CN101932667A - 含有光学各向异性化合物的丙烯酸压敏粘合剂,包括该粘合剂的偏振片和液晶显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了(A)一种丙烯酸压敏粘合剂；和(B)一种含有光学各向异性化合物的丙烯酸压敏粘合剂，该光学各向异性化合物在介晶的间位具有至少一个取代基，该取代基包含烷基、链烯基或炔基。本发明还公开了使用该丙烯酸压敏粘合剂的偏振片和液晶显示装置。所述光学各向异性化合物确保与该粘合剂具有优异的相容性和高的双折射。因此，在高温或高温和高湿条件下的例如粘合、可靠性和耐久性的主要性质不被恶化。此外，通过有效地控制由偏振板片的收缩应力引起的双折射而阻止漏光。
Description
技术领域
本发明涉及一种丙烯酸压敏粘合剂组合物，其包含(A)丙烯酸共聚物和(B)光学各向异性化合物，该光学各向异性化合物在介晶(mesogen)的间位具有一个或多个取代基，该取代基包含烷基、链烯基和炔基中的一种，且更具体而言，本发明涉及一种含有光学各向异性化合物的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其具有高的光学各向异性并且由于与压敏粘合剂的优异相容性而在高温或高温和高湿条件下具有优异的耐久可靠性，以及通过有效控制因偏振片的收缩引起的双折射而改善漏光；包括该丙烯酸压敏粘合剂组合物的偏振片和液晶显示(LCD)装置。
背景技术
在制备液晶显示(LCD)装置的过程中，基本上需要包括液晶的液晶盒和偏振片，并且可以使用适合的粘合剂层或压敏粘合剂层来结合它们。此外，为了改善LCD装置的功能，可以使用相位延迟片、用于宽视角的补偿片、亮度增强薄膜等，将其另外粘附到该偏振片上。
作为主要结构，LCD装置通常包括均匀取向的液晶层；具有多层结构的偏振片，所述偏振片与压敏粘合剂层或粘合剂层相结合，并以由含有透明电极层的透明玻璃板或塑料薄片材料组成的液晶盒为基础；相位延迟板；附加的功能薄膜层等。
所述偏振片可以包括以特定方向取向的碘化合物或二色性偏振材料，在此情况下，为保护这些偏振元件，两侧上可以使用例如三乙酰纤维素(TAC)的保护薄膜形成多层。此外，所述偏振片可以另外包括例如相位延迟薄膜的用于宽视角的补偿薄膜或者具有单向分子取向形状的液晶类型的薄膜。
前面提到的薄膜由具有不同分子结构和组成的材料制成，因此具有不同的物理性质。特别是，在高温或高温和高湿条件下，根据具有单向分子取向的材料的收缩或膨胀的尺寸稳定性不足。结果，如果所述偏振片由压敏粘合剂固定，那么通过高温或高温和高湿条件下的该偏振片的收缩或膨胀，应力集中在TAC层上，从而导致双折射并由此漏光。在这种情况下，所有的负双折射由于收缩的TAC层而发生。
可以通过调节固定在所述偏振片上的压敏粘合剂的应力释放特性来阻止残余应力的产生而抑制漏光现象。当使用的压敏粘合剂具有非交联结构时，可以实现这些。
通常，压敏粘合剂层以部分交联的粘弹性材料的形式使用以具有良好的高温内聚强度，由此维持耐久可靠性并显示合适的压敏粘合剂性能。
然而，以部分交联的粘弹性材料的形式使用的压敏粘合剂层在给定的应力下具有残余应力，且所述交联结构中的高聚物以特定的方向取向，由此导致双折射。在该取向上，丙烯酸压敏粘合剂显示负双折射。
随着最近倾向于增加LCD面板的尺寸，偏振片的尺寸也在增加，由此也增加了所述偏振片的收缩，并且压敏粘合剂层的残余应力在耐热性或耐湿性条件下也增加。这导致大的负双折射和严重的漏光。为了使得漏光现象最小化，必须进行光学补偿，其将因残余应力引起的压敏粘合剂的负双折射调节成为正双折射。
为了进行光学补偿，重要的是通过使用具有高光学各向异性且与压敏粘合剂的相容性优异的化合物而使得压敏粘合剂在残余应力下显示正双折射。
作为改善漏光现象的一种方法，日本未经审查的专利公开1998-279907号公开了一种改善漏光现象的方法，其通过将高分子量丙烯酸类聚合物和分子量小于30,000的低分子量丙烯酸类聚合物混合以提供偏振片产生的应力释放特性。然而，在该方法中，随着所述偏振片尺寸的增加，改善漏光现象的效果并不令人满意，由于低的模量切割特性降低，并且长期使用过程中耐久可靠性降低。
韩国专利公开2003-0069461号公开了一种技术构思，其中将0.01～40重量份的在残余应力下表现正双折射的低分子量材料混合到丙烯酸压敏粘合剂层中，以校正该丙烯酸压敏粘合剂层在残余应力下表现的负双折射。然而，其中使用的所述低分子量材料在与所述高分子量共聚物的相容性方面具有一些问题，由此当被大量使用时可能出现与所述高分子量共聚物的相分离，并且也可能具有一些光透射或耐久性方面的问题。
如上所述，通常通过将增塑剂或低分子量材料添加到高分子量共聚物或者通过调节交联结构提供给压敏粘合剂应力释放功能，由此改善漏光。然而，仅仅通过应力释放难以完全抑制漏光现象。
也就是说，由于必须将部分交联结构引入到用于偏振片的压敏粘合剂中以维持该压敏粘合剂的耐久可靠性，所以由交联结构引起的所述压敏粘合剂的残余应力不能被彻底地去除。结果是，常规的丙烯酸压敏粘合剂层在残余应力下具有负双折射，连同收缩的偏振片的TAC层的负双折射，这是难以改善漏光现象的主要原因。
发明内容
技术问题
为了解决如上所述的现有技术中的问题，本发明的一个目的是提供一种含有光学各向异性化合物的丙烯酸压敏粘合剂组合物，所述光学各向异性化合物具有优异的与丙烯酸共聚物的相容性和高的光学各向异性，并且调节该压敏粘合剂在残余应力下具有正双折射，而主要性能没有任何改变，例如在高温或高温和高湿条件下产生的耐久可靠性，由此改善漏光现象。
本发明的另一个目的是提供一种偏振片，其包括所述压敏粘合剂组合物。
本发明的又一目的是提供一种包括所述偏振片的液晶显示(LCD)装置。
技术方案
为了实现上述目的，本发明提供一种丙烯酸压敏粘合剂组合物，其包含(A)丙烯酸共聚物和(B)光学各向异性化合物，该光学各向异性化合物在介晶的间位含有一个或多个取代基且该取代基包含烷基、链烯基和炔基中的一种。
本发明还提供一种偏振片，其包括偏振薄膜和压敏粘合剂层，该压敏粘合剂层形成在所述偏振薄膜的一侧或两侧上并且含有所述压敏粘合剂组合物。
本发明还提供一种包括液晶面板的液晶显示(LCD)装置，其中，所述偏振片粘附到液晶盒的一侧或两侧上。
有益效果
根据本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物包含一种具有优异的与丙烯酸共聚物的相容性和高光学各向异性的化合物以有效地控制由偏振片的收缩应力产生的双折射性能，并引入交联结构使得压敏粘合剂的应力释放功能最大化，由此改善所述偏振片的漏光现象，而不改变主要性能，例如在高温或高温和高湿条件下可以产生的压敏粘合剂的耐久可靠性。
此外，根据本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物可以另外包括低分子量材料或增塑剂，并由此提供更加优异的应力释放功能。
具体实施方式
本发明涉及一种丙烯酸压敏粘合剂组合物，其包含(A)丙烯酸共聚物和(B)光学各向异性化合物，该光学各向异性化合物在介晶的间位含有一个或多个取代基，该取代基包含烷基、链烯基和炔基中的一种。
在本发明中，将具有高光学各向异性的化合物引入到在残余应力下表现负双折射的压敏粘合剂中，以使得该压敏粘合剂在残余应力下具有正双折射，由此对存在于收缩的偏振片的三乙酰纤维素(TAC)层中的负双折射进行光学补偿，从而改善漏光现象。
(A)丙烯酸共聚物
在本发明中，所述丙烯酸共聚物(A)没有特别地限制，只要它通常可以用作本领域中的压敏粘合剂。
一般而言，具有大的双折射的化合物很可能发生结晶且其与高聚合物树脂的相容性低。结果是，即使将这些化合物以少量添加到压敏粘合剂中，也会发生相分离且该化合物结晶，由此产生沉淀。
然而，根据本发明的在介晶的间位含有一个或多个取代基且该取代基包含烷基、链烯基和炔基中的一种的光学各向异性化合物具有优异的物理性能，例如与高聚合物树脂的相容性、溶解性和熔点。
因此，根据本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物将具有高光学各向异性的化合物引入到在残余应力下表现负双折射的压敏粘合剂中，以使得该压敏粘合剂在残余应力下具有正双折射，由此对存在于收缩的偏振片的TAC层中的负双折射进行光学补偿，从而改善漏光现象。
所述丙烯酸共聚物(A)可以包括但不限于，例如i)具有1～14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体；和ii)含有交联官能团的单体。
当所述烷基的碳原子数在所述范围之外时，所述压敏粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)将增加，或者粘合性能的调节可能变得困难。
基于100重量份的用于调节压敏粘合强度和内聚强度的丙烯酸共聚物(A)，所述具有1～14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体i)的含量可以是90～99.9重量份。
所述具有1～14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体i)的实例包括但不限于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯等，并且它们可以单独或以其两种或更多种的混合物的形式使用。
基于100重量份的所述丙烯酸共聚物(A)，所述含有交联官能团的单体ii)的含量可以是0.1～10重量份。如果所述含量低于0.1重量份，内聚力的破坏可能在高温或高湿条件下发生，并且粘合强度的改善效果可能是微小的。如果所述含量超过10重量份，所述压敏粘合剂性能和剥离强度可能降低。
所述含有交联官能团的单体ii)的实例可以包括但不限于，含有羟基的单体，例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙二醇酯或(甲基)丙烯酸2-羟基丙二醇酯；含有羧基的单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸二聚物、衣康酸、羧乙基丙烯酸酯、羧戊基丙烯酸酯、马来酸或富马酸；以及含有氮的单体，例如丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己内酰胺，并且它们可以单独或以其两种或更多种的混合物的形式使用。
所述丙烯酸共聚物(A)可以是含有芳基的丙烯酸共聚物。
此处，所述含有芳基的丙烯酸共聚物可以包括但不限于，i)具有1～14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体；ii)含有交联官能团的单体；以及iii)能够与所述烷基(甲基)丙烯酸酯单体共聚的含有芳基的丙烯酸单体。
在所述含有芳基的丙烯酸共聚物中，基于100重量份的丙烯酸共聚物，所述具有1～14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体i)的含量可以是55～95重量份。
如果所述含量少于55重量份，含有芳基的丙烯酸单体iii)的量相对增加，由此难以得到充分的分子量，并且所述压敏粘合剂的Tg增加，由此使得难以显示适合用途的压敏粘合性能。如果所述含量超过95重量份，含有芳基的丙烯酸单体iii)的量相对减少，由此可能不足以得到令人满意的光学补偿效果。
由于所述能够与所述烷基(甲基)丙烯酸酯单体共聚的含有芳基的丙烯酸单体iii)表现正双折射，因此它可以校正该丙烯酸压敏粘合剂在残余应力下的负双折射。
所述含有芳基的丙烯酸单体iii)可以是通式1表示的化合物：
[通式1]
其中，R1表示氢或甲基，
R2表示1～12个碳原子的亚烷基，
n表示0～3的整数，优选0或1，
X表示氧、硫或1～4个碳原子的亚烷基，以及
Ar表示未被取代的或者由卤素或1～12个碳原子的烷基取代的芳基。
通式1表示的化合物可以是，例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸2-苯硫基-1-乙基酯、(甲基)丙烯酸6-(4，6-二溴-2-异丙基苯氧基)-1-己基酯、(甲基)丙烯酸6-(4，6-二溴-2-仲丁基苯氧基)-1-己基酯、(甲基)丙烯酸2，6-二溴-4-壬基苯基酯、(甲基)丙烯酸2，6-二溴-4-十二烷基苯基酯、(甲基)丙烯酸2-(1-萘氧基)-1-乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(2-萘氧基)-1-乙基酯、(甲基)丙烯酸6-(1-萘氧基)-1-己基酯、(甲基)丙烯酸6-(2-萘氧基)-1-己基酯、(甲基)丙烯酸8-(1-萘氧基)-1-辛基酯或(甲基)丙烯酸8-(2-萘氧基)-1-辛基酯，且它们可单独或以其两种或更多种混合物的形式使用。
优选地，所述化合物可以为(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸2-苯硫基-1-乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(1-萘氧基)-1-乙基酯或(甲基)丙烯酸8-(2-萘氧基)-1-辛基酯，且更优选地，可以是(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯或(甲基)丙烯酸苯甲基酯。
基于100重量份的所述含有芳基的丙烯酸共聚物，所述含有芳基的丙烯酸单体的含量优选为5～35重量份。如果所述含量小于5重量份，则所述压敏粘合剂可能在残余应力下表现出大的负双折射并必须使用大量的下面将描述的光学各向异性化合物。如果所述含量超过35重量份，则最终的丙烯酸压敏粘合剂的压敏粘合剂性能平衡可能劣化并且所述压敏粘合强度可能大大地增加，由此所述偏振片的再剥离性能变得非常差，并且所述压敏粘合剂在残余应力下的正双折射变得非常大，以致漏光可能加重。
优选地，所述丙烯酸共聚物(A)的重均分子量为800,000～2,000,000。如果重均分子量小于800,000，则所述压敏粘合剂的内聚强度不足并由此耐久可靠性差。如果重均分子量超过2,000,000，则应力释放效果令人不满意。
所述丙烯酸共聚物(A)可以进一步包括共聚物单体以调节所述压敏粘合剂的Tg或者提供其它的功能。所述共聚物单体的详细实例可以包括苯乙烯单体，例如苯乙烯或α-甲基苯乙烯；碳酸乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯；含有氮的单体，例如丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺，且它们可以单独或以其两种或更多种的混合物的形式使用。
所述丙烯酸共聚物(A)的共聚方法没有特别地限制，且所述丙烯酸共聚物(A)可以通过溶液聚合、光致聚合、本体聚合、悬浮聚合和乳液聚合中的一种制备。
优选地，所述丙烯酸共聚物可以通过溶液聚合制备，聚合温度可以是50～140℃，聚合引发剂优选在单体均匀混合的状态下添加。
所述聚合引发剂可以单独或以其混合物的形式使用基于偶氮的聚合引发剂，例如偶氮二异丁腈或偶氮二环己腈；或过氧化物，例如过氧化苯甲酰和过氧化乙酰。
(B)光学各向异性化合物，其在介晶的间位含有一个或多个取代基且
该取代基包含烷基、链烯基和炔基中的一种
在本发明中，介晶(mesogen)意指包括一个或多个在一个方向连接的芳环的棒状结构。
通常，具有大的双折射的光学各向异性化合物可能发生结晶并且其与高聚合物树脂的相容性低。结果是，即使少量使用时，它们也易于相分离并结晶，由此沉淀。为了解决这些问题，本发明在介晶的间位引入一个或多个取代基，该取代基包含烷基、链烯基和炔基中的一种。与对位上的取代基相比，引入到所述介晶核心的间位上的取代基提高与高聚合物树脂的相容性并改善例如溶解性和熔点等物理性能。
在本发明中，光学各向异性化合物可以同时具有间位取代基和对位取代基，但是优选仅具有间位取代基。
优选地，所述光学各向异性化合物可以包括通式2表示的化合物：
[通式2]
其中，
Z为C-W或N；
Q1～Q15和W分别彼此独立地为氢、卤素、氰基、-R5、-OR5、-NHR5、-NR5R5或-C(＝O)R5，以及
l、m和n彼此独立地为0～3的整数，且l+m+n为1以上的整数；
Y、G1、G2、X1和X2分别彼此独立地为单键、-O-、-NR5-、-S-、-SO-、-SO2-、C1～C6亚烷基、C2～C6亚链烯基、C2～C6亚炔基或-U-T-V-；
其中，-T-表示羰基(-C(＝O)-)，U和V分别表示单键、-O-、-NR5-、-S-、-(CH2)p-、-O(CH2)p-、-(CH2)pO-，p表示1～5的整数，E表示氢、卤素、氰基、-NCO、-NCS、-R5或-OR5；以及
R3、R4和R5彼此独立地表示氢、未被取代或者由一个或多个卤素取代的C1～C20烷基、未被取代或者由一个或多个卤素取代的C2～C20链烯基、未被取代或者由一个或多个卤素取代的C2～C20炔基、或者-(R6O)qR7，其中R6表示C1～C6亚烷基，R7表示C1～C4烷基，以及q表示1～5的整数，但是不包括R3和R4同时为氢。
更具体地，通式2表示的化合物在介晶的间位上具有一个或多个取代基(X1-R3或X2-R4)，该取代基含有烷基、链烯基和炔基中的一种，其中介晶核心的l+m+n为1以上的整数。
在通式2表示的化合物中，Y、G1和G2可以分别彼此独立地为单键、-O-、-NR3-、-S-、-SO-、-SO2-、-(CH2)p-、-CH＝CH-、-C≡C-、-C(＝O)O-、-OC(＝O)-、-C(＝O)-、-C(＝O)NR3-、-NR3C(＝O)-、-C(＝O)S-、-SC(＝O)-、-C(＝O)O(CH2)p-、-OC(＝O)(CH2)p-、-(CH2)pOC(＝O)-或-(CH2)pC(＝O)O-，其中p为1～5的整数。
优选地，G1和G2分别彼此独立地为单键、-CH＝CH-或-C≡C-，且更优选分别为单键或-C≡C-。
在通式2表示的化合物中，优选地，X1和X2彼此独立地为单键、-O-、-NR3-、-S-、-SO-、-SO2-、-(CH2)p-、-C(＝O)NR3-、-NR3C(＝O)-、-NR3C(＝O)NR3-、-C(＝O)O-、-OC(＝O)-或-OC(＝O)O-，其中p优选为1或2的整数。
在通式2表示的化合物中，当R3、R4和R5为C1～C20烷基时，它们可以是但不限于直链或支链类型的烷基，例如-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3或-CH2CH(CH3)2。
当R3、R4和R5为C2～C20链烯基时，它们可以是但不限于直链或支链类型的链烯基，例如-CH＝CH2、-CH＝CHCH3、-CCH3＝CH2、-CH2CH＝CH2、-CH＝CHCH2CH3、-CH＝C(CH3)2、-CCH3＝CHCH3、-CH2CH＝CHCH3、-CH2CCH3＝CH2、-CHCH3CH＝CH2或-CH2CH2CH＝CH2。
当R3、R4和R5为C2～C20炔基时，它们可以是但不限于直链或支链类型的炔基，例如-C≡CH、-CH2C≡CH、-C≡CCH3、-CH2CH2C≡CH、-CHCH3C≡CH、-CH2C≡CCH3或-C≡CCH2CH3。
在通式2表示的化合物中，优选地，R3和R4彼此独立地为直链或支链类型的、未被取代或者由一个或多个卤素取代的C3～C12烷基、C3～C12链烯基或C3～C12炔基，且更优选支链类型的、未被取代或者由一个或多个卤素取代的C3～C12烷基、C3～C12链烯基或C3～C12炔基。
在通式2表示的化合物中，当R3、R4和R5为-(R6O)qR7时，优选地，它们分别彼此独立地为-(CH2CH2O)qCH3、-(CH2CHCH3O)qCH3或-(CHCH3CH2O)qCH3，其中q优选为1～5的整数。
所述通式2表示的化合物可以更具体地表示如下，但是不限于下面的化合物。
根据本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物可以单独或以其两种或更多种的混合物的形式包含通式2表示的化合物，且基于100重量份的丙烯酸共聚物(A)，所述化合物的含量可以优选为5～30重量份。如果所述含量小于5重量份，所述压敏粘合剂的光学补偿效果下降。如果所述含量超过30重量份，由于该化合物的过度使用，与所述压敏粘合剂的相容性劣化，由此相对于因偏振片的收缩产生的负双折射，所述压敏粘合剂的正双折射增加，并因此可能发生漏光现象。
所述通式2表示的化合物可以通过本领域中使用的常规方法制备，但是可以(但不限于)通过下面的方法制备：
[反应通式]
其中，A可以是-YH、-OH、-L或-B(OH)2，D可以是HY-、HO-、L-或(HO)2B-。L是活性基团且可以是(但不限于)卤化物、甲磺酸盐(酯)(mesylate)、甲苯磺酸盐(酯)或三氟甲磺酸盐(酯)(triplate)。其它符号与通式1中限定的相同。
反应中的溶剂可以是己烷、***、二氯甲烷、四氢呋喃(THF)、二噁烷、丁酮、甲醇、醋酸乙酯、乙醇、水或其混合物；基于苯的溶剂，例如苯或甲苯；等。此外，反应温度可以是0～200℃，反应时间可以是1～30小时。
根据反应的类型，可以使用本领域中使用的催化剂，例如Pd、Cu或Ni。
通式2表示的化合物的详细制备方法如反应通式1～5中所示。
[反应通式1：当Y为-C≡C-时]
通过使用例如碱和烷基卤化物的材料将取代基添加到间位，然后进行Pd偶联反应制备二苯乙炔结构。
[反应通式2：当Y为-O-、-NR3-或-S-时]
[反应通式3：当Y为单键、-(CH2)q-、-CH＝CH-或-C(＝O)-时]
Y＝单键、(CH2)q、CH＝CH、CO
Y＝单键、(CH2)q、CH＝CH、CO
由亲核取代反应，Y可以形成单键、(CH2)q、CH＝CH或CO的化合物。
[反应通式4：当Y为-C(＝O)O-时]
[反应通式5：当Y为-OC(＝O)-时]
通过使用(Me3SiO)2，CO2气体起泡形成CO2H基并且可以引入OH基。酯化合物可以通过使用SOCl2、COCl2、MsCl、TsCl、EDC[1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺氢氯化物]或DCC(二环己基碳二亚胺)制备，或者可以通过使用Dean-Stark来进行酯化反应。
在反应通式1～5中，M表示能够产生阴离子的金属，例如Li、Na、Mg、K、Ca或Cs，并可以使用BuLi、NaH、NaOH、NaHCO3、Na2CO3、Mg、K2CO3、KOH、CaH、Cs2CO3或例如胺的有机盐。P表示保护基。
上述的反应通式仅仅是示例性的方法，通式2表示的化合物不但可以通过反应通式1～5而且可以通过与反应通式1～5相似流程的制备方法而制备。
(C)重均分子量为1,000～30,000的低分子量材料或增塑剂
优选地，本发明可以进一步包括重均分子量为1,000～30,000的低分子量材料或增塑剂(C)。
根据本发明的重均分子量为1,000～30,000的低分子量材料或增塑剂降低所述压敏粘合剂的模量。因此，相对于外部应力的蠕变量增加且容易发生变形，由此释放因偏振片的收缩或膨胀产生的局部应力。当所述重均分子量小于1,000时，由于非常低的分子量，它不能均匀地分布在该压敏粘合剂中。如果所述重均分子量超过30,000，所述压敏粘合剂的模量不能降低，由此导致应力释放效果劣化。
可以用于本发明的低分子量材料没有特别地限制，只要它与丙烯酸共聚物是相容的，且可以是作为丙烯酸共聚物的主要组分的具有烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，且优选包括少量的或者一点也不包括含有交联官能团的单体。所述具有烷基的(甲基)丙烯酸酯单体的详细类型已经在上面描述过，且希望使用丙烯酸丁酯均聚物。
可以用于本发明的增塑剂没有特别地限制，只要它与丙烯酸共聚物是相容的，且可以是基于苯二甲酸的增塑剂，例如苯二甲酸二异壬基酯、苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯、苯二甲酸二异癸酯(diisodesylphthalate)或苯二甲酸丁基苄基酯；基于脂肪酸酯的增塑剂，例如己二酸二-(2-乙基己基)酯、己二酸二正癸酯、壬二酸二-(2-乙基己基)酯、癸二酸二丁基酯或癸二酸二-(2-乙基己基)酯；基于磷酸酯的增塑剂，例如磷酸三丁基酯、磷酸三(2-乙基己基)酯或磷酸2-乙基己基苯基酯；基于环氧的增塑剂，例如环氧大豆油；基于苯三酸酯的增塑剂；基于苯四酸酯的增塑剂；基于苯甲酸的增塑剂；基于聚酯的增塑剂；或者基于磺酸酯的增塑剂，且它们可以单独或者以其两种或更多种类型的混合物的形式使用。
优选地，基于100重量份的所述丙烯酸共聚物，所述重均分子量为1,000～30,000的低分子量材料或增塑剂为5～30重量份。如果所述含量小于5重量份，则应力释放效果无法显示。如果所述含量超过30重量份，则耐久可靠性可能劣化。
多官能交联剂
基于100重量份的丙烯酸共聚物，根据本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物可包括0.01～5重量份的多官能交联剂。
所述多官能交联剂可以使用选自异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物和金属螯合化合物中的一种或多种，且更优选使用异氰酸酯化合物。
所述异氰酸酯化合物可以使用选自甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸、二苯甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、对碘氧基苯甲醚二异氰酸酯(isoform diisocyanate)、四甲基二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯以及它们与多元醇(例如三羟甲基丙烷)的反应物中的一种或多种。
所述环氧化合物可以使用选自乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N，N，N′，N′-四缩水甘油基乙二胺和甘油二缩水甘油醚中的一种或多种。
所述的氮丙啶化合物可以使用选自N，N′-甲苯-2，4-二(1-氮丙啶羰基化物)、N，N′-二苯甲烷-4，4′-二(1-氮丙啶羰基化物)、三乙撑三聚氰胺、二间苯二酰基-1-(2-甲基氮丙啶)(bisisoprothaloyl-1-(2-methylaziridine))和三-1-吖丙啶基氧化膦中的一种或多种。
所述金属螯合化合物可以使用选自通过将多价金属例如Al、Fe、Zn、Sn、Ti、Sb、Mg或V与乙酰丙酮(acethylacetone)或乙酰乙酸乙酯配位制备的化合物中的一种或多种。
基于100重量份的所述丙烯酸共聚物(A)，所述多官能交联剂的含量优选为0.01～5重量份。如果所述含量小于0.01重量份，则由于所述压敏粘合剂的低交联程度，耐久性降低。如果所述含量超过5重量份，则由于所述压敏粘合剂的高交联程度，耐久性也可能降低。
在形成丙烯酸压敏粘合剂组合物和压敏粘合剂层的混合步骤中，上述的多官能交联剂的官能团的交联反应即使涂覆也不应当发生。涂覆之后，接着干燥和老化，形成交联结构，由此得到具有强的弹性和内聚力的压敏粘合剂层。
添加剂
根据本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物可以进一步包括硅烷偶联剂以改善粘附稳定性，并由此当它粘附到玻璃基底时进一步改善耐热性/防潮性。
当它被长时间放置在高温和高湿环境下时，所述硅烷偶联剂起到帮助改善粘附可靠性的作用，且基于100重量份的所述丙烯酸共聚物(A)，它的含量可以是0.005～5重量份。如果所述含量小于0.005重量份，则不能改善粘附稳定性。如果所述含量超过5重量份，则耐久可靠性下降。
所述硅烷偶联剂化合物可以使用γ-环氧丙氧丙基(γ-glycydoxypropyl)三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷或γ-乙酰乙酸丙基三甲氧基硅烷，且它们可以单独或以其混合物的形式使用。
根据本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物可以具有添加到其中的增粘剂树脂以调节压敏粘合性能，且基于100重量份的丙烯酸共聚物(A)，所述增粘剂树脂的含量可以是1～100重量份。
如果所述增粘剂树脂的含量超过了上述的限量，则所述压敏粘合剂的相容性或内聚强度可能降低。
所述增粘剂树脂可以是(氢化)烃类树脂、(氢化)松香树脂、(氢化)松香酯树脂、(氢化)萜烯树脂、(氢化)萜烯酚树脂、聚合松香树脂或聚合松香酯树脂，且它们可以单独或以其两种以上混合的形式使用。
此外，本发明可以另外混合使用环氧树脂和固化剂以用于特殊用途，且可适当地添加紫外(UV)稳定剂、抗氧化剂、着色剂、增强剂、填充剂、消泡剂、表面活性剂、抗静电剂以用于常规用途。
本发明也涉及一种偏振片，其包括偏振薄膜；以及压敏粘合剂层，其形成在所述偏振薄膜的一侧或两侧上并含有根据本发明的压敏粘合剂组合物。
根据本发明的偏振片包括在所述偏振薄膜的一侧或两侧上的由所述压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合剂层，所述偏振片的偏振薄膜或偏振装置没有特别地限制。
例如，所述偏振薄膜可以通过将偏振组分例如碘或二色性染料添加到基于聚乙烯醇的树脂薄膜中并拉伸它而制备。同样，所述偏振薄膜的厚度没有特别的限制，因此所述偏振薄膜可以形成常规的厚度。此外，所述基于聚乙烯醇的树脂可以是聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛和聚乙烯醇乙烯(polyvinyl ethylene)，或皂化乙酸乙烯酯共聚物。
在所述偏振薄膜的两侧上，可以形成多层薄膜，其通过层压保护薄膜而形成，如基于纤维素的薄膜，例如三乙酰纤维素等；基于聚酯的薄膜，例如聚碳酸酯薄膜、聚对苯二甲酸乙二酯等；基于聚醚砜的薄膜；具有聚乙烯、聚丙烯结构的基于聚烯烃的薄膜，具有基于环的结构或基于降冰片烯结构的聚烯烃薄膜，或乙烯丙烯共聚物。对这些保护薄膜的厚度没有特别的限制，且可以接受常规的厚度。
在本发明中，在所述偏振薄膜上形成压敏粘合剂层的方法没有特别的限制。例如，所述方法可以包括：利用刮条涂布机将压敏粘合剂直接涂覆在偏振薄膜的表面上，然后干燥该粘合剂；或将压敏粘合剂涂覆在可分离基底的表面上，接着干燥并将所述压敏粘合剂层转移到偏振薄膜的表面上，然后老化。
根据本发明的偏振片可以在其上层压一个或多个层以提供额外的功能，例如保护层、反射层、防眩薄膜、相位延迟薄膜、用于宽视角的补偿薄膜或亮度增强薄膜。
本发明还涉及一种包括液晶面板的液晶显示(LCD)装置，其中，所述偏振片粘附到液晶盒的一侧或两侧上。
根据本发明的偏振片可以应用到所有常规的LCD装置，且液晶面板的类型没有特别地限制。优选地，本发明可以构成包括液晶面板的LCD装置，其中，所述偏振片粘附到液晶盒的一侧或两侧。
[实施方式]
虽然现在通过使用实施方式和比较实施例更加详细地描述本发明，但是该实施方式是用于帮助理解本发明，而不是限制本发明的范围。
(A)丙烯酸共聚物
<制备实施例1>
将由98重量份的丙烯酸正丁酯(n-BA)和2重量份的(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯(2-HEMA)组成的单体混合物添加到1L的反应器中，所述反应器装备有用于氮气回流和方便温度调节的冷却***。然后，向其中添加120重量份的乙酸乙酯(EAc)作为溶剂。为了去除氧，用氮气净化60分钟，并将温度保持在60℃。然后向其中添加0.03重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)作为反应引发剂并反应8小时。反应后，用乙酸乙酯(EAc)稀释混合物，由此制备丙烯酸共聚物，所述丙烯酸共聚物具有20重量％的固含量，重均分子量为1,500,000。
<制备实施例2和3>
如表1所示，通过从制备实施例1除去或向制备实施例1添加一些组分，制备高分子量的丙烯酸共聚物，其结果示于表1中。
[表1]
<制备实施例4>
根据表2中所示的组成，将由78重量份的丙烯酸正丁酯(n-BA)、20重量份的丙烯酸苯甲基酯和2重量份的(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯(2-HEMA)组成的单体混合物添加到1L的反应器中，所述反应器装备有用于氮气回流和方便温度调节的冷却***。然后，向其中添加120重量份的乙酸乙酯(EAc)作为溶剂。为了去除氧，用氮气净化60分钟，并将温度保持在60℃。然后向其中添加0.03重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)作为反应引发剂并反应8小时。反应后，用乙酸乙酯(EAc)稀释混合物，由此制备含有芳基的丙烯酸共聚物，所述含有芳基的丙烯酸共聚物具有20重量％的固含量，重均分子量为1,500,000。
<制备实施例5～9>
如表2所示，通过从制备实施例4除去或向制备实施例4添加一些组分，制备含有高分子量芳基的丙烯酸共聚物，其结果示于表2中。
[表2]
(B)光学各向异性化合物
<制备实施例10>
将1.0当量的化合物1溶解在乙醇∶水＝7∶3的混合溶剂中，然后将1.0当量的溴己烷和2.2当量的KOH添加其中并在90℃搅拌10小时。通过减压蒸馏彻底移除乙醇，然后向混合物中另外添加水。将10％HCl(aq)缓慢添加到该混合物中以调节pH在1～3，由此得到化合物2，产率90％以上。将1.0当量的化合物2和1.0当量的化合物3溶解在CH2Cl2中。将1.2当量的EDC和0.1当量的DMAP添加到该混合物中并在室温搅拌约10小时。反应完全后，将该混合物用CH2Cl2淬灭(worked up)并用硅胶精制，由此制备最终的化合物4，产率为88％以上。该化合物4通过1HNMR检测。1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ0.93(t，3H)，1.29～1.45(m，4H)，1.46～1.57(m，2H)，1.78～1.89(m，2H)，4.05(t，2H)，7.20(dd，1H)，7.35(d，2H)，7.43(t，1H)，7.67(d，2H)，7.69～7.80(m，5H)，7.83(d，1H)。
<制备实施例11>
将1.0当量的化合物1溶解在乙醇∶水＝7∶3的混合溶剂中，然后将1.0当量的2-乙基己基溴5和2.2当量的KOH添加其中并在90℃搅拌10小时。通过减压蒸馏彻底移除乙醇，然后向混合物中另外添加水。将10％HCl(aq)缓慢添加到该混合物中以调节pH在1～3，由此得到烷氧基苯甲酸，产率90％以上。将1.0当量的所述苯甲酸化合物和1.0当量的化合物3溶解在CH2Cl2中。将1.2当量的EDC和0.1当量的DMAP添加到该混合物中并在室温搅拌约10小时。反应完全后，将该混合物用CH2Cl2淬灭并用硅胶精制，由此制备最终的化合物6，产率为85％以上。该化合物6通过1HNMR检测。1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ0.90～0.97(m，6H)，1.29～1.38(m，4H)，1.38～1.61(m，4H)，1.69～1.81(m，1H)，3.94(dd，2H)，7.21(dd，1H)，7.34(d，2H)，7.42(t，1H)，7.66(d，2H)，7.68～7.78(m，5H)，7.80(d，1H)。
<制备实施例12>
将1.0当量的化合物7和1.0当量的化合物8溶解在二噁烷∶DMF＝9∶1的混合溶剂中，然后将2.0当量的Cs2CO3、0.1当量的CuI和0.1当量的1，1，1-三(羟甲基)乙烷添加其中并在110℃搅拌20小时。反应完全后，将该混合物用***和水淬灭并用硅胶精制，由此制备化合物9，产率约90％。该化合物9通过1HNMR检测。1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ0.93(t，3H)，1.48～1.63(m，2H)，2.30(t，3H)，7.02～7.53(m，6H)，7.65(d，2H)，7.69～7.74(m，4H).
<制备实施例13>
将1.0当量的化合物9溶解在CH2Cl2溶剂中，然后在0℃的温度下将2.2当量的间-氯代过氧苯甲酸(m-CPBA)缓慢添加其中。将该混合物在室温下搅拌30分钟然后淬灭，并用硅胶精制，由此制备化合物10，产率80％。通过使用1.0当量的m-CPBA代替2.2当量的m-CPBA，制备亚砜化合物11。该化合物11通过1HNMR检测。1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ0.93(t，3H)，1.48～1.63(m，2H)，2.30(t，3H)，7.18～7.22(m，2H)，7.63(d，2H)，7.65～7.70(m，4H)，7.99～8.05(m，4H).
<制备实施例14>
将1.0当量的化合物12溶解在丁酮中，然后将1.2当量的己基溴和1.2当量的K2CO3添加其中并在80℃搅拌约5小时。反应完全后，将该混合物用***淬灭并用硅胶精制，由此制备化合物13，产率90％以上。通过在酸化合物(下面将描述的化合物19)中使用SOCl2和TEA以常规的方式制备化合物14。将1.0当量的化合物13和1.0当量的化合物14溶解在已除去水分的苯溶剂中，然后将NiCl2(PPh3)2添加该混合物中作为催化剂并在室温下搅拌约2小时。将该混合物用水和***淬灭，然后通过使用硅胶柱色谱得到最终的化合物15，产率约70％。该化合物15通过1HNMR检测。1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ0.98(t，3H)，1.30～1.45(m，4H)，1.45～1.59(m，2H)，1.80～1.89(m，2H)，4.05(t，2H)，7.21～7.60(m，9H)，7.87(s，1H)，7.92(m，3H).
<制备实施例15>
将1.0当量的化合物16溶解在THF中，然后将1.0当量的叔丁基二甲基氯硅烷(TBSCl)和1.2当量的咪唑添加到该混合物中并在80℃搅拌约5小时。反应完全后，将产生的盐过滤，然后将混合物用硅胶精制，由此制备化合物17，产率80％。将化合物17溶解在丁酮中，并将1.2当量的己基溴和1.2当量的K2CO3添加其中并在80℃搅拌约10小时。反应完全后，将混合物用***淬灭并用硅胶精制，然后溶解在THF中。将1.1当量的TBAF添加到该混合物中进行脱保护。所述混合物在室温搅拌约1小时，用***淬灭，然后用硅胶精制，由此制备化合物18。将1.0当量的化合物18和1.0当量的化合物19溶解在CH2Cl2中，然后将1.2当量的EDC和0.1当量的DMAP添加其中并在室温下搅拌约10小时。反应完全后，将该混合物用CH2Cl2淬灭并使用硅胶精制，由此制备化合物20，产率85％。该化合物20通过1HNMR检测。1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ0.97(t，3H)，1.29～1.44(m，4H)，1.45～1.57(m，2H)，1.78～1.89(m，2H)，4.03(t，2H)，7.22～7.56(m，9H)，7.60(d，1H)，7.88(d，1H)，8.11(d，2H).
<制备实施例16>
将1.0当量的间溴苯酚(化合物21)溶解在丁酮中，然后将1.2当量的溴代丁烷和1.2当量的K2CO3添加其中并在80℃搅拌约5小时。反应完全后，将该混合物用***和水淬灭，并用硅胶精制，由此得到化合物22，产率约95％。将1.0当量的化合物22、1.0当量的三甲基甲硅烷基乙炔、0.1当量的CuI、0.03当量的PdCl2(PPh3)2和4.0当量的三乙胺溶解在苯中并在60℃搅拌约10小时。反应完全后，将该混合物用***和水淬灭，并用硅胶精制，由此制备化合物23，产率约90％。将1.0当量的化合物23、1.0当量的化合物24、0.1当量的CuI、0.03当量的PdCl2(PPh3)2、6.0当量的DBU和1.0当量的H2O溶解在苯中并在60℃搅拌约10小时。反应完全后，将该混合物用***和水淬灭，并用硅胶精制，由此得到最终的化合物25，产率约85％。该化合物25通过1HNMR检测。1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ1.06(t，3H)，1.73～1.92(m，4H)，4.07(t，2H)，7.17(d，1H)，7.22(d，1H)，7.25～7.30(m，3H)，7.47(m，3H)，7.68(s，1H).
<制备实施例17>
使用化合物26代替化合物1，以与制备实施例10中使用的制备方法相同的方法合成在对位具有取代基的化合物27。
<实施例1>
(混合步骤)
将100重量份(固体)的在制备实施例1中得到的高分子量丙烯酸共聚物和5重量份的在制备实施例10中得到的光学各向异性化合物均匀混合，然后将0.1重量份的三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加合物和0.1重量份的γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷添加其中作为交联剂。考虑到涂覆性能，将该混合物稀释到适当的浓度并均匀混合。将最终产物涂覆在可分离片上并干燥，由此获得25μm的均质压敏粘合剂层。
(层压步骤)
将制备的压敏粘合剂层经压敏粘附步骤粘附到185μm厚的碘偏振片上，之后老化7天。将所得的偏振片切割成适当的尺寸并进行评价。
<实施例2～8>
基于实施例1的混合物，以表3和4的混合比例，通过使用由制备实施例1～3制备的丙烯酸共聚物，由制备实施例10～17制备的光学各向异性化合物和多官能交联剂，以与实施例1相同的方式进行混合步骤和层压步骤。
<实施例9～15>
基于实施例9的混合物，以表5和6的混合比例，通过使用制备实施例4～9制备的含有芳基的丙烯酸共聚物、以及制备实施例10～17制备的光学各向异性化合物和交联剂，以与实施例1相同的方式进行混合步骤和层压步骤。
<比较实施例1～4>
基于实施例1的混合物，以表4的混合比例，通过混合或部分混合某些组分，以与实施例1相同的方式对丙烯酸共聚物进行混合步骤和层压步骤。
<比较实施例5～10>
基于实施例1的混合物，以表6的混合比例，通过混合或部分混合某些组分，以与实施例1相同的方式对丙烯酸共聚物进行混合步骤和层压步骤。
<实验实施例>
为了评价实施例1～15和比较实施例1～10中制备的压敏粘合剂组合物的特性，研究了下面的实验项目，且其结果示于表3～6中。
1、相容性
将实施例和比较实施例中制备的压敏粘合剂涂覆到可分离片上并干燥，然后检查是否由于差的相容性所述压敏粘合剂变得模糊。将所述压敏粘合剂粘附到偏振片上并在室温、低温(-20℃)和高温(50℃)下保持6个月，以检查是否出现光学各向异性化合物的结晶。
2、耐久可靠性
将涂覆有实施例和比较实施例中制备的压敏粘合剂的偏振片(90mmx170mm)以各自光学吸收轴交叉的形式贴附在玻璃基底(110mmx190mmx0.7mm)的两侧。将玻璃基底置于应用压力为约5kg/cm2的净化室中，以避免气泡或杂质的产生。为了评价样品的耐湿热性，将它们在60℃的温度和90％的相对湿度下放置1000小时，然后观察是否形成气泡或分离。样品被放置在室温下24小时，然后立即对它们的状态进行评价。耐久可靠性的评价标准如下：
○：未观察到气泡或分离现象。
△：产生少量气泡或分离现象。
×：产生大量气泡或分离现象。
3、光透射的均匀性(漏光)
为了研究与上述样品相同的样品的光透射的均匀性，在暗室中利用背光观察玻璃基底是否有漏光。为了测试光透射的均匀性，将涂覆的偏振片(200mm x 200mm)以90°交叉的形式贴附在玻璃片(210mm×210mm×0.7mm)的两侧上。光透射的均匀性按以下标准进行评价：
○：出现很少光透射的不均匀性现象。
△：出现少量光透射的不均匀性现象。
×：出现大量光透射的不均匀性现象。
[表3]
[表4]
由表3和4中所示的结果可以看出，根据本发明的实施例1～8中，相容性、耐久可靠性和光透射的均匀性(漏光)是优异的。另一方面，当如比较实施例1中不添加光学各向异性化合物时，光透射的均匀性差，由此导致漏光。在比较实施例2中，虽然具有好的相容性，但是用于本发明的所述光学各向异性化合物的含量小，由此导致令人不满意的光透射的均匀性方面的性能。在比较实施例3中，所述光学各向异性化合物以过量使用。结果，在耐久可靠性方面存在一些问题，在所述压敏粘合剂层中出现结晶，并且所述压敏粘合剂引起的正双折射增加，由此引起漏光现象。在比较实施例4中，当添加制备实施例17中制备的在对位具有取代基的化合物时，在压敏粘合剂层中出现大量的结晶，导致差的耐久可靠性和差的光透射的均匀性。
[表5]
[表6]
由表5和6中所示的结果可以看出，根据本发明的实施例9～15中，相容性、耐久可靠性和光透射的均匀性(漏光)是良好的。另一方面，如比较实施例5中，当不添加光学各向异性化合物时，由于光透射的均匀性差而出现漏光。在比较实施例6中，虽然具有好的相容性，但是用于本发明的所述光学各向异性化合物的含量小，由此导致令人不满意的光透射的均匀性方面的性能。在比较实施例7中，所述光学各向异性化合物以过量使用，由此所述压敏粘合剂的正双折射在残余应力下增加并由此漏光变得严重。在比较实施例8中，芳香丙烯酸酯的含量小，导致漏光。在比较实施例9中，芳香丙烯酸酯以过量使用，由此所述压敏粘合剂的正双折射在残余应力下增加并由此漏光变得严重。在比较实施例10中，当添加制备实施例17中制备的在对位具有取代基的化合物时，在压敏粘合剂层中出现大量的结晶，由此导致差的耐久可靠性和差的光透射的均匀性。
Claims (42)
1.一种丙烯酸压敏粘合剂组合物，其包含：
(A)丙烯酸共聚物；和
(B)光学各向异性化合物，其在介晶的间位含有一个或多个取代基且该取代基包含烷基、链烯基和炔基中的一种。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸共聚物(A)包括：
i)具有1～14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体；和
ii)含有多官能团的单体。
3.根据权利要求2所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，基于100重量份的丙烯酸共聚物(A)，所述具有1～14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体i)的含量是90～99.9重量份。
4.根据权利要求2所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述具有1～14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体i)为选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸十四烷酯中的一种或多种。
5.根据权利要求2所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，基于100重量份的所述丙烯酸共聚物(A)，所述含有多官能团的单体ii)的含量是0.1～10重量份。
6.根据权利要求2所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述含有多官能团的单体ii)为选自含有羟基的单体、含有羧基的单体和含有氮的单体中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述含有羟基的单体为选自(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙二醇酯和(甲基)丙烯酸2-羟基丙二醇酯中的一种或多种。
8.根据权利要求6所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述含有羧基的单体为选自(甲基)丙烯酸、丙烯酸二聚物、衣康酸和马来酸中的一种或多种。
9.根据权利要求6所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述含有氮的单体为选自丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸共聚物(A)是含有芳基的丙烯酸共聚物。
11.根据权利要求10所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述含有芳基的丙烯酸共聚物包括：
i)具有1～14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体；
ii)含有交联官能团的单体；以及
iii)能够与所述(甲基)丙烯酸酯单体共聚的含有芳基的丙烯酸单体。
12.根据权利要求11所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，基于100重量份的所述丙烯酸共聚物，所述具有1～14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体i)的含量是55～95重量份。
13.根据权利要求11所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述含有芳基的丙烯酸单体iii)是通式1表示的化合物：
[通式1]
其中，R1表示氢或甲基，
R2表示1～12个碳原子的亚烷基，
n表示0～3的整数，
X表示氧、硫或1～4个碳原子的亚烷基，以及
Ar表示未被取代的或者由卤素或1～12个碳原子的烷基取代的芳基。
14.根据权利要求13所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，通式1表示的化合物为选自(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸2-苯硫基-1-乙基酯、(甲基)丙烯酸6-(4，6-二溴-2-异丙基苯氧基)-1-己基酯、(甲基)丙烯酸6-(4，6-二溴-2-仲丁基苯氧基)-1-己基酯、(甲基)丙烯酸2，6-二溴-4-壬基苯基酯、(甲基)丙烯酸2，6-二溴-4-十二烷基苯基酯、(甲基)丙烯酸2-(1-萘氧基)-1-乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(2-萘氧基)-1-乙基酯、(甲基)丙烯酸6-(1-萘氧基)-1-己基酯、(甲基)丙烯酸6-(2-萘氧基)-1-己基酯、(甲基)丙烯酸8-(1-萘氧基)-1-辛基酯和(甲基)丙烯酸8-(2-萘氧基)-1-辛基酯中的一种或多种。
15.根据权利要求11所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，基于100重量份的所述含有芳基的丙烯酸共聚物，所述含有芳基的丙烯酸单体iii)的含量为5～35重量份。
16.根据权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸共聚物(A)的重均分子量为800,000～2,000,000。
17.根据权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸共聚物(A)进一步包括选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺中的一种或多种的共聚物单体。
18.根据权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述在介晶的间位含有一个或多个取代基且该取代基含有烷基、链烯基和炔基中的一种的光学各向异性化合物(B)由通式2表示：
[通式2]
其中，
Z为C-W或N；
Q1～Q15和W分别彼此独立地为氢、卤素、氰基、-R5、-OR5、-NHR5、-NR5R5或-C(＝O)R5，以及
l、m和n彼此独立地为0～3的整数，且l+m+n为1以上的整数；
Y、G1、G2、X1和X2分别彼此独立地为单键、-O-、-NR5-、-S-、-SO-、-SO2-、C1～C6亚烷基、C2～C6亚链烯基、C2～C6亚炔基或-U-T-V-；
其中，-T-表示羰基(-C(＝O)-)，U和V分别表示单键、-O-、-NR5-、-S-、-(CH2)p-、-O(CH2)p-、-(CH2)pO-，以及p表示1～5的整数，
E表示氢、卤素、氰基、-NCO、-NCS、-R5或-OR5；以及
R3、R4和R5彼此独立地表示氢、未被取代或者由一个或多个卤素取代的C1～C20烷基、未被取代或者由一个或多个卤素取代的C2～C20链烯基、未被取代或者由一个或多个卤素取代的C2～C20炔基、或者-(R6O)qR7，其中R6表示C1～C6亚烷基，R7表示C1～C4烷基，以及q表示1～5的整数，但是不包括R3和R4同时为氢。
19.根据权利要求18所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，在通式2表示的化合物中，Y、G1和G2分别彼此独立地为单键、-O-、-NR3-、-S-、-SO-、-SO2-、-(CH2)p-、-CH＝CH-、-C≡C-、-C(＝O)O-、-OC(＝O)-、-C(＝O)-、-C(＝O)NR3-、-NR3C(＝O)-、-C(＝O)S-、-SC(＝O)-、-C(＝O)O(CH2)p-、-OC(＝O)(CH2)p-、-(CH2)pOC(＝O)-或-(CH2)pC(＝O)O-，以及p为1～5的整数。
20.根据权利要求18所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，在通式2表示的化合物中，G1和G2分别彼此独立地为单键、-CH＝CH-或-C≡C-。
21.根据权利要求18所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，在通式2表示的化合物中，X1和X2分别彼此独立地为单键、-O-、-NR3-、-S-、-SO-、-SO2-、-(CH2)p-、-C(＝O)NR3-、-NR3C(＝O)-、-NR3C(＝O)NR3-、-C(＝O)O-、-OC(＝O)-或-OC(＝O)O-，以及p表示1或2的整数。
22.根据权利要求18所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，在通式2表示的化合物中，R3和R4分别为直链或支链类型的、未被取代或者由一个或多个卤素取代的C3～C12烷基、C3～C12链烯基或C3～C12炔基。
23.根据权利要求18所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，在通式2表示的化合物中，R3、R4和R5分别彼此独立地为-(CH2CH2O)qCH3、-(CH2CHCH3O)qCH3或-(CHCH3CH2O)qCH3，以及q表示1～5的整数。
24.根据权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，基于100重量份的丙烯酸共聚物(A)，所述在介晶的间位含有一个或多个取代基且该取代基包含烷基、链烯基和炔基中的一种的光学各向异性化合物(B)的含量为5～30重量份。
25.根据权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其进一步包括(C)重均分子量为1,000～30,000的低分子量材料或增塑剂。
26.根据权利要求25所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述重均分子量为1,000～30,000的低分子量材料(C)是具有1～14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体。
27.根据权利要求25所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述增塑剂(C)为选自基于苯二甲酸的增塑剂、基于脂肪酸酯的增塑剂、基于磷酸酯的增塑剂、基于环氧的增塑剂、基于苯三酸酯的增塑剂、基于苯四酸酯的增塑剂、基于苯甲酸的增塑剂、基于聚酯的增塑剂和基于磺酸酯的增塑剂中的一种或多种。
28.根据权利要求25所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，基于100重量份的所述丙烯酸压敏粘合剂组合物，所述重均分子量为1,000～30,000的低分子量材料或增塑剂(C)的含量为5～30重量份。
29.根据权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其进一步包括多官能交联剂。
30.根据权利要求29所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述多官能交联剂为选自异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物和金属螯合化合物中的一种或多种。
31.根据权利要求30所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述异氰酸酯化合物为选自甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸、二苯甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、对碘氧基苯甲醚二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯及它们与多元醇的反应物中的一种或多种。
32.根据权利要求30所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述环氧化合物为选自乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N，N，N′，N′-四缩水甘油基乙二胺和甘油二缩水甘油醚中的一种或多种。
33.根据权利要求30所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述的氮丙啶化合物为选自N，N′-甲苯-2，4-二(1-氮丙啶羰基化物)、N，N′-二苯甲烷-4，4′-二(1-氮丙啶羰基化物)、三乙撑三聚氰胺、二间苯二酰基-1-(2-甲基氮丙啶)和三-1-吖丙啶基氧化膦中的一种或多种。
34.根据权利要求30所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述金属螯合化合物通过将多价金属与乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯配位而制备。
35.根据权利要求29所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，基于100重量份的所述丙烯酸共聚物(A)，所述多官能交联剂的含量为0.01～5重量份。
36.根据权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，基于100重量份的所述丙烯酸共聚物(A)，所述丙烯酸压敏粘合剂组合物进一步包含0.005～5重量份的硅烷偶联剂。
37.根据权利要求36所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述硅烷偶联剂为选自γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷和γ-乙酰乙酸丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种。
38.根据权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，基于100重量份的所述丙烯酸共聚物(A)，所述丙烯酸压敏粘合剂组合物进一步包括1～100重量份的增粘剂树脂。
39.根据权利要求38所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述增粘剂树脂为选自(氢化)烃类树脂、(氢化)松香树脂、(氢化)松香酯树脂、(氢化)萜烯树脂、(氢化)萜烯酚树脂、聚合松香树脂或聚合松香酯树脂中的一种或多种。
40.一种偏振片，其包括：
偏振薄膜；以及
压敏粘合剂层，其形成在所述偏振薄膜的一侧或两侧上并含有根据权利要求1～39的任意一项所述的压敏粘合剂组合物。
41.根据权利要求40所述的偏振片，其中，所述偏振片包括选自保护层、反射层、相位延迟薄膜、用于宽视角的补偿薄膜和亮度增强薄膜中的一种或多种的层。
42.一种包括液晶面板的液晶显示(LCD)装置，其中，根据权利要求40所述的偏振片粘附到液晶盒的一侧或两侧。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |