NP-100）100g、氮酮30g、BHT 0.05g、苯甲酸钠5g和525g水，搅拌均匀即可。

2009年分别在湖南和安徽开展了此0.6％小檗碱·蛇床子素水剂(2:1)防治黄瓜白粉病的田间药效试验，并以1%（质量百分数，下文中出现的水剂中的百分数均为质量百分数）小檗碱水剂和1%蛇床子素水剂为对照（所有对照药剂的制备步骤与试验药剂相同，除氮酮、NP-100、BHT以及苯甲酸钠含量固定不变，与试验例相同以外，有效成分、乙醇和水的含量根据有效成分的加入量进行变化，在保证总含量100%以及有效成分含量为设定值的情况下，乙醇和水的比例不需固定，以下实施例同）。结果见表3，虽然0.6％小檗碱·蛇床子素水剂的有效成分总含量低于小檗碱和蛇床子素单剂，但防治效果相当，说明混配后具有增效作用，能降低有效成分的用量，节约了资源。

表3 0.6％小檗碱·蛇床子素水剂对黄瓜白粉病药后14天防效（%）

实施例2：8.4％小檗碱·蛇床子素水剂（20:1），其配方如下：

小檗碱 8wt%；

蛇床子素 0.4wt%；

氮酮 3wt%；

NP-100 10wt%；

BHT 0.005wt%；

苯甲酸钠 0.5wt%；

乙醇 35.6wt%；

余量为水。

制备方法如下：首先称取400g 20wt%小檗碱乙醇提取物和40g 10wt%蛇床子素乙醇提取物，将两者混合均匀，然后依次加入表面活性剂（NP-100）100g、氮酮30g、BHT 0.05g、苯甲酸钠5g和425g水，搅拌均匀即可。

2009年分别在江苏和湖北开展了此8.4％小檗碱·蛇床子素水剂（20:1）防治辣椒疫病的田间药效试验，并以10%小檗碱水剂和10%蛇床子素水剂为对照。结果见表4，虽然8.4％小檗碱·蛇床子素水剂的有效成分总含量略低于小檗碱和蛇床子素单剂，但在稀释相同倍数的情况下防治效果优于单剂，说明混配后具有增效作用，能降低有效成分的用量，节约了资源。

表4 8.4％小檗碱·蛇床子素水剂对辣椒疫病药后14天防效（%）

实施例3：8.4％小檗碱·蛇床子素水剂(1:20) ，其配方如下：

小檗碱 0.4wt%；

蛇床子素 8wt%；

氮酮 3wt%；

NP-100 10wt%；

BHT 0.005wt%；

苯甲酸钠 0.5wt%；

乙醇 73.6wt%；

余量为水。

制备方法如下：首先称取20g 20wt%小檗碱乙醇提取物和800g 10wt%蛇床子素乙醇提取物，将两者混合均匀，然后依次加入表面活性剂（NP-100）100g、氮酮30 g、BHT 0.05g、苯甲酸钠5g和水45g，搅拌均匀即可。

2009年分别在江苏和湖北开展了此8.4％小檗碱·蛇床子素水剂(1:20)防治黄瓜白粉病的田间药效试验，并以10%小檗碱水剂和10%蛇床子素水剂为对照。结果表见表5，虽然8.4％小檗碱·蛇床子素水剂的有效成分总含量低于小檗碱和蛇床子素单剂，但防治效果却略高于单剂，说明混配后具有增效作用，能降低有效成分的用量，节约了资源。

表5 8.4％小檗碱·蛇床子素水剂对辣椒疫病药后14天防效（%）

实施例4：5.5％小檗碱·蛇床子素水剂（10:1），其配方如下：

小檗碱 5wt%；

蛇床子素 0.5wt%；

氮酮 3wt%；

NP-100 10wt%；

BHT 0.005wt%；

苯甲酸钠 0.5wt%；

乙醇 24.5wt%；

余量为水。

制备方法如下：首先称取250g 20wt%小檗碱乙醇提取物和 50g 10wt%蛇床子素乙醇提取物，将两者混合均匀，然后依次加入表面活性剂（NP-100）100g、氮酮30g、BHT 0.05g、苯甲酸钠5g和565g水，搅拌均匀即可。

2009年分别在湖北和江苏开展了此5.5％小檗碱·蛇床子素水剂（10:1）防治辣椒疫病的田间药效试验，并以10%小檗碱水剂和10%蛇床子素水剂为对照。结果见表6，虽然5.5％小檗碱·蛇床子素水剂的有效成分总含量明显低于小檗碱和蛇床子素单剂，但稀释倍数相同的情况下，其防治效果相当，说明混配后具有增效作用，能降低有效成分的用量，节约了资源。

表6 5.5％小檗碱·蛇床子素水剂对辣椒疫病药后14天防效（%）

实施例5：2％小檗碱·蛇床子素水剂(1:1)，其配方如下：

小檗碱 1wt%；

蛇床子素 1wt%；

氮酮 3wt%；

NP-100 10wt%；

BHT 0.005wt%；

苯甲酸钠 0.5wt%；

乙醇 33.0wt%；

余量为水。

制备方法如下：首先称取50g 20wt%小檗碱乙醇提取物和 100g 10%蛇床子素乙醇提取物并混合均匀，然后依次加入200g乙醇、表面活性剂（NP-100 ）100g、氮酮30g、BHT 0.05g、苯甲酸钠5g和515g水，搅拌均匀即可。

2009年分别在湖南和安徽开展了此2％小檗碱·蛇床子素水剂(1:1)防治番茄灰霉病的田间药效试验，并以2%小檗碱水剂和2%蛇床子素水剂为对照。结果见表7，虽然2％小檗碱·蛇床子素水剂的有效成分总含量与小檗碱和蛇床子素单剂相同，但在稀释相同倍数的情况下防治效果优于单剂，说明混配后具有增效作用，能降低有效成分的用量，节约了资源。

表7 2％小檗碱·蛇床子素水剂对黄瓜白粉病药后14天防效（%）

Claims

1.一种植物源杀菌剂，其特征在于：包含质量比为1:20~20:1的小檗碱与蛇床子素。

2.如权利要求1所述的一种植物源杀菌剂，其特征在于成分及含量如下：

小檗碱 0.4～8wt%；

蛇床子素 0.2～8wt%；

氮酮 3wt%；

表面活性剂 10wt%；

抗氧化剂 0.005wt%；

防腐剂 0.5wt%；

有机溶剂 24.5～73.6wt%；

余量为水。

3.如权利要求2所述的一种植物源杀菌剂，其特征在于：所述表面活性剂为NP-100。

4.如权利要求2所述的一种植物源杀菌剂，其特征在于：所述抗氧化剂为2，6-二叔丁基对甲酚。

5.如权利要求2所述的一种植物源杀菌剂，其特征在于：所述防腐剂为苯甲酸钠。

6.如权利要求2所述的一种植物源杀菌剂，其特征在于：所述有机溶剂为乙醇。

7. 如权利要求1-6中任一所述的植物源杀菌剂在植物病害防治中的应用。