CN101955744B - 丙烯酸压敏粘合剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种可除去的丙烯酸压敏粘合剂，其在100重量％的单体和交联剂中包含：(A)70-96.5重量％的具有C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯单体；(B)0.5-27重量％的选自含有羧基的单体、含有羟基的单体、含有环氧基的单体、含有乙烯基酯基的单体和含有氰基的单体中的一种或多种含有官能团的单体；以及(C)0.6-3重量％的具有5-13个烯化氧基和丙烯酸酯基或乙烯基的交联剂，本发明的粘合剂是水基粘合剂且是环保的，并且显示出在室温和老化环境下的优异的粘合性以及优异的尺寸稳定性，因此可以广泛地应用在用于室外/室内广告、汽车、印刷和装饰等的各种压敏粘合剂片中。

Description

丙烯酸压敏粘合剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种可除去的丙烯酸压敏粘合剂及其制备方法，更具体地讲，本发明涉及一种可除去的丙烯酸压敏粘合剂，其是一种环保的水基粘合剂，具有室温和老化环境下的优异的粘合性，并具有尺寸稳定性以及永久粘合剂样的高水平的粘合性和优异的可除去性，因此可以广泛地应用在用于室外/室内广告、汽车、印刷和装饰等的各种压敏粘合剂片中。
背景技术
可除去的粘合剂是指粘合剂可以很容易地从其粘合的基板上除去而不留下污点或碎片。
在基板的一侧涂覆有所述可除去的粘合剂的压敏粘合剂片可使用喷墨打印机或喷枪打印机通过基板的绘图形打印来印刷，然后用于POP显示器、公共汽车或出租车或汽车包装材料上的平面广告或者陈列窗或地板上的广告。
这样的压敏粘合剂片不仅用于室内，也用于室外，因此为了显示低温下满意的可加工性和粘合性，需要将其设计成具有低的玻璃化转变温度(Tg，至少-40℃)。考虑到其使用处的表面，即其可被粘合在不规则的表面或齿形表面，并且考虑到耐久度，例如，可能需要粘合几个月或最多至两年，用于此类压敏粘合剂片的粘合剂需要具有优异的粘合力、保持压敏粘合剂片原来大小的尺寸稳定性以及耐候性以便长期保持其物理性能。
具体地讲，对于可除去的粘合剂在一旦被粘合后具有优异的可除去性而不留下残留物是非常重要的。在大多数情况下，当可除去性和尺寸稳定性提高时，粘合力下降。因此，通常可以理解的是可除去的粘合剂具有比在除去时留下残留物的永久粘合剂更弱的粘合力。
为了提高可除去的粘合剂的物理性能，需要调整粘合剂如组分、交联密度、分子量和分子量分布的分子结构。例如，当适当地调整交联剂时，就可调节可除去的粘合剂的可除去性。
美国专利No.5240989描述了玻璃化转变温度(Tg)为-50～-55℃的可除去的丙烯酸压敏粘合剂，其是通过使用包括己二醇二丙烯酸酯的具有不同官能团的多官能二丙烯酸酯交联剂来制备的。根据此描述，为了使粘合剂具有可除去性，树脂中需要包含适量的凝胶。同时，根据该专利，所述交联剂的优选含量为0.1-0.3重量份。
美国专利No.6586510描述了具有改良的可除去性的丙烯酸压敏粘合剂，其是通过使用浓度为0.01-1重量份的如甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯或二丙烯酸乙二醇酯的多官能交联单体来制备的。
美国专利公开No.2006-0036027(2006.02.16)描述了对增塑剂具有强耐受性的可除去的粘合剂，其是通过使用浓度为0.3-0.6重量份的如马来酸二烯丙酯、丙烯酸烯丙酯或甲基丙烯酸烯丙酯的交联剂来制备的。
然而，上述的现有技术不能提供室温和老化环境下的满意的可除去性和粘合性。
发明内容
本发明的实施方案涉及提供一种可除去的丙烯酸压敏粘合剂及其制备方法，所述丙烯酸压敏粘合剂是一种环保的水基粘合剂，具有在室温和老化环境下的优异的尺寸稳定性和粘合性以及如永久粘合剂的高粘合力且同时具有优异的可除去性，因此能广泛地应用在用于室外/室内广告、汽车、印刷和装饰等的压敏粘合剂片中。
为了实现本发明的目的，本发明提供一种可除去的丙烯酸压敏粘合剂及其制备方法，所述丙烯酸压敏粘合剂在100重量％的单体和交联剂中包含：
(A)70-96.5重量％的具有C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯单体；
(B)0.5-27重量％的选自含有羧基的单体、含有羟基的单体、含有环氧基的单体、含有乙烯基酯基的单体和含有氰基的单体中的一种或多种含有官能团的单体；以及
(C)0.6-3重量％的具有5-13个烯化氧基(alkylene oxide group)和丙烯酸酯基或乙烯基的交联剂。
在下文中，将详细描述本发明。
本发明者是通过证实具有优异的粘合性、尺寸稳定性和可除去性(在被除去时不留下任何残留物)的可除去的丙烯酸乳胶粘合剂可通过调节包含烯化氧基的交联剂的链长度和含量来制备而完成本发明的。
在100重量％的单体和交联剂中，本发明的可除去的丙烯酸压敏粘合剂包含：
(A)70-96.5重量％的具有C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯单体；
(B)0.5-27重量％的选自含有羧基的单体、含有羟基的单体、含有环氧基的单体、含有乙烯基酯基的单体和含有氰基的单体中的一种或多种含有官能团的单体；以及
(C)0.3-6重量％的具有5-13个烯化氧基和丙烯酸酯基或乙烯基的交联剂。
(A)的(甲基)丙烯酸酯单体为单一化合物或包含选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯和(甲基)丙烯酸月桂酯中的至少两种化合物的混合物。
在100重量％的总单体和交联剂中，优选包含70-96.5重量％的A的(甲基)丙烯酸酯单体。如果含量小于70重量％，初始粘合性不令人满意。如果含量大于96.5重量％，当除去压敏粘合剂片时，观察到了在基板片和粘合剂之间的界面破坏，即留下残留物。
(B)的选自含有官能团的单体中的一种或多种化合物优选为含有环氧基的单体或含有氰基的单体，或其混合物，并且也可包含含有乙烯基酯基的单体。
(B)的含有羧基的单体可用无水马来酸、富马酸、巴豆酸、衣康酸、丙烯酸和甲基丙烯酸来示例。含有羟基的单体可用(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟己酯、(甲基)丙烯酸羟辛酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯和(甲基)丙烯酸羟基丙二醇酯来示例。含有环氧基的单体可用甲基丙烯酸缩水甘油酯和烯丙基缩水甘油醚来示例。含有乙烯基酯基的单体可用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和乙烯基吡咯烷酮来示例。含有氰基的单体可用丙烯腈和甲基丙烯腈来示例。
在100重量％的单体和交联剂中，优选包含(B)的一种或多种含有官能团的单体0.5-27重量％，更优选3-25重量％，并且最优选5-20重量％。在此范围内，树脂的内聚力足够好从而确保了尺寸稳定性和可除去性，并且玻璃化转变温度(Tg)也适合而不至于在室外应用中受限。
(C)的交联剂在赋予内聚性能、尺寸稳定性和可除去性中起作用，并且优选包含5-13个烯化氧基，更优选6-12个烯化氧基。在此种情况下，在室温和老化环境下的粘合性、尺寸稳定性和可除去性都是优异的。
所提及的烯化氧基的数目系指包含在所使用的交联剂中的烯化氧基的平均数，并且在下述的实施例中以烯化氧的平均加成摩尔数来表示。
如果使用具有小于5个烯化氧基的交联剂，粘合剂变得不必要的坚硬，即降低了粘合性。如果使用具有大于13个烯化氧基的交联剂，粘合剂变得不必要的柔软和有韧性，在除去时会导致模板片和粘合剂之间的界面破坏并留下残留物。
(C)的交联剂优选聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)、聚丙二醇二丙烯酸酯(PPGDA)或其混合物。
(C)的交联剂的含量优选为0.6-3重量％，并且更优选0.9-2.1重量％。如果含量处于此范围，在室温和老化环境下的粘合性、尺寸稳定性和可除去性都是优异的。
可除去的丙烯酸压敏粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)为-55～-35℃，更优选-55～-40℃。如果玻璃化转变温度处于此范围，就能确保室外使用必需的低温下的可加工性以及低温下的粘合性。
本发明的可除去的丙烯酸压敏粘合剂是通过向100重量份的单体混合物中加入0.5-3重量份的聚合引发剂来制备的，所述单体混合物基于100重量％的总单体和交联剂由下列组分组成：(A)70-96.5重量％的具有C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯单体；(B)0.5-27重量％的选自如含有羧基的单体、含有羟基的单体、含有环氧基的单体、含有乙烯基酯基的单体和含有氰基的单体的含有官能团的单体中的一种或多种单体；以及(C)0.6-3重量％的具有5-13个烯化氧基和丙烯酸酯基或乙烯基的交联剂。
聚合引发剂优选为铵或碱金属的过硫酸盐或者过氧化氢。如果使用这些中的一种，在室温和老化环境下的粘合性、尺寸稳定性和可除去性都是优异的。
优选向100重量％的总单体和交联剂中加入0.2-5重量份、更优选0.5-3重量份的聚合引发剂。
用于制备本发明所述的可除去的丙烯酸压敏粘合剂的乳化剂可为选自用于一般乳液聚合的所有乳化剂中的一种或多种化合物，所述乳化剂的示例有：阴离子乳化剂如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、烷基芳基萘硫酸钠、十二烷基氧化苯硫酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠和二辛基磺基琥珀酸钠；以及非离子乳化剂如聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物。
在100重量份的总单体和交联剂中，优选包含0.5-3重量份的乳化剂。
本发明制备的可除去的丙烯酸压敏粘合剂可用作粘合剂的主要成分以及必要时用碱性材料中和然后用作粘合剂的主要成分。
在此所述碱性材料为无机材料如一价或二价金属的氢氧化物、氯化物和碳酸盐；或者氨；或者有机胺。
若必要，所述可除去的丙烯酸压敏粘合剂可另外包含增粘剂、消泡剂、湿润剂、增稠剂、分散剂、UV稳定剂、抗氧化剂或填料。
本发明的压敏粘合剂片的特征是在基板片的一侧或两侧涂覆有所述可除去的丙烯酸压敏粘合剂。
其上涂覆的压敏粘合剂的厚度优选为20-30μm，当按此厚度涂覆所述粘合剂时，其与基板片的粘合性以及基板片的尺寸稳定性都是令人满意的。
对基板片没有限制，但优选PVC、PET、PP、PE或纸片。更具体地，这里的PVC片优选通过铸塑或压延制备的厚度为50-200μm的一种。
为了保护粘合剂层和提高产品的储存性能以及保证平滑度，可在粘合剂层上层压剥离纸，此时，该剥离纸的厚度优选为100-200μm。
对实施方案的下列描述将会使本发明的优点、特征和目的变得清晰。
具体实施方式
[实施例]
实施例1
<丙烯酸压敏粘合剂的制备>
向装配有搅拌叶片、温度计、氮气注入管和回流冷凝器的2L玻璃反应器中加入200g蒸馏水和1.2g作为表面活性剂的烷基芳基萘磺酸钠(SANS)。在搅拌下用氮气替代反应器中的空气并在氮气下将反应器内的温度升至70℃。
向反应器中加入聚合引发剂(溶解在8g蒸馏水中的0.4g过硫酸铵)。将包含520g丙烯酸丁酯(BA)、152g丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)、40g丙烯腈(AN)、80g丙烯酸乙酯(EA)和8g聚乙二醇二丙烯酸酯(乙烯化氧(ethyleneoxide)的平均加成摩尔数9，EO分子量400)的溶液通过混合进行乳化制成预制乳状液，并在4小时内向其中加入另一种包含328克蒸馏水和6.8克烷基芳基萘硫酸钠(表面活性剂)的溶液，接着进行反应。将7.4g过硫酸铵溶液溶解在149g蒸馏水中，并在4小时内同时加入该溶液和预制乳状液。
在上述加入完成后，将0.2g过硫酸铵溶解在3.2g蒸馏水中，并一次性向其中加入该溶液。将混合物在80℃下放置1小时，使未反应的单体完全地反应。将混合物冷却至室温得到丙烯酸压敏粘合剂。
将制备的丙烯酸压敏粘合剂用28％氨水溶液中和以调节pH至7-8。
<压敏粘合剂片的制备>
将中和的丙烯酸压敏粘合剂涂敷在剥离纸上，在110℃下干燥2分钟。然后，在氯乙烯树脂片的一侧整齐地层压上剥离纸，结果制得具有剥离纸-粘合剂层-基板片结构的厚度为20μm的压敏粘合剂片。
实施例2
除了加入12g聚乙二醇二丙烯酸酯(乙烯化氧的平均加成摩尔数9，EO分子量400)以外，按照与实施例1描述的相同方法制备压敏粘合剂片。
实施例3
除了加入16g聚乙二醇二丙烯酸酯(乙烯化氧的平均加成摩尔数9，EO分子量400)以外，按照与实施例1描述的相同方法制备压敏粘合剂片。
实施例4
除了加入8g聚丙二醇二丙烯酸酯(丙烯化氧(propylene oxide)的平均加成摩尔数7，PO分子量400)代替聚乙二醇二丙烯酸酯(乙烯化氧的平均加成摩尔数9)以外，按照与实施例1描述的相同方法制备压敏粘合剂片。
对比实施例1
除了加入4.0g聚乙二醇二丙烯酸酯(乙烯化氧的平均加成摩尔数9，EO分子量400)以外，按照与实施例1描述的相同方法制备压敏粘合剂片。
对比实施例2
除了加入8.0g聚乙二醇二丙烯酸酯(乙烯化氧的平均加成摩尔数4.5，EO分子量200)代替聚乙二醇二丙烯酸酯(乙烯化氧的平均加成摩尔数9)以外，按照与实施例1描述的相同方法制备压敏粘合剂片。
对比实施例3
除了加入8.0g聚乙二醇二丙烯酸酯(乙烯化氧的平均加成摩尔数13.5，EO分子量600)代替聚乙二醇二丙烯酸酯(乙烯化氧的平均加成摩尔数9)以外，按照与实施例1描述的相同方法制备压敏粘合剂片。
对比实施例4
除了加入1.6g聚乙二醇二丙烯酸酯(乙烯化氧的平均加成摩尔数9，EO分子量400)以外，按照与实施例1描述的相同方法制备压敏粘合剂片。
对比实施例5
除了加入32g聚乙二醇二丙烯酸酯(乙烯化氧的平均加成摩尔数9，EO分子量400)以外，按照与实施例1描述的相同方法制备压敏粘合剂片。
对比实施例6
除了加入8.0g己二醇二丙烯酸酯(HDDA)代替聚乙二醇二丙烯酸酯(乙烯化氧的平均加成摩尔数9)以外，按照与实施例1描述的相同方法制备压敏粘合剂片。
对比实施例7
除了加入8.0g甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)代替聚乙二醇二丙烯酸酯(乙烯化氧的平均加成摩尔数9)以外，按照与实施例1描述的相同方法制备压敏粘合剂片。
包含在交联剂中的烯化氧的平均加成摩尔数(N)按照下列数学式1计算：
[数学式1]
N＝AO分子量/单位AO分子量
其中AO分子量是指包含在交联剂中的烯化氧的数均分子量(例如EO分子量是包含在交联剂中的乙烯化氧的数均分子量)，而单位AO分子量是指一个烯化氧基的分子量(例如，单元EO分子量为44)。
[实验实施例]
在实施例1-4和对比实施例1-7中制备的压敏粘合剂片的性能按照下述方法测定并且把测量结果示于表1中。
1)在室温下剥离强度的测定：
按照JIS Z 0237的方法在室温和在老化条件下测试制备的压敏粘合剂的剥离强度。具体地，制备三个样品(2.5cm×10cm)，将样品粘附在不锈钢的表面，用2kg的辊以300mm/min的速度在其上往返5次。在室温下储存1天后，以5mm/sec的速度进行180度-剥离，在其间测定剥离强度。
2)老化-相关(aging-dependent)剥离强度的测定：
老化-相关剥离强度是评价压敏粘合剂片的粘合性随着长期储存降低的一个指标。将制备的压敏粘合剂片置于70℃烘箱中3天引起老化。然后，将该片在室温下冷却30分钟，将其制成三个样品(2.5cm×10cm)。将这些样品粘附在不锈钢的表面，用2kg的辊以300mm/min的速度在其上往返5次。在室温下储存1天后，以5mm/sec的速度进行180度-剥离，在其间测定剥离强度。
3)尺寸稳定性的测定(收缩率)：
将制备的粘合剂切成18cm×18cm的样品，小心地将样品层压在铝的表面使其上不产生气泡。在压敏粘合剂片的中央进行横切，并用游标卡尺测量横切的大小(或间隔)(储存之前的大小)。然后，将横切的压敏粘合剂片在80℃烘箱中储存1天，然后在室温下冷却。测量横切的大小(储存之后的大小)。根据上面的测量结果按照下列数学式2计算尺寸收缩率(％)。在储存后，因为横切的间隙变窄了，这意味着尺寸收缩率更低了，该片的尺寸稳定性提高了。我们的目标收缩率最高为0.5％。
[数学式2]
尺寸收缩率(％)＝<{(储存前尺寸)-(储存后尺寸)}/储存前尺寸>×100
4)污染特性的测定：
测定污染特性作为评价粘合剂的可除去性的指标。将制备的粘合剂片制成2.5cm×10cm大小的样品(三个)，将其粘附在不锈钢的表面。接着，将该不锈钢在70℃烘箱中储存3天，然后取出在室温下过一天。以5mm/sec的速度进行剥离，观察留在不锈钢上的残留物。我们的目标是不留下残留物。
[表1]
  室温剥离强度(kgf/in)   老化相关剥离强度(kgf/in)   收缩率(％)(标准：小于0.5％)   污染特性(残留物％)
 实施例1   1.30   1.05   0.4   0
 实施例2   1.18   1.07   0.3   0
 实施例3   1.14   1.04   0.3   0
 实施例4   1.21   1.02   0.5   0
 对比实施例1   1.28   1.21   1.0   30
 对比实施例2   1.31   1.12   0.9   0
 对比实施例3   1.15   0.97   0.4   100
 对比实施例4   1.43   1.27   1.6   70
 对比实施例5   0.99   0.89   0.2   0
 对比实施例6   0.91   0.56   0.2   0
 对比实施例7   0.78   0.42   0.1   0
如表1所示，与具有浓度不在所述范围的交联剂(对比实施例1-5)或使用短于上述交联剂(对比实施例6-7)的其他粘合剂相比，包含浓度为0.6-3重量％的聚乙二醇二丙烯酸酯(烯化氧的平均加成摩尔数：5-13)交联剂的丙烯酸压敏粘合剂(实施例1-4)被证实具有在室温和在老化条件下的优异的剥离强度、尺寸稳定性和可除去性。
表示长期保持的压敏粘合剂片的粘合性的耐候性通过由下列数学式3算出的粘合性的变化率(Y)来计算。变化率越低，耐候性就越好。
[数学式3]
Y＝{(Fb-Fa)/Fa}×100
(其中，Y表示根据老化相关的粘合性与室温下的粘合性相比降低而得到的粘合性的变化率(-)，Fb表示老化相关的粘合性(kgf/in)，和Fa表示室温下的粘合性(kgf/in)。)
根据数学式3计算，当包含长的交联剂例如聚亚烷基二醇二丙烯酸酯(实施例1-4)时，粘合性的变化率大约为20％，当包含短的交联剂例如己二醇二丙烯酸酯和甲基丙烯酸烯丙酯(对比实施例6-7)时，粘合性的变化率分别为38％和46％。上述结果表明，与使用较短的交联剂(对比实施例6-7)制成的片相比，加入相对较长的交联剂如聚亚烷基二醇二丙烯酸酯，该片能够具有极佳的耐候性。
本发明提供一种可除去的丙烯酸压敏粘合剂以其制备方法，所述丙烯酸压敏粘合剂是一种环保的水基粘合剂，具有在室温和老化条件下的优异的尺寸稳定性和粘合性以及具有与永久粘合剂一样的高粘合力并同时具有极佳的可除去性，因此可以广泛地应用在用于室外/室内广告、汽车、印刷和装饰等的压敏粘合剂片中。
虽然已经用具体实施方案描述了本发明，但是对于本领域技术人员显而易见的是在不偏离如下列权利要求所限定的本发明的实质和范围的情况下可以进行多种改变和调整。

Claims (13)

1.一种丙烯酸压敏粘合剂，基于100重量%的单体和交联剂，其包含：
(A)70-96.5重量%的具有C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯单体；
(B)0.5-27重量%的选自含有羧基的单体、含有羟基的单体、含有环氧基的单体、含有乙烯基酯基的单体和含有氰基的单体中的一种或多种含有官能团的单体；以及
(C)0.9-2.1重量%的具有6-12个烯化氧基和丙烯酸酯基或乙烯基的交联剂；
各组分含量之和为100重量%。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂，其中，所述(B)的含有官能团的单体为含有环氧基的单体、含有氰基的单体或其混合物，并且其进一步包含含有乙烯基酯基的单体。
3.根据权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂，其中，所述(A)的(甲基)丙烯酸酯单体为选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯和(甲基)丙烯酸月桂酯中的一种或多种化合物。
4.根据权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂，其中，所述(B)的含有官能团的单体选自无水的马来酸、富马酸、巴豆酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟己酯、(甲基)丙烯酸羟辛酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸羟基丙二醇酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、丙烯腈和甲基丙烯腈中。
5.根据权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂，其中，所述丙烯酸压敏粘合剂包含5-20重量%的所述(B)的含有官能团的单体，各组分含量之和为100重量%。
6.根据权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂，其中，所述(C)的交联剂为选自聚乙二醇二丙烯酸酯和聚丙二醇二丙烯酸酯中的一种或多种化合物。
7.根据权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂，其中，所述可除去的丙烯酸压敏粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)为-55~-35℃。
8.根据权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂，其中，所述丙烯酸压敏粘合剂在80℃储存24小时后，按照下列数学式2计算，其收缩率最高为0.5%，
数学式2
尺寸收缩率(%)=<{(储存前尺寸)-(储存后尺寸)}/储存前尺寸>×100。
9.根据权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂，其中，按照下列数学式3计算，所述丙烯酸压敏粘合剂的粘合性的变化率(Y)最高为20%，
数学式3
Y=(Fb-Fa)/Fa×100
其中，Y表示根据老化相关的粘合性与室温下的粘合性相比降低而得到的粘合性的变化率，Fa表示室温下的粘合性kgf/in，和Fb表示老化相关的粘合性kgf/in。
10.一种制备丙烯酸压敏粘合剂的方法，其包括：
(a)制备单体混合物，所述单体混合物包含：(A)70-96.5重量%的具有C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯单体；(B)0.5-27重量%的选自含有羧基的单体、含有羟基的单体、含有环氧基的单体、含有乙烯基酯基的单体和含有氰基的单体中的一种或多种含有官能团的单体；以及(C)0.9-2.1重量%的具有6-12个烯化氧基和丙烯酸酯基或乙烯基的交联剂；各组分含量之和为100重量%；以及
(b)向100重量份的所述单体混合物中加入0.5-3重量份的聚合引发剂和0.5-3重量份的乳化剂。
11.根据权利要求10所述的制备丙烯酸压敏粘合剂的方法，其中，所述聚合引发剂为铵或碱金属的过硫酸盐，或为过氧化氢。
12.一种压敏粘合剂片，在其上权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂涂覆在基板的一侧或两侧。
13.根据权利要求12所述的压敏粘合剂片，其中，所述基板为PVC、PET、PP、PE或纸片。
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