CN101918386B - 用作除草剂的4-苯基吡喃-3,5-二酮、4-苯基噻喃-3,5-二酮和2-苯基环己-1,3,5-三酮 - Google Patents
用作除草剂的4-苯基吡喃-3,5-二酮、4-苯基噻喃-3,5-二酮和2-苯基环己-1,3,5-三酮 Download PDFInfo
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Abstract
吡喃二酮，噻喃二酮和环己烷三酮化合物适合用作除草剂。
Description
本发明涉及新型除草活性环二酮化合物及其衍生物，涉及它们的制备方法，涉及包括这些化合物的组合物，还涉及它们在防治杂草，特别是在有用植物作物中的杂草，或者抑制植物生长中的用途。
具有除草活性的环二酮化合物描述于，例如，WO 01/74770中。
目前已发现具有除草和生长抑制特性的新型吡喃二酮、噻喃二酮和环己三酮化合物。
因此，本发明涉及式I化合物。
其中
R1是卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷亚磺酰基、C1-C4烷磺酰基、硝基或氰基；
R2是任选地经取代的芳基或任选地经取代的杂芳基；
r是0、1、2或3；
R3，如果r是1，是卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、 C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷亚磺酰基、C1-C6烷磺酰基、氰基或硝基；或所述取代基R3，如果r是2或3，彼此独立地是卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷亚磺酰基、C1-C6烷磺酰基、氰基或硝基；
R4、R5、R6和R7彼此独立地是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、C1-C4烷亚磺酰基C1-C4烷基、C1--C4烷磺酰基C1-C4烷基、环丙基或被C1-或C2烷基、C1-或C2卤代烷基或卤素取代的环丙基；环丁基或被C1-或C2烷基取代的环丁基；氧杂环丁烷基或被C1-或C2烷基取代的氧杂环丁烷基；C5-C7环烷基或被C1-或C2烷基或C1-或C2卤代烷基取代的C5-C7环烷基，其中所述环烷基部分的亚甲基任选地被氧或硫原子或亚磺酰基或磺酰基代替；C4-C7环烯基或被C1-或C2烷基或C1-或C2卤代烷基取代的C4-C7环烯基，其中所述环烯基部分的亚甲基任选地被氧或硫原子或亚磺酰基或磺酰基代替；环丙基C1-C5烷基或被C1-或C2烷基、C1-或C2卤代烷基或卤素取代的环丙基C1-C5烷基；环丁基C1-C5烷基或被C1-C2烷基取代的环丁基C1-C5烷基；氧杂环丁烷基C1-C5烷基或被C1-或C2烷基取代的氧杂环丁烷基C1-C5烷基；C5-C7环烷基C1-C5烷基或被C1-或C2烷基或C1-或C2卤代烷基取代的C5-C7环烷基C1-C5烷基，其中所述环烷基部分的亚甲基任选地被氧或硫原子或亚磺酰基或磺酰基代替；C4-C7环烯基C1-C5烷基或被C1-或C2烷基或C1-或C2卤代烷基取代的C4-C7环烯基C1-C5烷基，其中所述环烯基部分的亚甲基任选地被氧或硫原子或亚磺酰基或磺酰基代替；苯基或经取代基取代的苯基，所述取代基是：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷亚磺酰基、C1-C4烷磺酰基或C1-C4烷基羰基；苄基或经取代基取代的苄基，所述取代基是：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷亚磺酰基、C1-C4烷磺酰基或C1-C4烷基羰基；杂芳基或经取代基取代的杂芳基，所述取代基是：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷亚磺酰基、C1-C4烷磺酰 基或C1-C4烷基羰基；或
R4和R5，或R6和R7，连接形成5-7元饱和或不饱和的环，其中亚甲基任选地被氧或硫原子代替，或被C1-或C2烷基取代的5-7元饱和或不饱和的环，其中所述环的亚甲基任选地被氧或硫原子代替；或
R4和R7连接形成4-8元饱和或不饱和的环，所述环是未经取代的或经取代基取代，所述取代基是：C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2烷氧基C1-C2烷基、羟基、卤素、苯基或经取代基取代的苯基，所述取代基是：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷亚磺酰基、C1-C4烷磺酰基或C1-C4烷基羰基；杂芳基或经取代基取代的杂芳基，所述取代基是：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷亚磺酰基、C1-C4烷磺酰基或C1-C4烷基羰基；
Y是O、C＝O、S(O)m或S(O)nNR8；条件是如果Y是C＝O，为R4或R5为氢时，R6和R7不是氢，以及当R6或R7为氢时，R4和R5不为氢；
m是0或1或2和n是0或1；
R8为氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧羰基、三(C1-C6烷基)甲硅烷基乙基氧基羰基、C1-C6卤烷氧羰基、氰基、C1-C6卤代烷基、C1-C6羟基烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代烯基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6环烷基羰基、苯基羰基或经R9取代的苯基羰基；苄基羰基或经R9取代的苄基羰基；吡啶基羰基或经R9取代的吡啶基羰基；苯氧基羰基或经R9取代的苯氧基羰基；苄氧基羰基或经R9取代的苄氧基羰基；
R9是C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧羰基、硝基、氰基、甲酰基、羧基或卤素、以及
G为氢、农业可接受的阳离子或潜伏基团(latentiating group)。
在所述式I化合物的取代基定义中，具有1至6个碳原子的所述烷基取代基和烷氧基、烷硫基等的烷基部分优选是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基，为它们直链和支化的异构体的形式。至多10个碳原 子的高级烷基优选包括辛基、壬基和癸基，为它们直链和支化的异构体的形式。具有2至6个碳原子以及至多10个碳原子的所述烯基和炔基可以是直链或支化的并且可以含有多于1个的双键或三键。例子是乙烯基、烯丙基、炔丙基、丁烯基、丁炔基、戊烯基和戊炔基。合适的环烷基含有3至7个碳原子，并且例如是环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基。优选环丙基、环丁基、环戊基和环己基。优选的卤素是氟、氯和溴。芳基的优选例子是苯基和萘基。杂芳基的优选例子是噻吩基、呋喃基、吡咯基、异噁唑基、噁唑基、异噻唑基、噻唑基、吡唑基、咪唑基、***基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、噁二唑基、噻二唑基和哒嗪基，以及，如何合适的话，其N-氧化物和盐。这些芳基和杂芳基可以被一个或多个取代基取代，其中优选的取代基是卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷亚磺酰基、C1-C4烷磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷亚磺酰基、C1-C4卤代烷磺酰基、硝基或氰基。所述基团G表示氢、农业可接受的阳离子(例如碱金属阳离子、碱土金属金属阳离子、硫鎓阳离子(优选三(C1-C6)烷基硫鎓阳离子、铵阳离子、C1-C6烷基铵阳离子、二(C1-C6烷基)铵阳离子、三(C1-C6烷基)铵阳离子或四(C1-C6)烷基铵阳离子)或潜伏基团。选择这些潜伏基团使其在施用至所述处理区域或植物期间或之后可以通过生化、化学或物理过程中的一个或组合除去，从而提供其中G是H的式I化合物。这些过程的例子包括霉促裂解、化学水解和光解。带有这种潜伏基团G的化合物可以提供一些优势，例如提高被处理植物的角质层的穿透，增加植物的耐受性、在含有其它的除草剂、除草剂安全剂、植物生长调节剂、杀真菌剂或杀虫剂的制剂混合物中改进的相容性或稳定性，或降低土壤中的淋溶。
所述潜伏基团G优选选自下组：G是C1-C8烷基、C2-C8卤代烷基、苯基C1-C8烷基(其中所述苯基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代)、杂芳基C1-C8烷基 (其中所述杂芳基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代)、C3-C8烯基、C3-C8卤代烯基、C3-C8炔基、C(Xa)-Ra、C(Xb)-Xc-Rb、C(Xd)-N(Rc)-Rd、-SO2-Re、-P(Xe)(Rf)-Rg或CH2-Xf-Rh，其中Xa、Xb、Xc、Xd、Xe和Xf彼此独立地是氧或硫；
Ra是H，C1-C18烷基，C2-C18烯基，C2-C18炔基，C1-C10卤代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔氧基C1-C5烷基，C1-C5烷硫基C1-C5烷基，C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基，C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基，氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基，N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基，苯基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代)，杂芳基C1-C5烷基(其中所述杂芳基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代)，C2-C5卤代烯基，C3-C8环烷基，苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基，
Rb是C1-C18烷基，C3-C18烯基，C3-C18炔基，C2-C10卤代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C2-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔氧基C1-C5烷基，C1-C5烷硫基C1-C5 烷基，C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基，C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基，氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基，N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基，苯基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代)，杂芳基C1-C5烷基，(其中所述杂芳基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代)，C3-C5卤代烯基，C3-C8环烷基，苯基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的杂芳基，
Rc和Rd各自彼此独立地是氢，C1-C10烷基，C3-C10烯基，C3-C10炔基，C2-C10卤代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔氧基C1-C5烷基，C1-C5烷硫基C1-C5烷基，C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基，C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基，氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基，N-C1-C5烷基羰基-N-C2-C5烷基氨基烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基，苯基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代)，杂芳基C1-C5烷基(其中所述杂芳基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、 C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代)，C2-C5卤代烯基，C3-C8环烷基，苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基，杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基氨基，二杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二杂芳基氨基，苯基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基氨基，二苯基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二苯基氨基，或氨基，C1-C3烷基氨基，C1-C3二烷基氨基，C1-C3烷氧基或C3-C7环烷基氨基，二-C3-C7环烷基氨基或C3-C7环烷氧基或者Rc和Rd可以一起形成3-7元环，任选地包含选自O或S的一个杂原子并且可以任选被1或2个C1-C3烷基取代。
Re是C1-C10烷基，C2-C10烯基，C2-C10炔基，C1-C10卤代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔氧基C1-C5烷基，C1-C5烷硫基C1-C5烷基，C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基，C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基，氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基，N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基，苯基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代)，杂芳基C1-C5烷基(其中所述杂芳基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基 磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代)，C2-C5卤代烯基，C3-C8环烷基，苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基、氨基取代或被硝基取代的杂芳基，杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基取代或被硝基取代的杂芳基氨基，二杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二杂芳基氨基，苯基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基、硝基取代的苯基氨基，氨基，二苯基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二苯基氨基，或C3-C7环烷基氨基，二C3-C7环烷基氨基或C3-C7环烷氧基，C1-C10烷氧基，C1-C10卤代烷氧基，C1-C5烷基氨基或C2-C8二烷基氨基，
Rf和R8各自彼此独立地是C1-C10烷基，C2-C10烯基，C2-C10炔基，C1-C10烷氧基，C1-C10卤代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C 5烷基，C3-C5烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔氧基C1-C5烷基，C1-C5烷硫基C1-C5烷基，C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基，C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基，氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基，N-C1-C5烷基羰基-N-C2-C5烷基氨基烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基，苯基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代)，杂芳基C1-C5烷基(其中所述杂芳基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代)， C2-C5卤代烯基，C3-C8环烷基，苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基取代或被硝基取代的杂芳基，杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基取代或被硝基取代的杂芳基氨基，二杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二杂芳基氨基，苯基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基氨基，氨基，羟基，二苯基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二苯基氨基，或C3-C7环烷基氨基，二C3-C7环烷基氨基或C3-C7环烷氧基，C1-C10卤代烷氧基，C1-C5烷基氨基或C2-C8二烷基氨基，苄氧基或苯氧基，其中所述苄基和苯基可以又被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代，和
Rh是C1-C10烷基，C3-C10烯基，C3-C10炔基，C1-C10卤代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C2-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔氧基C1-C5烷基，C1-C5烷硫基C1-C5烷基，C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基，C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基，氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基，N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基，苯基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代)，杂芳基C1-C5烷基(其中所述杂芳基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基 磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代)，苯氧基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代)，杂芳氧基C1-C5烷基(其中所述杂芳基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代)，C3-C5卤代烯基，C3-C8环烷基，苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素取代或被硝基取代的苯基，或杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基取代或被硝基取代的杂芳基。
在所述式I化合物的优选组中、R1是卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基或C2-C4炔基。
在所述式I化合物的另一个优选组中、R2是芳基或杂芳基；或两者都经取代基取代的芳基或杂芳基，所述取代基是：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、苯氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷亚磺酰基、C1-C4烷磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷亚磺酰基、C1-C4卤代烷磺酰基、C3-C6环烷基、C1-C4烷磺酰基氧基、C1-C4卤代烷磺酰基氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、C1-C4烷亚磺酰基C1-C4烷基、C1-C4烷磺酰基C1-C4烷基、硝基、氰基、氰硫基、羟基、氨基、C1-C6烷氨基、C1-C6二烷基氨基、C3-C6环烷氨基、吗啉基、硫代吗啉基、C1-C6烷基羰基氨基、C1-C6烷氧羰基氨基、C3-C6烯氧基羰基氨基、C3-C6炔氧基羰基氨基、C1-C6烷氨基羰基氨基、二(C1-C6烷基)氨基羰基氨基、甲酰基、C1-C6烷基羰基、C2-C6烯基羰基、C2-C6炔羰基、羧基、C1-C6烷氧羰基、C3-C6烯氧基羰基、C3-C6炔氧基羰基、甲酰氨基(carboxamido)、C1-C6烷氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基羰基、C1-C6烷基羰基氧基、C1-C6烷氨基羰基氧基、二(C1-C6烷基)氨基羰基氧基或C1-C6烷基硫代羰基氨基 (alkylthiocarbonylamino)；
优选，所述式I化合物中的R2是芳基或杂芳基；或两者都经取代基取代的芳基或杂芳基，所述取代基是：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、苯氧基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷亚磺酰基、C1-C4烷磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷亚磺酰基、C1-C4卤代烷磺酰基、硝基或氰基.
更优选，R2是苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、异噁唑基、噁唑基、异噻唑基、噻唑基、吡唑基、咪唑基、***基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、哒嗪基、噁二唑基和噻二唑基，和其N-氧化物和盐、其中这些环是未经取代的或经取代基取代的，所述取代基是：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷亚磺酰基、C1-C4烷磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷亚磺酰基、C1-C4卤代烷磺酰基、硝基或氰基。
在甚至更优选的所述式I化合物中，R2是苯基或吡啶基或两者都经取代基取代的苯基或吡啶基，所述取代基是卤素、硝基、氰基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基。
在尤其优选的化合物组中，R2是在对-位被卤素(尤其是氯或氟)取代的苯基，并且任选地进一步被卤素、硝基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基取代。
优选，R3为氢(r是0)、卤素或C1-C6烷基，尤其是氢。
优选，R3，如果r是1，是卤素或C1-C3烷基。
优选这些式I化合物，其中R4、R5、R6和R7彼此独立地是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、C1-C4烷亚磺酰基C1-C4烷基、C1-C4烷磺酰基C1-C4烷基；C5-C7环烷基或被C1-或C2烷基或C1-或C2卤代烷基取代的C5-C7环烷基并且其中亚甲基任选地被氧或硫原子或亚磺酰基或磺酰基代替；C5-C7环烷基C1-C5烷基或被C1-C2烷基或C1-或C2卤代烷基取代的C5-C7环烷基C1-C5烷基并且其中亚甲基任选地被氧或硫原子或亚磺酰基或磺酰基代替。
更优选，R4、R5、R6和R7彼此独立地是氢、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基。
还优选，R4和R7连接形成4-8元饱和或不饱和的环，所述环是未经取代的或经取代基取代，所述取代基是：C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基，而R5和R6彼此独立地是氢或C1-C2烷基。
Y的优选含义是O、C＝O和S。
Y是O，是尤其优选的。
优选，G表示C(Xa)-Ra或C(Xb)-Xc-Rb，Xa、Ra、Xb、Xc和Rb的含义如上文所定义。甚至更优选，所述潜伏基团G选自C(Xa)-Ra、C(Xb)-Xc-Rb、其中Xa、Xb和Xc是氧，Ra是C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基和Rb是C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C3-C6环烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基。
更重要的基团G包括作为农业可接受的阳离子的氢、碱金属或碱土金属金属阳离子，其中尤其优选氢。
在所述式(I)化合物的优选组中，R1是C1-C4烷基，R2是苯基或被卤 素或C1-C2烷基取代的苯基，R3为氢，R4、R5、R6和R7彼此独立地是C1-C2烷基，Y是O和G为氢，或R1是C1-C4烷基，R2是苯基或被卤素或C1-C2烷基取代的苯基，R3为氢，R5和R6彼此独立地是氢或C1-C2烷基，R4和R7连接形成4-8元饱和或不饱和的环，所述环是未经取代的或经取代基取代，所述取代基是：C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基，Y是O和G为氢。
在所述式(I)化合物的另一个优选组中，R1是C1-C2烷基，R2是被卤素、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷基取代的苯基，R3是C1-C2烷基，r是1，R4、R5、R6和R7彼此独立地是氢、C1-C2烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基，或R4和R7连接形成亚乙基基团，Y是O和G为氢，或R1是C1-C4烷基，R2是苯基或被卤素或C1-C2烷基取代的苯基，R3是C1-C2烷基，R5和R6彼此独立地是氢或C1-C2烷基，R4和R7连接形成4-8元饱和或不饱和的环，所述环是未经取代的或经取代基取代，所述取代基是：C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基，Y是O和G为氢。
本发明还涉及式I化合物能够与胺、碱金属和碱土金属碱或季铵碱形成的盐。在作为成盐物质的碱金属和碱土金属氢氧化物中，应特别提及锂、钠、钾、镁和钙的氢氧化物，更尤其是钠和钾的氢氧化物。根据本发明的式I化合物还包括可以在成盐期间形成的水合物。
适于形成铵盐的胺的实例包括氨以及伯、仲和叔C1-C18烷基胺、C1-C4羟烷基胺和C2-C4烷氧基烷基胺，例如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、四种丁胺异构体、正戊胺、异戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、葵胺、十五烷胺、十六烷胺、十七烷胺、十八烷胺、甲基乙胺、甲基异丙胺、甲基己胺、甲基壬胺、甲基十五烷胺、甲基十八烷胺、乙基丁胺、乙基庚胺、乙基辛胺、己基庚胺、己基辛胺、二甲胺、二乙胺、二正丙胺、二异丙胺、二正丁胺、二正戊胺、二异戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、N，N-二乙醇胺、N-乙 基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙胺、正丁-2-烯胺、正戊-2-烯胺、2，3-二甲基丁-2-烯胺、二丁-2-烯胺、正己-2-烯胺、丙二胺、三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、三正丁胺、三异丁胺、三仲丁胺、三正戊胺、甲氧基乙胺和乙氧基乙胺；杂环胺，例如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、奎宁环和氮杂卓；伯芳胺，例如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、邻-、间-和对-甲苯胺、苯二胺、联苯胺、萘胺和邻-、间-和对-氯苯胺；但特别是三乙胺、异丙胺和二异丙胺。
优选适于成盐的季铵碱对应于，例如式[N(Ra Rb Rc Rd)]OH，其中Ra、Rb、Rc和Rd各自彼此独立地是C1-C4烷基。可以例如通过阴离子交换反应来获得其它的适宜四烷基铵与其它阴离子的碱。
根据取代基G，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7和R8的性质，式I化合物可以以不同异构体形式存在。当G是氢时，例如，式I化合物可以以不同互变异构体形式存在。
另外，当Y是C＝O和R4为氢时，进一步的式I化合物可以存在不同的：
另外，当取代基包含双键时，可以选择顺式和反式异构体。
本发明涵盖全部比例的全部这些异构体和互变异构体及其混合物。这些异构体，也在要求保护的式I化合物的范围内。
式I化合物，其中G是C1-C8烷基，C2-C8卤代烷基，苯基C1-C8烷基(其中所述苯基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代)，杂芳基C1-C8烷基(其中所述杂芳基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代)，C3-C8烯基，C3-C8卤代烯基，C3-C8炔基，C(Xa)-Ra，C(Xb)-Xc-Rb，C(Xd)-N(Rc)-Rd，-SO2-Re，-P(Xe)(Rf)-Rg或CH2-Xf-Rh，其中Xa、Xb、Xc、Xd、Xe、Xf、Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg和Rh如前文所定义，可以通过将式(A)化合物，其是其中G是H的式I化合物，用试剂G-Z处理，其中G-Z是烷基化试剂比如卤代烷(卤代烷的定义包括简单卤代C1-C8烷如碘甲烷和碘乙烷，经取代的卤代烷如氯甲基烷基醚，Cl-CH2-Xf-Rh，其中Xf是氧，和氯甲基烷基硫醚，Cl-CH2-Xf-Rh，其中Xf是硫)，磺酸C1-C8烷基酯，或硫酸二-C1-C8-烷基酯，或者用卤代C3-C8烯处理，或者用卤代C3-C8炔处理，或者用酰化试剂处理，比如羧酸，HO-C(Xa)Ra，其中Xa是氧，酰氯，Cl-C(Xa)Ra，其中Xa是氧，或酸酐，[RaC(Xa)]2O，其中Xa是氧，或异氰酸酯，RcN＝C＝O，或氨基甲酰氯，Cl-C(Xd)-N(Rc)-Rd(其中Xd是氧且条件是Rc或Rd都不是氢)，或硫代氨基甲酰基，Cl-(Xd)-N(Rc)-Rd(其中Xd是硫且条件是Rc或Rd都不是氢)，或氯代甲酸酯，Cl-C(Xb)-Xc-Rb(其中Xb和Xc是氧)，或氯代硫代甲酸酯，Cl-C(Xb)-Xc-Rb(其中Xb是氧且Xc是硫)，或氯代二硫代甲酸酯，Cl-C(Xb)-Xc-Rb(其中Xb和Xc是硫)，或异硫氰酸酯，RcN＝C＝S，或者通过顺序用二硫化碳和烷基化试剂处理，或者用磷酰化试剂处理，比如磷酰氯，Cl-P(Xe)(Rf)-Rg或者用磺酰化试剂处理，比如磺酰氯，Cl-SO2-Re，优选在至少1当量碱存在下来制备。本领域技术人员将认 识到，在某些情况下，例如当R4和R5不同于R6和R7时，这些反应除了式(I)化合物还会产生第二种式(IA)化合物。本发明包含式(I)化合物和式(IA)化合物，以及任意比例的这些化合物。
环1，3-二酮的O-烷基化是已知的；适宜方法由例如T.WheelerUS4436666描述。另选方法报导于M.Pizzorno和S.Albonico，Chem.Ind.(London)，(1972)，425-426；H.Born等人，J.Chem.Soc.，(1953)，1779-1782；M.G.Constantino等人，Synth.Commun.，(1992)，22(19)，2859-2864；Y.Tian等人，Synth.Commun.，(1997)，27(9)，1577-1582；S.Chandra Roy等人，Chem.Letters，(2006)，35(1)，16-17以及P.Zubaidha等人，Tetrahedron Lett.，(2004)，45，7187-7188。
环1，3-二酮的O-烷基化可以由与例如R.Haines，US4175135以及T.Wheeler，US4422870、US4659372和US4436666所描述的那些相类似的方法引起。式(A)二酮通常可以用酰化试剂处理，在至少1当量适宜碱存在下，任选地在适宜溶剂存在下。所述碱可以是无机碱，比如碱金属碳酸盐或氢氧化物，或金属氢化物，或者有机碱，比如叔胺或金属醇盐。适宜无机碱的实例包括碳酸钠、氢氧化钠或氢氧化钾、氢化钠，适宜的有机碱包括三烷基胺，比如三甲胺和三乙胺，吡啶或其它胺类碱比如1，4-二氮杂二环[2.2.2]-辛烷和1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯。优选的碱包括三乙胺和吡啶。选择对此反应适宜的溶剂从而与反应物相容并且包括醚类比如四氢呋喃和1，2-二甲氧基乙烷和卤化溶剂比如二氯甲烷和氯仿。某些碱，比如吡啶和三乙胺， 可以成功地用作碱和溶剂。在酰化试剂是羧酸的情况下，优选在偶联剂存在下引起酰化，比如碘化2-氯-1-甲基吡啶鎓、N，N′-二环己基碳二亚胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺和N，N′-羰基二咪唑，和碱如三乙胺或吡啶，在适宜溶剂比如四氢呋喃、二氯甲烷或乙腈中。适宜方法描述于，例如W.Zhang和G.Pugh，Tetrahedron Lett.，(1999)，40(43)，7595-7598和T.Isobe和T.Ishikawa，J.Org.Chem.，(1999)，64(19)，6984-6988和K.Nicolaou，T.Montagnon，G.Vassilikogiannakis，C.Mathison，J.Am.Chem.Soc.，(2005)，127(24)，8872-8888。
环1，3-二酮的磷酰化可以使用磷酰卤或硫代磷酰卤和碱由与例如L.Hodakowski，US4409153所描述的那些相类似的方法引起。
式(A)化合物的磺酰化可以使用烷基或芳基磺酰卤，优选在至少1当量碱存在下，由例如C.Kowalski和K.Fields，J.Org.Chem.，(1981)，46，197-201的方法来达成。
式(A)化合物，其中Y是S(O)m和m是1或2，可以通过类似于E.Fehnel和A.Paul，J.Am.Chem.Soc.，(1955)，77，4241-4244的方法氧化制备自式(A)化合物，其中Y是S。
式(A)化合物，其中Y是O，S或C＝O，可以通过T.Wheeler，US4209532所描述的那些的类似方法经由式(B)化合物的环化制备，优选在酸或碱的存在下，以及任选地在合适的溶剂中进行。所述式(B)化合物尤其被设计为Synthesis所述式I化合物的中间体。式(B)化合物，其中R为氢或C1-C4烷基，(尤其是甲基，乙基和叔-丁基)可以在酸性条件下，优选在强酸，例如硫酸，多聚磷酸或Eaton试剂的存在下，任选地在合适的溶剂，例如乙酸，甲苯或二氯甲烷中环化。
式(B)化合物，其中R是烷基(优选甲基或乙基)可以在酸性或碱性条件下，优选在碱性条件下在至少一当量的强碱，例如叔丁醇钾、二异丙氨基锂、双(三甲硅基)氨基钠或氢化钠的存在下以及在溶剂例如四氢呋喃、甲苯、二甲基亚砜或N，N-二甲基甲酰胺中环化。
式(B)化合物，其中R是H，可以在已知的条件(例如通过在酸催化剂的存在下用醇，R-OH处理)下酯化为式(B)化合物，其中R是烷基。
式(B)化合物，其中R是H，可以通过例如T.Wheeler，US4209532所述的那些的类似方法水解其中R是H或烷基和R′是烷基(优选甲基或乙基)的式(C)化合物，然后酸化所述反应混合物以进行脱羧反应而制备。可供选择地，式(B)化合物，其中R是烷基(优选甲基)可以由其中R是烷基(优选甲基)式(C)化合物在已知的条件下使用已知的试剂通过Krapcho脱羧反应制备(参见，例如G.Quallich，P.Morrissey，Synthesis，(1993)，(1)，51-53)。
式(C)化合物，其中R是烷基，可以通过在碱性条件下用适宜的其中R是烷基的式(E)酰氯处理式(D)化合物来制备。适宜的碱包括叔丁醇钾、二(三甲基甲硅烷基)氨基钠、二异丙氨基锂，并且反应优选在适宜溶剂中(比如四氢呋喃或甲苯)于-80℃至30℃的温度下进行：
另选地，式(C)化合物，其中R是H，可以通过在适宜溶剂(比如四氢呋喃或甲苯)中于适宜温度(-80℃到30℃)下用适宜的碱(比如叔丁醇钾、二(三甲基甲硅烷基)氨基钠和二异丙氨基锂)处理式(D)化合物，并使所获阴离子与适宜的式(F)酸酐反应来制备：
式(E)和式(F)化合物是已知的(参见，例如，T.Terasawa和T.Okada，J.Org.Chem.，(1977)，42(7)，1163-1169和G.Bennett，W.Houlihan，R.Mason和R.Engstrom，J.Med.Chem.，(1976)，19(5)，709-14)或可以从可商购的起始物通过类似方法制得。
使用与上面概述的这些类似的方法，从式(G)的卤代的苯基乙酸酯(其中Hal是氯，溴或碘)开始，可以制备式(H)化合物。然后，这又可以通过与偶联物，例如，芳基或杂芳基硼酸，R2-B(OH)2或其合适的盐或酯在钯-催化的条件，优选Suzuki-Miyaura条件反应转化为式(A)化合物，其中R2是芳基或杂芳基。
所述式H化合物尤其被设计为Synthesis所述所述式(I)化合物的中间体。
适合于进行式(H)的卤代芳烃与式R2-B(OH)2的芳基-或杂芳基硼酸或其合适的盐或酯的所述Suzuki-Miyaura交叉偶联条件已知于现有技术文献(参见，例如K.Billingsley和S.Buchwald，J.Am.Chem.Soc.，(2007)，129，3358-3366；H.Stefani，R.Cella和A.Vieira，Tetrahedron，(2007)，63，3623-3658；N.Kudo，M.Perseghini和G.Fu，Angew.Chem.Int.Ed.，(2006)，45，1282-1284；A.Roglans，A.Pla-Quintana和M.Moreno- 
Chem.Rev.，(2006)，106，4622-4643；J-H Li，Q-M Zhu和Y-X Xie，Tetrahedron(2006)， 10888-10895；S.Nolan et al.，J.Org.Chem.，(2006)，71，685-692；M.Lysén和K. 
Synthesis，(2006)，4，692-698；K.Anderson和S.Buchwald，Angew.Chem.Int.Ed.，(2005)，44，6173-6177；Y.Wang和D.Sauer，Org.Lett.，(2004)，6(16)，2793-2796；I.Kondolff，H.Doucet和M，Santelli，Tetrahedron，(2004)，60，3813-3818；F.Bellina，A.Carpita和R.Rossi，Synthesis(2004)，15，2419-2440；H.Stefani，G.Molander，C-S Yun，M.Ribagorda和B.Biolatto，J.Org.Chem.，(2003)，68，5534-5539；A.Suzuki，Journal of Organometallic Chemistry，(2002)，653，83；G.Molander和C-S Yun，Tetrahedron，(2002)，58，1465-1470；G.Zou，Y.K.Reddy和J.Falck，Tetrahedron Lett.，(2001)，42，4213-7215；S.Darses，G.Michaud和J-P.Genêt，Eur.J.Org.Chem.，(1999)，1877-1883；M.Beavers et al.，WO2005/012243；J.Org.Chem.(1994)，59，6095-6097；A.Collier和G.Wagner，SyntheticCommunications，(2006)，36；3713-3721)。
可供选择地，可以通过式(I)化合物，其中Hal是氯、溴、碘或拟卤素，例如C1-C4卤代烷基磺酸酯，尤其是三氟甲基磺酸酯与的式R2-B(OH)2的芳基-或杂芳基硼酸或其合适的盐或酯的所述Suzuki-Miyaura交叉偶联，然后通过在上文对式(B)化合物所述的条件下环化制备式(A)化合物。
在另一个途径中，式(A)化合物，其中R2是吖嗪(azine)N-氧化物，例如吡啶N-氧化物、嘧啶N-氧化物、哒嗪N-氧化物或吡嗪N-氧化物，可以由式(H)化合物通过与合适的吖嗪-N-氧化物在L.Campeau，S.Rousseaux和K.Fagnou，J.Am.Chem.Soc.，(2005)，127，18020和by J-P.Leclerc和K.Fagnou，Angew.Chem.Int.Ed.，(2006)，45，7781-7786所述的条件下反应而制备。所得到的N-氧化物可以用已知的试剂在已知的条件下(例如在合适的催化剂的存在下用氢或甲酸铵 还原)处理，从而得到另外的式(I)化合物。
另外的式(A)化合物，其中R2是通过氮原子与所述苯基环连接的杂芳族环，可以通过在合适的催化剂、合适的配体、合适的碱的存在下，在合适的溶剂中，式(H)化合物，或式(I)化合物与含有N-H的杂芳族化合物，R2-H的Ullmann-类型的偶联来制备(该反应在现有技术文献中也被成为N-芳化作用)，例如，如下述文献中所描述：M.Taillefer，N.Xia和A.Ouali，Angew.Chem.Int.Ed.，(2007)，46(6)，934-936；H.Zhang，Q.Cai，D.Ma，J.Org.Chem.，(2005)，70，5164-5173；J.Antilla，J.Baskin，T.Barder和S.Buchwald，J.Org.Chem.，(2004)，69，5578-5587和A.Thomas和S.Ley，Angew.Chem.Int.Ed.，2003，42，5400-5449和其中的参考文献。
在进一步的途径中，式(A)化合物，其中Y是O，S或C＝O，可以通过式(J)化合物与芳基三羧酸铅在合适的配体的存在下和在合适的溶剂中反应来制备。类似的反应描述于现有技术文献(例如，参见J.Pinhey，B.Rowe，Aust.J.Chem.，(1979)，32，1561-6；J.Morgan，J.Pinhey，J.Chem.Soc.Perkin Trans.1，(1990)，3，715-20)。优选，所述芳基三羧酸铅是式(K)的芳基三乙酸铅。优选所述配体是含氮杂环，例如N，N-二甲基氨基吡啶、1，10-菲绕啉吡啶、联吡啶、或咪唑，并且相对于式(J)化合物优选使用一至十当量的配体。最优选，所述配体是N，N-二甲基氨基吡啶。所述溶剂优选是氯仿、二氯甲烷或甲苯，最优选氯仿，或氯仿和甲苯的混合物。优选，所述反应在-10℃-100℃，最优选40-90℃的温度下进行。
式(J)化合物，其中Y是O，是已知化合物或者可以通过类似于现有技术文献中所述的那些路线制备(参见，例如，M.Morgan和E.Heyningen，J.Am.Chem Soc.，(1957)，79，422-424；I.Korobitsyna和K.Pivnitskii，Russian Journal of General Chemistry，(1960)，30，4016-4023；T.Terasawa，和T.Okada，J.Org.Chem.，(1977)，42(7)，1163-1169；R.Anderson et al.US5089046；R.Altenbach，K.Agrios，I.Drizin和W.Carroll，Synth.Commun.，(2004)，34(4)557-565；R.Beaudegnies et al.，WO2005/123667；W.Li，G.Wayne，J.Lallaman，S.Chang，和S.Wittenberger，J.Org.Chem.(2006)，71，1725-1727；R.Altenbach，M.Brune，S.Buckner，M.Coghlan，A.Daza，A.Fabiyi，M.Gopalakrishnan，R.Henry，A.Khilevich，M.Kort，I.Milicic，V.Scott，J.Smith，K.Whiteaker，和W.Carroll，J.Med.Chem，(2006)，49(23)，6869-6887；Carroll et al.，WO2001/083484 A1；J.K.Crandall，W.W.Conover，J.Org.Chem.(1978)，43(18)，3533-5；I.K.Korobitsyna，O.P.Studzinskii，Chemistry of Heterocyclic Compounds(1966)，(6)，848-854)。式(J)化合物，其中Y是S，是已知化合物或者可以通过类似于现有技术文献中所述的那些路线制备(参见，例如，E.Fehnel和A.Paul，J.Am.Chem Soc.，(1955)，77，4241-4244；E.Er和P.Margaretha，Helvetica Chimica Acta(1992)，75(7)，2265-69；H.Gayer etal.，DE 3318648 A1)。式(J)化合物，其中Y是C＝O，是已知化合物或者可以通过类似于现有技术文献中所述的那些路线制备(参见，例如，R. 
和N. 
WO2001/060776 R. 
et al.WO 2000/075095； M.Benbakkar et al.，Synth.Commun.(1989)19(18)3241-3247；A.Jain和T.Seshadri，Proc.Indian Acad.Sci.Sect.A，(1955)，42，279)；N.Ahmad et al.，J.Org.Chem.，(2007)，72(13)，4803-4815)；F.Effenberger et al.，Chem.Ber.，(1986)，119，3394-3404和其中的参考文献)。
式(K)化合物可以按照文献(例如参见，K.Shimi，G.Boyer，J-P.Finet和J-P.Galy，Letters in Organic Chemistry，(2005)，2，407-409；J.Morgan和J.Pinhey，J.Chem.Soc.Perkin Trans.1；(1990)，3，715-720)中描述的方法，在适宜溶剂(例如氯仿)中，在25℃-100℃(优选25℃-50℃)下，任选在催化剂如二乙酸汞存在下，通过用四乙酸铅处理式(L)化合物制得。
式(L)的芳基硼酸可以通过已知方法由式(M)的卤代芳烃制备，其中Hal是溴或碘(参见，例如，W.Thompson和J.Gaudino，J.Org.Chem，(1984)，49，5237-5243和R.Hawkins et al.，J.Am.Chem.Soc.，(1960)，82，3053-3059)。这样，式(M)的卤代芳烃可以用烷基锂或烷基卤化镁在低温下处理，将所得的芳基镁或芳基锂试剂与三烷基硼酸酯，B(OR″)3，优选三甲基硼酸酯法凝，得到芳基二烷基硼酸酯，其可以在酸性条件下被水解成所需的式(L)的硼酸。或者，所述同样的化合物(M)到化合物(L)的整个转化可以通过在已知条件下使用已知试剂的钯-催化的硼烷基化(参见，例如T.Ishiyama，M.Murata，N.Miyaura，J.Org.Chem.(1995)，60，7508-7501；和K.L.Billingsley，T.E.Barder，S.L.Buchwald，Angew.Chem.Int.Ed.(2007)，46，5359-5363)， 然后水解所述的硼酸酯酯来实现。
式(M)的卤代芳烃是已知化合物或者可以通过已知方法由已知化合物制备。例如式(M)的卤代芳烃可以由式(N)的苯胺通过已知方法制备，例如Sandmeyer反应，经由相应的重氮盐(参见，例如，J.March，Advanced Organic Chemistry，3rd Edition，John Wiley和Sons，pages647-648和其中的参考文献。另外的实例还可以参见W.Denney et al.，J.Med.Chem.，(1991)，34，217-222；P.Knochel等人，Synthesis，(2007)，No.1，81-84)。
另外，式(N)化合物可以在已知条件下使用已知试剂经由中间体重氮盐的钯-催化的硼烷基化(参见，例如D.M.Willis，R.M.Strongin，Tetrahedron Lett.(2000)，41，8683-8686)，然后水解所述中间体硼酸酯，直接转化为式(L)化合物。
式(N)的苯胺是已知化合物或者可以通过已知方法由已知化合物制 备。例如式(N)的苯胺可以由式(O)的硝基苯(其中Hal是氯、溴、碘或拟卤素，例如C1-C4卤代烷基磺酸酯，尤其是三氟甲基磺酸酯)通过与芳基-或杂芳基硼酸，R2-B(OH)2，或其合适的盐或酯在Suzuki-Miyaura条件下，或与含有N-H的杂芳族环，R2-H，在N-芳化作用条件下反应，然后通过标准方法还原硝基来制备。或者，式(O)化合物可以首先被还原为苯胺，以及所述苯胺在Suzuki-Miyaura条件下交叉偶联(参见，例如A.Maj，L.Delaude，A.Demonceau和A.Noels，Tetrahedron，(2007)，63，2657-2663；F.Bellina，A.Carpita和R.Rossi，Synthesis(2004)，15，2419-2440和A.Suzuki，Journal of OrganometallicChemistry，(2002)，653，83-90)
式(O)的硝基苯是已知化合物或者可以通过已知方法由已知化合物制备。
在另一种方法中，式(A)化合物可以在适宜钯催化剂和碱存在下，优选在适宜溶剂中，通过与式(L)芳基硼酸制备自式(P)化合物。适宜的钯催化剂通常是钯(II)或钯(0)配合物，例如二卤化钯(II)、乙酸钯(II)、硫酸钯(II)、二氯化二(三苯基膦)钯(II)、二氯化二(三环戊基膦)钯(II)、二氯化二(三环己基膦)钯(II)、二(二亚苄基丙酮)钯(0) 或四(三苯基膦)-钯(0)。所述钯催化剂也可以通过与希望的配体配合从钯(II)或钯(0)化合物“原位”制得，例如将要配合的钯(II)盐，例如二氯化钯(II)(PdCl2)或乙酸钯(II)(Pd(OAc)2)与希望的配体，例如三苯基膦(PPh3)、三环戊基膦或三环己基膦以及所选溶剂，与式(P)化合物，式(L)化合物和碱组合一起。还适宜的二齿配体是，例如1，1′-二(二苯基膦基)二茂铁或1，2-二(二苯基膦基)乙烷。通过加热反应介质，C-C偶联反应所希望的钯(II)配合物或钯(0)配合物由此“原位”形成，接着引发所述C-C偶联反应。
所述钯催化剂的用量是0.001-50mol％，优选量是0.1-15mol％，基于式(P)化合物。更优选地钯源是乙酸钯，所述碱是氢氧化锂且所述溶剂是1，2-二甲氧基乙烷与水的4∶1-1∶4混合物。所述反应也可以在其他添加剂，比如四烷基铵盐例如溴化四丁基铵存在下进行：
式(P)化合物可以按照K.Schank和C.Lick，Synthesis，(1983)，392-395，或者Z Yang等人，Org.Lett.，(2002)，4(19)，3333-3336的方法通过用(二乙酰氧基)碘苯处理式(J)化合物来制得：
在其它的途径中，式(A)化合物可以在促进重排的试剂的存在下经 由式(Q)化合物的重排来制备，所述试剂例如金属醇盐(优选，相对于式(Q)化合物，量等于或大于100％)或氰化物阴离子(例如0.001-25％***，0.001-25％***)或氰醇(优选0.001-25％丙酮氰醇，相对于式(Q)化合物)。该反应任选地在合适的溶剂(例如乙腈)中在合适的温度(通常25-100℃)和在合适的碱(例如三乙基胺)的存在下进行。
式(Q)化合物可以由式(R)化合物通过用促进内酯化的催化剂(例如，二氯化钯(II)、氯化金(I)或碳酸银)，优选相对于式(R)化合物用0.001-50％碳酸银，在合适的溶剂(例如乙腈)，于合适的温度(通常25℃-150℃)，和任选地在微波辐射下处理来制备。类似的内酯化已知于现有技术文献(参见，例如P.Huang和W.Zhou，TetrahedronAsymmetry(1991)，2(9)，875-878；和H.Harkat，J-M.Weibel，P.Pale，Tetrahedron Letters(2006)，47(35)，6273-6276)。
式(R)化合物可以通过水解其中R′是烷基(优选甲基或乙基)的式(S)化合物来制备，和式(S)化合物可以由式(T)化合物通过与式(M)化合物Sonogashira偶联来制备，在合适的钯催化剂(例如在合适的配体的 存在下的二氯双(三苯膦)钯(II)、四(三苯膦)钯(0)或乙酸钯)，量一般为式(T)化合物的0.001-25％，任选地在合适的铜助-催化剂(例如碘化铜(I)，量一般为式(T)化合物的0.001-50％，合适的碱(例如二乙胺、三乙基胺、哌啶或吡咯烷)，其也可以用作所述溶剂，或者任选地在可供选择的溶剂例如1，4-二噁烷，N，N-二甲基乙酰胺或N，N-二甲基甲酰胺，和任选地在微波辐射下进行。类似的Sonogashira偶联已知于现有技术文献(参见，例如参见，J.Vara Prasad，F.Boyer，L.Chupak，M.Dermyer，Q.Ding，K.Gavardinas，S.Hagen，M.Huband，W.Jiao，T.Kaneko，S.N.Maiti，M.Melnick，K.Romero，M.Patterson，X.Wu，Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters(2006)，16(20)，5392-5397，N.Lead beater和B.Tominack，Tetrahedron Lett.，(2003)，8653-8656，Z.Gan和R.Roy，Canadian Journal of Chemistry(2002)，80(8)，908-916和K.Sonogashira，J.Organomet.Chem.，(2002)，653，46-49和其中的参考文献)。
式(T)化合物是已知化合物或者可以通过类似于现有技术文献中所 述的那些路线制备(参见，例如，I.Drizin et al，WO2001/066544；M.Yamamoto，Journal of Chemical Research，Synopses(1991)，(7)，165；P.Machin，US 4774253；M.Morgan and E.Heyningen，J.Am.Chem Soc.，(1957)，79，422-424；N.Petiniot，A.J.Anciaux，A.F.Noels，A.J.Hubert，P.Teyssie，Tetrahedron letters，1978，14，1239-42，和A.F.Noels，A.Demonceau，N.Petiniot，A.J.Hubert，P.Teyssie，Tetrahedron(1982)，38(17)，2733-9)。
在另一种方法中，式(A)化合物可以优选在酸催化剂如盐酸存在下和任选在适宜溶剂如四氢呋喃存在下通过水解制备自式(I)或(1A)化合物，其中G是C1-4烷基。式(I)或(1A)化合物，其中G是C1-C4烷基，可以在适宜钯催化剂(例如相对化合物(U)为0.001-50％的乙酸钯(II))和碱(例如相对化合物(U)为1-10当量)的存在下，和优选在适宜配体(例如相对化合物(U)为0.001-50％的(2-二环己基膦)-2′，6′-二甲氧基联苯)存在下，和在适宜溶剂中(例如甲苯)，优选25℃-200℃下，通过将式(U)化合物，其中Hal是卤素(优选溴或碘)，与式(L)苯基硼酸反应来制得。类似偶联已知于文献(参见，例如，Y.Song，B.Kim和J.-N.Heo，Tetrahedron Letters，(2005)，46(36)，5987-5990)。
式(U)化合物可以通过在已知条件下，例如R.Shepherd和A.White(J.Chem.Soc.Perkin Trans.1(1987)，2153-2155)和Y.-L.Lin等人(Bioor g.Med.Chem.(2002)，10，685-690)的方法，卤化式(J)化合物，随后用烷基化实际，例如C1-C4卤代烷或原甲酸三-C1-C4-烷基酯烷基化所得式(V)卤化物来制得。另选地，式(U)化合物可以在已知条件下(参见例如Y.Song，B.Kim和J.-N.Heo，TetrahedronLetters(2005)，46(36)，5987-5990)通过用C1-C4卤代烷或原甲酸三-C1-C4-烷基酯烷基化式(J)化合物，并卤化所得式(W)烯酮，来制得。
在另一途径中，式(A)化合物可以通过式(J)化合物与式(M)化合物反应制备，所述反应在合适的钯催化剂(例如0.001-50％乙酸钯(II)，相对于化合物(J))和碱(例如1至10当量磷酸钾，相对于化合物(J))的存在下和优选在合适的配体(例如0.001-50％(2-二环己基膦基)-2′，4′，6′-三异丙基联苯，相对于化合物(J))的存在下和合适的溶剂(例如二噁烷)，优选在25℃-200℃和任选地在微波加热的条件下进行。类似的偶联已知于现有技术文献(参见，例如，J.Fox，X.Huang，A.Chieffi，S.Buchwald，J.Am.Chem.Soc.(2000)，122，1360-1370；B.Hong et al.WO 2005/000233)。或者，式(A)化合物可以通过将式(J)化合物与式(M)化合物反应制备，所述反应在合适的铜催化剂(例如0.001-50％铜(I)碘化物，相对于化合物(J))和碱(例如1至10当量的碳酸铯，相对于化合物(J))的存在下和优选在合适的配体(例如0.001-50％L-proline，相对于化合物(J))的存在下，和在合适的溶剂(例如二甲基亚砜)中，优选在25℃-200℃的温度下进行。类似的偶联已知于现有技术文献(参见，例如，Y.Jiang，N.Wu，H.Wu，M.He，Synlett， (2005)，18，2731-2734，X.Xie，G.Cai，D.Ma，Organic Letters(2005)，7(21)，4693-4695)。
在又一途径中，式(A)化合物可以由式(X)化合物通过与芳基-或杂芳基-卤化物，R2-Hal，其中Hal优选是氯、溴、碘或拟卤素，例如C1-C4卤代烷基磺酸酯，尤其是三氟甲基磺酸酯，在上文所述的Suzuki-Miyaura条件下，或含有N-H的杂芳族化合物，R2-H，在铜-催化的条件下(描述在，例如P.Lam et al.，Tetrahedron Lett.，(1998)，39(19)，2941-2944，和P.Lam，G.Vincent，C.G.Clark，S.Deudon，P.K.Jadhav，Tetrahedron Lett.，(2001)，42，3415-3418))交叉偶联来制备。所述式X化合物特别地被设计用作合成所述式(I)化合物的中间体。
式(X)化合物可以由式(H)化合物(其中Hal优选是碘或溴)制备，通过用合适的碱(例如氢化钠或氢化钾)，在合适的溶剂(例如四氢呋喃或***)处理，然后通过金属-卤素交换反应(优选通过用烷基锂试剂例如正-丁基锂，仲-丁基锂或叔-丁基锂，或有机镁试剂例如异丙基氯化 镁处理)和随后用三烷基硼酸酯，B(OR″)3，(优选硼酸三甲酯)处理，得到式(Y)的芳基硼酸酯。式(Y)化合物可以在在酸性条件下水解，得到式(X)的硼酸。或者，式(X)化合物可以由式(H)化合物(其中Hal优选是氯、溴、碘或拟卤素，例如C1-C4卤代烷基磺酸酯，尤其是三氟甲基磺酸酯)在已知的类似于制备化合物(L)所提及的那些钯-催化的硼烷基化条件下制备。
式(H)化合物可以如上面所述制备。或者，式(H)化合物可以由式(J)化合物通过与式(Z)化合物在类似于用来从式(K)化合物制备式(A)化合物的条件下反应制备。
式(Z)化合物可以由式(Y)化合物通过类似于用来从式(L)化合物制备式(K)化合物的方法制备。
式(Z)化合物是已知化合物(参见，例如，R.Gross et al.，J.Med.Chem.，(2005)，48，5780-5793，S.Marcuccio et al.，WO99/12940，和W.-W.Liao和T.Muller，Synlett(2006)，20，3469-3473)，或是已知化合物或者可以通过已知方法由已知化合物制备，例如，如制备式(L)化合物所述。
在又一个途径中，式(A)化合物，其中Y是氧，可以通过用促进重排的试剂，例如合适的 
或Lewis酸，任选地在合适的溶剂的存在下处理式(AA)化合物来制备。
合适的酸包括 
酸，例如硫酸，氯化氢和对-甲苯磺酸，和合适的Lewis酸，例如三氟化硼***合物和高氯酸锂(参见，例如M.Paulson，M.Daliya和C.Asokan，Synth.Commun.(2007)，37(5)，661-665；S.Sankararaman和J.Nesakumar，J.Chem.Soc，Perkin Trans.1，(1999)，(21)，3173-3175；K.Rehse和R.Bienfait，Archivder Pharmazie，(1984)，317(5)，385-93；H.Kamath，A.Sahasrabudhe，B.Bapat和S.Kulkarni，Indian J.Chem.，SectionB：(1981)，20B(12)，1094-6；G.Buchanan和D.Jhaveri，J.Org.Chem.(1961)，264295-9；和H.House，Richard L.Was son，J.Am.Chem.Soc.，(1956)，78，4394-400)。硫酸是尤其优选的。选择合适的溶剂使其与所使用的酸相容，包括二氯甲烷、二氯乙烷、***、乙酸、甲苯或苯。
式(AA)化合物可以通过在合适溶剂的存在下式(BB)化合物的环氧化制备。
环氧化可以通过用合适的氧化剂例如二甲基二氧杂环丙烷、次氯酸钠、过氧化氢或叔-丁基过氧化物(与合适的碱，例如碱金属氢氧化物或碳酸盐、碱土金属氢氧化物或碳酸盐，或有机碱例如1，8-二氮杂二环[5.4.0]-十一碳-7-烯结合)，在合适的溶剂(例如甲醇，乙醇或二氯甲烷)中和在合适的温度下处理式(BB)化合物来进行。类似的反应已知于现有技术文献(参见，例如，A.Halasz，Z.Jambor，A.Levai，C.Nemes，T.Patonay和G.Toth，J.Chem.Soc，Perkin Trans.1，(1996)，(4)，395-400；N.Yousif，F.Gad，A.Fahmy，M.Amine和H.Sayed，Phosphorus，Sulfur和Silicon和the Related Elements(1996)，117，11-19；T.Ooi，D.Ohara，M.Tamura和K.Maruoka，J.Am.Chem.Soc.，(2004)，126(22)，6844-6845；A.Amr，H.Hayam和M.Abdulla， Archiv der Pharmazie，(2005)，338(9)，433-440；和K.Drauz，S.M.Roberts，T.Geller和A.Dhanda，US6538105(B1)。优选，环氧化使用过氧化氢和金属氢氧化物(尤其是氢氧化锂或氢氧化钠)在甲醇中于-10℃-60℃的温度下进行。
式(BB)化合物可以由式(CC)化合物通过于式(DD)的苯甲醛在合适的碱和任选地在合适的溶剂的存在下缩合来制备(参见，例如，A.Lagrange，S.Forestier，G.Lang和B.Luppi，EP368717 A1；D.C.Rowlands，US2776239，US19570101；和E.Tamate，Nippon KagakuZasshi(1957)，78，1293-7)。
优选，所述碱是金属氢氧化物，例如氢氧化钠或氢氧化钾，或金属醇盐例如甲醇钠、乙醇钠或叔丁醇钾。优选所述溶剂是二甲氧基乙烷、二噁烷、四氢呋喃、***或烷醇，例如甲醇或乙醇。
式(CC)化合物是已知的(参见，例如M.Newman和W.Reichle，Org.Synth.Coll.Vol.V.，(1973)，1024；Y.Zal′kind，E.Venus-Danilova和V.Ryabtseva，Russian Journal of GeneralChemistry，(1950)，20，2222-9；M.Bertrand，J.Dulcere，G.Gil，J.Grimaldi和P.Sylvestre-Panthet，Tetrahedron Letters(1976)，(18)，1507-8)，或可以通过已知方法由已知化合物制备。
式(DD)化合物可以通过式(M)化合物，其中Hal是氯，溴或碘(优选溴或碘)的甲酰基化来制备。
进行所述卤代芳烃的甲酰基化的合适条件是已知的，并且包括，例如用合适的有机金属试剂(例如异丙基氯化镁，正-丁基锂，仲-丁基锂或叔-丁基锂)处理卤代芳烃，或通过用合适的碱金属或碱土金属(例如锂或镁)在合适的溶剂(例如***、二甲氧基乙烷或四氢呋喃)中处理。然后，将所得的芳基金属试剂与合适的甲酰基化试剂例如N，N-二甲基甲酰胺或N-甲酰基吗啉反应。或者，式(DD)化合物可以由式(M)化合物(其中Hal还可以是拟卤素例如三氟甲基磺酸酯)通过用羰基化试剂(例如一氧化碳)在合适的催化剂、碱和还原剂的存在下处理来制备(参见，例如L.Ashfield和C.Barnard，Org.Process Res.Dev.，11(1)，39-43，2007)。
上述途径还允许获得式(H)的化合物另外一个路线，因而可以通过上面所述的方法获得式(I)化合物。因此，式(H)化合物，其中Hal是氯、溴、或碘，可以通过用合适的 
酸(例如硫酸、氯化氢和对-甲苯磺酸)，或合适的Lewis酸(例如三氟化物硼***合物和高氯酸锂)，和任选地在合适的溶剂(例如二氯甲烷、二氯乙烷、***、乙酸、甲苯或苯)中处理式(EE)化合物来制备。硫酸是尤其优选的。
式(EE)化合物可以由式(FF)化合物制备，后者本身可以由式(GG)的苯甲醛与式(CC)化合物在前文所述的条件下缩合来制备。
式(GG)化合物可以通过已知方法由已知化合物制备。例如，式(GG)化合物，其中Hal是氯或溴，可以通过式(HH)的芳基碘在上文所述用于制备式(DD)化合物的条件下甲酰基化来制备。式(HH)化合物是已知化合物或者可以通过已知方法，例如通过在Sandmeyer或相关的条件下式(II)的已知苯胺的碘化来制备。
式(B)、(H)、(X)、(AA)和(EE)化合物是新颖的，并且是专门设计来用作合成所述(I)化合物的中间体。
本发明式I化合物可以如合成所得以未修饰的形式用作除草剂，但是通常使用如载体，溶剂和表面活性物质的制剂助剂以各种方式将它们制剂成除草组合物。所述制剂可以是各种物理形式，例如粉剂，凝胶剂，可湿性粉剂，水分散性粒剂，水分散性片剂，泡腾压缩片剂，乳油，可微乳化浓剂，水乳剂，可流动油剂，水分散剂，油分散剂，悬乳剂，微胶囊悬浮剂，乳粒剂，可溶液剂，水溶性浓剂(具有作为载体的水或可与水混合的有机溶剂)，浸渍的聚合物膜的形式或已知自例如the Manual on Development和Use of FAO Specifications forPlant Protection Products，第5版，1999的其它形式。这些制剂可以直接使用或在使用前稀释。稀释的制剂可以用例如水，液体肥料，微量营养素，生物体，油或溶剂来制备。
这些制剂可以这样制备，例如通过将活性成分与制剂助剂混合而得到细分的固体，颗粒，溶液，分散液或乳液形式的组合物。活性成分还可以与其它助剂一起制剂，例如细分的固体，矿物油，植物油，改性的植物油，有机溶剂，水，表面活性物质或其组合。活性成分还可以包含在包含聚合物的非常细小的微胶囊中。微胶囊在多孔载体中包含活性成分。这使得活性成分能够以受控量(例如缓释)被释放入其环境。微胶囊通常具有0.1到500微米的直径。它们包含活性成分，按胶囊重量计约25到95％。活性成分可以以整块固体形式，固体或液体分散体中的微粒形式或者适宜的溶液形式存在。包封膜包含，例如，天然或合成树胶，纤维素，苯乙烯-丁二烯共聚物，聚丙烯腈，聚丙烯酸酯，聚酯，聚酰胺，聚脲，聚氨酯或化学改性的聚合物和淀粉黄原酸酯或者其它本领域技术人员已知的相关聚合物。另选地，可以形成很细的微胶囊，其中活性成分以基础物质固体基体中的细分颗粒形式存在，但在此情况下微胶囊未被包封。
适于制备本发明组合物的制剂助剂本身是已知的。可以用作液体载体的有：水，甲苯，二甲苯，石油醚，植物油，丙酮，甲乙酮，环己酮，酸酐，乙腈，苯乙酮，乙酸戊酯，2-丁酮，碳酸亚丁酯，氯苯，环己烷，环己醇，乙酸烷基酯，二丙酮醇，1，2-二氯丙烷，二乙醇胺，对二乙苯，二甘醇，二甘醇松香酸酯，二甘醇丁基醚，二甘醇乙基醚，二甘醇甲基醚，N，N-二甲基甲酰胺，二甲亚枫，1，4-二氧六环，一缩二丙二醇，一缩二丙二醇甲基醚，一缩二丙二醇二苯甲酸酯，diproxitol，烷基吡咯烷酮，乙酸乙酯，2-乙基己醇，碳酸亚乙酯，1，1，1-三氯乙烷，2-庚酮，α-蒎烯，d-柠檬烯，乳酸乙酯，乙二醇，乙二醇丁基醚，乙二醇甲基醚，γ-丁内酯，甘油，乙酸甘油酯，二乙酸甘油酯，三乙酸甘油酯，十六烷，己二醇，乙酸异戊酯，乙酸异冰片酯，异辛烷，异佛尔酮，异丙基苯，肉豆蔻酸异丙酯，乳酸，十二胺，异亚丙基丙酮，甲氧基丙醇，甲基异戊基酮，甲基异丁基酮，月桂酸甲酯，辛酸甲酯，油酸甲酯，二氯甲烷，间二甲苯，正己烷，正辛胺，十八烷酸，辛胺乙酸盐，油酸，油酰基胺，邻二甲苯，苯酚，聚乙二醇(PEG400)，丙酸，乳酸丙酯，碳酸亚丙酯，丙二醇，丙二醇甲基醚，对二甲苯，甲苯，磷酸三乙酯，三甘醇，二甲苯磺酸，烷烃，矿物油，三氯乙烯，全氯乙烯，乙酸乙酯，乙酸戊酯，乙酸丁酯，丙二醇甲基醚，二甘醇甲基醚，甲醇，乙醇，异丙醇和如异戊醇，四氢糠醇，己醇，辛醇的更聚合物量的醇，乙二醇，丙二醇，甘油，N-甲基-2-吡咯烷酮等。为稀释浓缩物，一般选择水作载体。适宜的固体载体是，例如，滑石，二氧化钛，叶蜡石粘土，硅土，绿坡缕石粘土，硅藻土，石灰石，碳酸钙，膨润土，蒙脱石钙，棉籽壳，粗麦粉，大豆面粉，浮石，木屑，落花生(ground walnut)壳，木质素以及例如CFR 180.1001.(c)&(d)中描述的类似物质。
大量表面活性物质可以被有利地用在固体和液体制剂中，特别是在使用前可用载体稀释的那些制剂中。表面活性物质可以是阴离子，阳离子，非离子或聚合物的，它们还可用作乳化剂，湿润剂或悬浮剂 或用于其他目的。典型的表面活性物质包括，例如，烷基硫酸盐，比如月桂基硫酸二乙醇铵；烷基芳基磺酸盐，比如十二烷基苯磺酸钙；烷基苯酚-环氧烷烃的加成产物，比如乙氧基化壬基苯酚；醇-环氧烷烃的加成产物，比如乙氧基化十三烷醇；皂，比如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，比如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸盐的二烷基酯，比如磺基琥珀酸钠二(2-乙基己基)酯；山梨糖醇酯，比如山梨糖醇油酸酯；季铵，比如氯化月桂基三甲基铵，聚脂肪酸乙二醇酯，比如聚硬脂酸乙二醇酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；单-和二-烷基磷酸酯的盐；还有在例如″McCutcheon′s Detergents和Emulsifiers Annual″MC Publishing Corp.，Ridgewood New Jersey，1981中描述的其它物质。
通常可以用在农药制剂中的其它助剂可以包括结晶抑制剂，粘度改性物质，悬浮剂，染料，抗氧化剂，起泡剂，光吸收剂，混合助剂，消泡剂，配位剂，中和或pH-改性物质以及缓冲剂，腐蚀-抑制剂，香料，湿润剂，吸收改善剂，微量营养素，增塑剂，助流剂，润滑剂，分散剂，增稠剂，防冻剂，杀微生物剂以及液体和固体肥料。
所述制剂还可以包含额外的活性物质，例如其它除草剂，除草剂安全剂，植物生长调节剂，杀真菌剂或杀虫剂。
本发明组合物还可以包括添加剂，其包含植物或动物来源的油，矿物油，这样的油的烷基酯或者这样的油和油衍生物的混合物。用于本发明组合物中的油添加剂的量一般是从0.01到10％，基于喷雾混合物。例如，可以在制备出喷雾混合物后可将油添加剂以希望的浓度加至喷雾槽。优选的油添加剂包含矿物油或植物来源的油，例如菜籽油，橄榄油或向日葵油，乳化植物油如AMIGO 
( 
-PoulencCanada Inc.)，植物来源的油的烷基酯如甲基衍生物或者动物来源的 油如鱼油或牛脂。优选的添加剂包含，例如，作为活性成分基本上80％重量的鱼油烷基酯和15％重量的甲基化菜籽油，还有5％重量的惯用乳化剂和pH改性剂。特别优选的油添加剂包含C8-C22脂肪酸的烷基酯，特别是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如重要的月桂酸，棕榈酸和油酸的甲酯。这些酯已知为月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)，棕榈酸甲酯(CAS-112-39-0)和油酸甲酯(CAS-112-62-9)。优选的脂肪酸甲酯衍生物是Emery 
2230和2231(Cognis GmbH)。这些油衍生物和其它油衍生物也已知自the Compendium of Herbicide Adjuvants，第5版，Southern Illinois University，2000。
油添加剂的施用和作用还可以通过将其与表面活性物质如非离子，阴离子或阳离子表面活性剂组合来改善。适宜的阴离子，非离子和阳离子表面活性剂的实例见于WO 97/34485的第7页和第8页。优选的表面活性物质是十二烷基苄磺酸盐类的阴离子表面活性剂，特别是其钙盐，以及乙氧基化脂肪醇类的非离子表面活性剂。特别优选乙氧基化的C12-C22脂肪醇，具有5-40的乙氧基化度。可商购表面活性剂的实例是Genapol型(Clariant AG)。还优选的是硅酮表面活性剂，特别是多烷基氧化物改性的七甲基三硅氧烷，其可作为例如Silwet L-77 
购得，以及全氟化表面活性剂。相对总添加剂的表面活性物质浓度一般从1到30％重量。包含油或矿物油或其衍生物与表面活性剂的混合物的添加剂实例是Edenor ME SU 
，Turbocharge (Syngenta AG，CH)和Actipron 
(BP Oil UK Limited，GB)。
所述表面活性物质还可以单独用于制剂中，即不加油添加剂。
此外，向油添加剂/表面活性剂混合物中添加有机溶剂可以有助于作用的进一步增强。适宜的溶剂是，例如，Solvesso 
(ESSO)和Aromatic Solvent 
(Exxon Corporation)。这种溶剂的浓度可以是总重量的10到80％。这种可以与溶剂混合的油添加剂描述于例如 US-A-4 834 908中，其中公开的可商购油添加剂称为MERGE 
(BASF公司)。本发明优选的又一种油添加剂是SCORE 
(Syngenta CropProtection Canada)。
除了上面列出的油添加剂，为了增强本发明组合物的作用，还可以将烷基吡咯烷酮制剂(例如Agrimax 
)加入喷雾混合物。还可以使用Synthetic网络结构(latices)制剂，比如，例如聚丙烯酰胺，聚乙烯化合物或聚-1-p-薄荷烯(例如Bond ，Courier 
或Emerald 
)。包含丙酸的溶液，例如Eurogkem Pen-e-trate 
，也可以混入喷雾混合物中作为活性增强剂。
除草制剂通常包含从0.1到99％重量，特别是从0.1到95％重量的式I化合物以及从1到99.9％重量的制剂助剂，其优选包括从0到25％重量的表面活性物质。虽然商业产品优选制剂为浓缩剂，但是终端用户通常采用稀释的制剂。
式I化合物的施用率可以在宽范围内变化并且取决于土壤性质，施用方法(出苗前或出苗后；拌种；向种畦中施用；免耕施用等)，作物植物，要防治的杂草或禾本科草，主要气候条件和其它受施用方法控制的因素，施用时间和目标作物。本发明式I化合物通常以1-4000g/ha，特别是5-1000g/ha的比率施用。
优选的制剂特别地具有下述组成：
(％＝重量百分比)：
乳油：
活性成分： 1-95％，优选60-90％
表面活性剂：1-30％，优选地5-20％
液体载体： 1-80％，优选1-35％
粉剂：
活性成分： 0.1-10％，优选0.1-5％
固体载体： 99.9-90％，优选99.9-99％
浓悬浮剂：
活性成分： 5-75％，优选10-50％
水： 94-24％，优选88-30％
表面活性剂： 1-40％，优选2-30％
可湿性粉剂：
活性成分： 0.5-90％，优选1-80％
表面活性剂： 0.5-20％，优选1-15％
固体载体： 5-95％，优选15-90％
颗粒剂：
活性成分： 0.1-30％，优选0.1-15％
固体载体： 99.5-70％，优选97-85％
下述实施例进一步举例说明而不是限制本发明。
F1.乳油 a) b) c) d)
活性成分 5％ 10％ 25％ 50％
十二烷基苯磺酸钙 6％ 8％ 6％ 8％
蓖麻油聚乙二醇醚 4％ - 4％ 4％
(36mol环氧乙烷)
辛基苯酚聚乙二醇醚 - 4％ - 2％
(7-8mol环氧乙烷)
NMP - - 10％ 20％
芳族烃混合物C9-C12 85％ 78％ 55％ 16％
可用水稀释该浓缩液配制任意希望浓度的乳液。
F2.溶液 a) b) c) d)
活性成分 5％ 10％ 50％ 90％
1-罕氧基-3-(3-甲氧基-
丙氧基)-丙烷 - 20％ 20％ -
聚乙二醇MW 400 20％ 10％ - -
NMP - - 30％ 10％
芳族烃混合物C9-C12 75％ 60％ - -
该溶液适于以微滴剂形式的施用。
F3.可湿性粉剂 a) b) c) d)
活性成分 5％ 25％ 50％ 80％
木质素磺酸钠 4％ - 3％ -
月桂基硫酸钠 2％ 3％ - 4％
二异丁基萘磺酸钠
十二烷基苯磺酸钙 - 6％ 5％ 6％
辛基苯酚聚乙二醇醚 - 1％ 2％ -
(7-8mol环氧乙烷)
高分散硅酸 1％ 3％ 5％ 10％
高岭土 88％ 62％ 35％ -
该活性成分与助剂充分地混合，所述混合物在合适的研磨机中充分研磨，得到可湿性粉剂，其可加水稀释给出任意要求浓度的悬浮剂。
F4.包覆颗粒剂 a) b) c)
活性成分 0.1％ 5％ 15％
高分散硅酸 0.9％ 2％ 2％
无机载体 99.0％ 93％ 83％
(直径0.1-1mm)
例如CaCO3或SiO2
该活性成分溶于二氯甲烷，将溶液喷涂于载体上，接着在真空中蒸除溶剂。
F5.包覆颗粒剂 a) b) c)
活性成分 0.1％ 5％ 15％
聚乙二醇MW 200 1.0％ 2％ 3％
高分散硅酸 0.9％ 1％ 2％
无机载体 98.0％ 92％ 80％
(直径0.1-1mm)
例如CaCO3或SiO2
在搅拌机中，将充分研磨的活性成分均匀地涂布至用聚乙二醇湿润的载体。通过这种方式获得无尘的包覆颗粒剂。
F6.挤出颗粒剂 a) b) c) d)
活性成分 0.1％ 3％ 5％ 15％
木质素磺酸钠 1.5％ 2％ 3％ 4％
羧甲基纤维素 1.4％ 2％ 2％ 2％
高岭土 97.0％ 93％ 90％ 79％
用助剂与活性成分混合并研磨，用水润湿此混合物。所获混合物挤出后在空气流中干燥。
F7.粉剂 a) b) c)
活性成分 0.1％ 1％ 5％
滑石 39.9％ 49％ 35％
高岭土 60.0％ 50％ 60％
通过混合活性成分和载体并在合适的研磨机中研磨所述混合物获得即用粉剂。
F8.浓悬浮剂 a) b) c) d)
活性成分 3％ 10％ 25％ 50％
乙二醇 5％ 5％ 5％ 5％
壬基苯酚聚乙二醇醚 - 1％ 2％ -
(15mol环氧乙烷)
木质素磺酸钠 3％ 3％ 4％ 5％
羧甲基纤维素 1％ 1％ 1％ 1％
37％甲醛水溶液 0.2％ 0.2％ 0.2％ 0.2％
硅油乳液 0.8％ 0.8％ 0.8％ 0.8％
水 87％ 79％ 62％ 38％
用助剂与充分研磨的活性成分密切混合，得到浓悬浮剂，用水稀释后者可制备任意要求浓度的悬浮剂。
本发明也涉及选择性防治有用植物作物中的禾本科草和杂草的方法，其包含用式I化合物处理所述有用植物或其栽培区域或场所。
其中可以使用本发明组合物的有用植物作物包括谷物，棉花，大豆，糖用甜菜，甘蔗，种植园作物，油菜，玉米和稻，并且用于非选择性杂草防治。本发明的组合物尤其可用于选择性防治谷物、玉米和稻，尤其是谷物和稻，以及更尤其是稻中的禾本科草和杂草。术语“作物”应被理解为还包括通过常规育种法或基因工程使其耐受除草剂或除草剂类(例如ALS，GS，EPSPS，PPO，ACCase和HPPD抑制剂)的作物。通过常规育种法使其耐受例如咪唑啉酮类如甲氧咪草烟的作物的实例是Clearfield 
夏季油菜(芸苔)。通过基因工程方法使之耐受除草剂的作物的实例包括抗草甘膦和抗草铵膦的玉米，该品种可根据商品名RoundupReady 
和LibertyLink 
购得。要防治的杂草可以是单子叶和双子叶杂草，比如，例如，繁缕属、旱金莲属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、白芥属、黑麦草属、茄属、稗属，藨草属、雨久花属、慈姑属、雀麦属、看麦娘属、蜀黍属、筒轴茅属、莎草属、苘麻属、黄花捻属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、茼蒿属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属。
作物还被理解为通过基因工程方法使其对有害昆虫有抗性的那些，例如Bt玉米(对欧洲玉米螟有抗性)，Bt棉花(对棉铃象有抗性)以及Bt马铃薯(对马铃薯叶甲有抗性)。Bt玉米的实例是NK 
(Syngenta Seeds)的Bt-176杂交玉米。该Bt毒素是由苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)土壤细菌天然形成的蛋白。毒素和能Synthesis这种毒素的转基因植物的实例描述于EP-A-451 878，EP-A-374 753，WO 93/07278，WO 95/34656，WO 03/052073和EP-A-427 529中。包含一种或多种编码杀虫抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物实例是KnockOut 
(玉米)，Yield Gard 
(玉米)，NuCOTIN33B 
(棉花)，Bollgard (棉花)，NewLeaf 
(马铃薯)，NatureGard 
和Protexcta 
。植物作物和其种子材料可以对除草剂有抗性，而且同时对昆虫摄食有抗性(“叠加的”转基因事件)。种子例如可以具有表达杀虫活性Cry3蛋白并在同时有草甘膦耐受性的能力。术语“作物”应被理解为还包括通过常规育种法或基因工程获得的作物，其包含所谓的输出特性(例如改进的味道，贮藏稳定性，营养成分)。
栽培区域应被理解为包括其中已经生长了作物植物的土地以及计划用于这些作物植物的栽培的土地。
本发明式I化合物还可以与一种或多种其它除草剂组合使用。式I化合物的下述混合物特别重要。优选地，在这些混合物中，式I化合物是后文表1-40列出的那些化合物之一：
式I化合物+乙草胺，式I化合物+三氟羧草醚，式I化合物+三氟羧草醚-钠盐，式I化合物+苯草醚，式I化合物+丙烯醛，式I化合物+甲草胺，式I化合物+禾草灭，式I化合物+烯丙基醇，式I化合物+莠灭津，式I化合物+氨唑草酮，式I化合物+酰嘧磺隆，式I化合物+氨基吡啶酸，式I化合物+杀草强，式I化合物+氨基磺酸铵，式I化合物+莎稗磷，式I化合物+磺草灵，式I化合物+莠去津，式I+艾维激素(aviglycine)，式I+唑啶草酮，式I化合物+四唑嘧磺隆，式I化合物+BCPC，式I化合物+氟丁酰草胺，式I化合物+草除灵，式I+苯硫酰草胺(bencarbazone)，式I化合物+乙丁氟灵，式I化合物+呋草磺，式I化合物+苄嘧磺隆，式I化合物+苄嘧磺隆-甲酯，式I化合物+地散磷，式I化合物+灭草松，式I化合物+双苯嘧草酮，式I化合物+双环磺草酮，式I化合物+吡草酮，式I化合物+甲 羧除草醚，式I化合物+双丙氨膦，式I化合物+双草醚，式I化合物+双草醚-钠盐，式I化合物+硼砂，式I化合物+除草定，式I化合物+溴丁酰草胺，式I+溴酚肟，式I化合物+溴苯腈，式I化合物+丁草胺，式I化合物+氟丙嘧草酯，式I化合物+抑草磷，式I化合物+双丁乐灵，式I化合物+丁苯草酮，式I化合物+丁草敌，式I化合物+二甲胂酸，式I化合物+氯酸钙，式I化合物+唑草胺，式I化合物+双酰草胺，式I化合物+唑草酯，式I化合物+唑草酯-乙酯，式I化合物+CDEA，式I化合物+CEPC，式I化合物+氯甲丹，式I化合物+氯甲丹-甲酯，式I化合物+氯草敏，式I化合物+氯嘧磺隆，式I化合物+氯嘧磺隆-乙酯，式I化合物+氯代乙酸，式I化合物+绿麦隆，式I化合物+氯苯胺灵，式I化合物+氯磺隆，式I化合物+氯酞酸，式I化合物+氯酞酸甲酯，式I化合物+吲哚酮草酯，式I化合物+环庚草醚，式I化合物+醚磺隆，式I化合物+咯草隆，式I化合物+烯草酮，式I化合物+炔草酸，式I化合物+炔草酯，式I化合物+异噁草酮，式I化合物+稗草胺，式I化合物+二氯吡啶酸，式I化合物+氯磺草胺，式I化合物+氯磺草胺-甲酯，式I化合物+CMA，式I化合物+4-CPB，式I化合物+CPMF，式I化合物+4-CPP，式I化合物+CPPC，式I化合物+甲酚，式I化合物+苄草隆，式I化合物+氰胺，式I化合物+氰草津，式I化合物+环草敌，式I化合物+环丙嘧磺隆，式I化合物+噻草酮，式I化合物+氰氟草酯，式I化合物+氰氟草酯-丁酯，式I化合物+2，4-滴，式I化合物+3，4-DA，式I化合物+杀草隆，式I化合物+茅草枯，式I化合物+棉隆，式I化合物+2，4-滴丁酸，式I化合物+3，4-滴丁酸，式I化合物+2，4-DEB，式I化合物+甜菜安，式I+敌草净，式I化合物+麦草畏，式I化合物+敌草腈，式I化合物+邻二氯苯，式I化合物+对二氯苯，式I化合物+2，4-滴丙酸，式I化合物+高2-4-滴丙酸，式I化合物+禾草灵，式I化合物+禾草灵-甲酯，式I化合物+双氯磺草胺，式I化合物+野燕枯，式I 化合物+野燕枯甲硫酸盐，式I化合物+吡氟草胺，式I化合物+氟吡草腙，式I化合物+噁唑隆，式I化合物+哌草丹，式I化合物+二甲草胺，式I化合物+异戊净，式I化合物+二甲噻草胺，式I化合物+二甲噻草胺-P，式I化合物+噻节因，式I化合物+二甲基次胂酸，式I化合物+氨氟灵，式I化合物+特乐酚，式I化合物+双苯酰草胺，式I+异丙净，式I化合物+敌草快，式I化合物+二溴敌草快，式I化合物+氟硫草定，式I化合物+敌草隆，式I化合物+二硝酚，式I化合物+3，4-DP，式I化合物+DSMA，式I化合物+EBEP，式I化合物+茵多酸，式I化合物+茵草敌，式I化合物+禾草畏，式I化合物+乙丁烯氟灵，式I化合物+胺苯磺隆，式I化合物+胺苯磺隆-甲酯，式I+乙烯利，式I化合物+乙呋草磺，式I化合物+氯氟草醚，式I化合物+乙氧嘧磺隆，式I化合物+乙氧苯草胺，式I化合物+噁唑禾草灵-P，式I化合物+精噁唑禾草灵，式I化合物+四唑酰草胺，式I化合物+硫酸亚铁，式I化合物+精麦草伏，式I化合物+啶嘧磺隆，式I化合物+双氟磺草胺，式I化合物+吡氟禾草灵，式I化合物+吡氟禾草灵-丁酯，式I化合物+精吡氟禾草灵，式I化合物+精吡氟禾草灵-丁酯，式I+异丙吡草酯，式I化合物+氟酮磺隆，式I化合物+氟酮磺隆-钠盐，式I化合物+氟吡磺隆，式I化合物+氯乙氟灵，式I化合物+氟噻草胺，式I化合物+氟哒嗪草酯，式I化合物+氟哒嗪草酯，式I+氟节胺，式I化合物+唑嘧磺草胺，式I化合物+氟烯草酸，式I化合物+氟烯草酸-戊基，式I化合物+丙炔氟草胺，式I+氟炔草胺(flumipropin)，式I化合物+伏草隆，式I化合物+乙羧氟草醚，式I化合物+乙羧氟草醚-乙酯，式I+fluoxaprop，式I+氟胺草唑，式I+氟丙草定(flupropacil)，式I化合物+四氟丙酸，式I化合物+氟啶嘧磺隆，式I化合物+氟啶嘧磺隆，式I化合物+芴丁酯，式I化合物+氟啶草酮，式I化合物+氟咯草酮，式I化合物+氯氟吡氧乙酸，式I化合物+呋草酮，式I化合物+氟噻甲草酸(fluthiacet)，式 I化合物+氟噻乙草酯，式I化合物+氟磺胺草醚，式I化合物+甲酰胺磺隆，式I化合物+杀木膦，式I化合物+草铵膦，式I化合物+草铵膦-铵，式I化合物+草甘膦，式I化合物+氯吡嘧磺隆，式I化合物+氯吡嘧磺隆-甲酯，式I化合物+氟吡禾灵，式I化合物+精氟吡禾灵，式I化合物+氟乳醚，式I化合物+环嗪酮，式I化合物+咪草酸，式I化合物+咪草酸-甲基，式I化合物+甲氧咪草烟，式I化合物+甲基咪草烟，式I化合物+咪唑烟酸，式I化合物+咪唑喹啉酸，式I化合物+咪唑乙烟酸，式I化合物+唑吡嘧磺隆，式I化合物+茚草酮，式I化合物+碘甲烷，式I化合物+碘甲磺隆，式I化合物+碘甲磺隆-甲酯-钠盐，式I化合物+碘苯腈，式I化合物+异丙隆，式I化合物+异噁隆，式I化合物+异噁草胺，式I化合物+异噁氯草酮，式I化合物+异噁唑草酮，式I+异噁草醚，式I化合物+特胺灵，式I化合物+乳氟禾草灵，式I化合物+环草定，式I化合物+利谷隆，式I化合物+MAA，式I化合物+MAMA，式I化合物+2甲4氯，式I化合物+硫代2甲4氯乙酯，式I化合物+2甲4氯丁酸，式I化合物+2甲4氯丙酸，式I化合物+高2甲4氯丙酸，式I化合物+苯噻酰草胺，式I化合物+氟磺酰草胺，式I化合物+甲磺胺磺隆，式I化合物+甲磺胺磺隆-甲酯，式I化合物+甲基磺草酮，式I化合物+百亩，式I化合物+噁唑酰草胺，式I化合物+苯嗪草酮，式I化合物+吡草胺，式I化合物+甲基苯噻隆，式I+灭草唑，式I化合物+甲基胂酸，式I化合物+甲基杀草隆，式I化合物+异硫氰酸甲酯，式I化合物+吡喃隆，式I+溴谷隆，式I化合物+异丙甲草胺，式I化合物+高效异丙甲草胺，式I化合物+磺草唑胺，式I化合物+甲氧隆，式I化合物+嗪草酮，式I化合物+甲磺隆，式I化合物+甲磺隆-甲酯，式I化合物+MK-616，式I化合物+禾草敌，式I化合物+绿谷隆，式I化合物+MSMA，式I化合物+萘丙胺，式I化合物+萘氧丙草胺，式I化合物+萘草胺，式I+NDA-402989，式I化合物+草不隆，式I化 合物+烟嘧磺隆，式I+氟氯草胺，式I+n-甲基草甘膦，式I化合物+壬酸，式I化合物+氟草敏，式I化合物+油酸(脂肪酸)，式I化合物+坪草丹，式I化合物+嘧苯胺磺隆，式I化合物+安磺灵，式I化合物+丙炔噁草酮，式I化合物+噁草酮，式I化合物+环氧嘧磺隆，式I化合物+噁嗪草酮，式I化合物+乙氧氟草醚，式I化合物+百草枯，式I化合物+二氯化百草枯，式I化合物+克草敌，式I化合物+二甲戊乐灵，式I化合物+五氟磺草胺，式I化合物+五氯酚，式I化合物+甲氯酰草胺，式I化合物+环戊噁草酮，式I化合物+烯草胺，式I化合物+石油，式I化合物+甜菜宁，式I化合物+甜菜宁-乙酯，式I化合物+胺氯吡啶酸，式I化合物+氟吡草胺，式I化合物+唑啉草酯(pinoxaden)，式I化合物+哌草磷，式I化合物+***，式I化合物+叠氮化钾，式I化合物+丙草胺，式I化合物+氟嘧磺隆，式I化合物+氟嘧磺隆，式I化合物+氨氟乐灵，式I化合物+氟唑草胺，式I化合物+环苯草酮(profoxydim)，式I+调环酸钙，式I化合物+扑灭通，式I化合物+扑草净，式I化合物+毒草胺，式I化合物+敌稗，式I化合物+喔草酯，式I化合物+扑灭津，式I化合物+苯胺灵，式I化合物+异丙草胺，式I化合物+丙苯磺隆，式I化合物+丙苯磺隆-钠盐，式I化合物+炔苯酰草胺，式I化合物+苄草丹，式I化合物+氟磺隆，式I化合物+双唑草腈，式I化合物+氯吡草酸(pyraflufen)，式I化合物+吡草醚，式I+吡砜氟酮(pyrasulfotole)，式I化合物+吡唑特，式I化合物+吡嘧磺隆，式I化合物+吡嘧磺隆-乙酯，式I化合物+苄草唑，式I化合物+嘧啶肟草醚，式I化合物+稗草畏，式I化合物+哒草酚(pyridafol)，式I化合物+哒草特，式I化合物+环酯草醚，式I化合物+嘧草醚(pyriminobac)，式I化合物+嘧草醚，式I化合物+嘧氟磺草胺(pyrimisulfan)，式I化合物+嘧草硫醚，式I化合物+嘧草硫醚钠盐，式I+吡异噁砜(pyroxasulfone)(KIH-485)，式I+嘧吡草胺(pyroxulam)，式I 化合物+二氯喹啉酸，式I化合物+喹草酸，式I化合物+灭藻醌，式I化合物+喹禾灵，式I化合物+精喹禾灵，式I化合物+砜嘧磺隆，式I化合物+稀禾定，式I化合物+环草隆，式I化合物+西玛津，式I化合物+西草净，式I化合物+SMA，式I化合物+***，式I化合物+叠氮化钠，式I化合物+氯酸钠，式I化合物+磺草酮，式I化合物+甲磺草胺，式I化合物+甲嘧磺隆，式I化合物+甲嘧磺隆-甲酯，式I化合物+草硫膦，式I化合物+磺酰磺隆，式I化合物+硫酸，式I化合物+焦油，式I化合物+草芽畏，式I化合物+三氯乙酸，式I化合物+三氯乙酸钠，式I+牧草胺，式I化合物+丁噻隆，式I+特呋磺草酮(tefuryltrione)，化合物式1+氟磺草酮(tembotrione)，式I化合物+吡喃草酮，式I化合物+特草定，式I化合物+特丁通，式I化合物+特丁津，式I化合物+特丁净，式I化合物+甲氧噻草胺，式I化合物+噻氟隆，式I化合物+噻唑烟酸，式I化合物+噻吩磺隆，式I化合物+噻砜草胺(thiencarbazone)，式I化合物+噻吩磺隆-甲酯，式I化合物+杀草丹，式I化合物+仲草丹，式I化合物+异噁砜酮(topramezone)，式I化合物+苯草酮，式I化合物+野燕畏，式I化合物+醚苯磺隆，式I化合物+三嗪氟草胺，式I化合物+苯磺隆，式I化合物+苯磺隆-甲酯，式I化合物+杀草畏，式I化合物+三氯吡氧乙酸，式I化合物+草达津，式I化合物+三氟啶磺隆，式I化合物+三氟啶磺隆-钠盐，式I化合物+氟乐灵，式I化合物+氟胺磺隆，式I化合物+氟胺磺隆-甲酯，式I化合物+三羟基三嗪，式I化合物+抗倒酯，式I化合物+三氟甲磺隆，式I化合物+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS RN 353292-31-6)，式I化合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(CAS RN 352010-68-5)，式I化合物+2-氯-5-[3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-4- 氟-N-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺(CAS RN372137-35-4)和式I化合物+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮。
参照例如The Pesticide Manual，第12版(BCPC)2000中的内容，式I化合物的混配物还可以是酯或盐的形式。
对于谷物中的应用，优选下述的混合物：式I化合物+苯草醚，式I化合物+酰嘧磺隆，式I化合物+氯氨吡啶酸，式I化合物+氟丁酰草胺，式I化合物+乙丁氟灵，式I化合物+甲羧除草醚，式I化合物+溴苯腈，式I化合物+氟丙嘧草酯，式I化合物+双酰草胺，式I化合物+唑酮草酯，式I化合物+唑酮草酯，式I化合物+绿麦隆，式I化合物+氯苯胺灵，式I化合物+氯磺隆，式I化合物+吲哚酮草酯，式I化合物+clodinafop，式I化合物+炔草酯，式I化合物+二氯吡啶酸，式I化合物+2，4-滴，式I化合物+麦草畏，式I化合物+敌草腈，式I化合物+2，4-滴丙酸，式I化合物+禾草灵，式I化合物+禾草灵，式I化合物+野燕枯，式I化合物+野燕枯metilsulfate，式I化合物+吡氟草胺，式I化合物+敌草快，式I化合物+敌草快二溴化物，式I化合物+精噁唑禾草灵，式I化合物+精噁唑禾草灵，式I化合物+麦草氟-M，式I化合物+双氟磺草胺，式I化合物+精吡氟禾草灵，式I化合物+氟酮磺隆，式I化合物+氟酮磺隆，式I化合物+氟噻草胺，式I化合物+氟啶嘧磺隆，式I化合物+氟啶嘧磺隆，式I化合物+氟咯草酮，式I化合物+氟草烟，式I化合物+呋草酮，式I化合物+咪草酸，式I化合物+甲氧咪草烟，式I化合物+碘甲磺隆，式I化合物+碘甲磺隆-钠盐，式I化合物+碘苯腈，式I化合物+异丙隆，式I化合物+利谷隆，式I化合物+2甲4氯，式I化合物+2甲4氯丙酸，式I化合物+高2甲4氯丙酸，式I化合物+甲磺胺磺隆，式I化合物+甲磺胺磺隆，式I化合物+甲基磺草酮，式I化合物+嗪草酮，式I化合物+甲磺隆，式I化合物+甲磺隆，式I化合物+二甲戊乐灵，式I化合物+氟吡草胺，式I化合物+唑啉草酯(pin 氧杂den)，式I化合物+氨氟乐灵，式I化合物+敌稗，式I化合物+丙苯磺隆，式I化合物+丙苯磺隆-钠盐，式I化合物+苄草丹，式I化合物+pyrasulfotole，式I化合物+达草特，式I化合物+pyroxasulfone(KIH-485)，式I化合物+pyroxsulam式I化合物+磺酰磺隆，式1化合物+tembotrione，式I化合物+特丁净，式I化合物+噻吩磺隆，式I化合物+噻吩卡巴腙(thiencarbazone)，式I化合物+噻吩磺隆，式I化合物+topramezone，式I化合物+苯草酮，式I化合物+野燕畏，式I化合物+醚苯磺隆，式I化合物+苯磺隆，式I化合物+苯磺隆，式I化合物+氟乐灵，式I化合物+抗倒酯和式I化合物+三氟甲磺隆，其中
尤其优选包含下述的混合物：式(I)化合物+酰嘧磺隆，式(I)化合物+氯氨吡啶酸，式(I)化合物+氟丁酰草胺，式(I)化合物+溴苯腈，式(I)化合物+唑酮草酯，式(I)化合物+唑酮草酯，式(I)化合物+绿麦隆，式(I)化合物+氯磺隆，式(I)化合物+clodinafop，式(I)化合物+炔草酯，式(I)化合物+二氯吡啶酸，2，4-滴，式(I)化合物+麦草畏，式(I)化合物+野燕枯，式(I)化合物+野燕枯metilsulfate，式(I)化合物+吡氟草胺，式(I)化合物+精噁唑禾草灵，式(I)化合物+精噁唑禾草灵，式(I)化合物+双氟磺草胺，式(I)化合物+氟酮磺隆，式(I)化合物+氟酮磺隆，式(I)化合物+氟噻草胺，式(I)化合物+氟啶嘧磺隆，式(I)化合物+氟啶嘧磺隆，式(I)化合物+氟草烟，式(I)化合物+呋草酮，式(I)化合物+碘甲磺隆，式(I)化合物+碘甲磺隆-钠盐，式(I)化合物+2甲4氯，式(I)化合物+甲磺胺磺隆，式(I)化合物+甲磺胺磺隆，式(I)化合物+甲磺隆，式(I)化合物+甲磺隆，式(I)化合物+二甲戊乐灵，式(I)化合物+氟吡草胺，式(I)化合物+唑啉草酯(pinoxaden)，式(I)化合物+苄草丹，式(I)化合物+pyrasulfotole，式(I)化合物+pyroxasulfone(KIH-485)，式(I)化合物+pyroxsulam，式(I)化合物+磺酰磺隆，式(I)化合物+噻吩磺隆，式(I)化合物+噻吩磺隆，式(I)化合物+苯草酮，式(I)化合物+醚苯磺隆，式(I)化合物+苯磺隆，式(I)化合物+苯磺隆，式(I)化合物+氟乐灵，式(I)化合物+抗倒酯和式(I)化合物+三氟甲磺隆。
对于在稻中的应用，优选下述的混合物：式(I)化合物+四唑嘧磺隆，式(I)化合物+苄嘧磺隆，式(I)化合物+苄嘧磺隆，式(I)化合物+双环磺草酮，式(I)化合物+吡草酮，式(I)化合物+双草醚，式(I)化合物+双草醚，式(I)化合物+丁草胺，式(I)化合物+唑草胺，式(I)化合物+醚磺隆，式(I)化合物+异噁草酮，式(I)化合物+稗草胺，式(I)化合物+环丙嘧磺隆，式(I)化合物+氰氟草酯，式(I)化合物+氰氟草酯，式(I)化合物+2，4-滴，式(I)化合物+杀草隆，式(I)化合物+麦草畏，式(I)化合物+敌草快，式(I)化合物+敌草快二溴化物，式(I)化合物+禾草畏，式(I)化合物+乙氧嘧磺隆，式(I)化合物+精噁唑禾草灵，式(I)化合物+精噁唑禾草灵，式(I)化合物+四唑酰草胺，式(I)化合物+双氟磺草胺，式(I)化合物+草铵膦，式(I)化合物+草甘膦，式(I)化合物+氯吡嘧磺隆，式(I)化合物+氯吡嘧磺隆，式(I)化合物+唑吡嘧磺隆，式(I)化合物+2甲4氯，式(I)化合物+苯噻酰草胺，式(I)化合物+甲基磺草酮，式(I)化合物+噁唑酰草胺，式(I)化合物+甲磺隆，式(I)化合物+甲磺隆，式(I)化合物+n-甲基草甘膦，式(I)化合物+嘧苯胺磺隆，式(I)化合物+安磺灵，式(I)化合物+丙炔噁草酮，式(I)化合物+噁草酮，式(I)化合物+百草枯di氯化物，式(I)化合物+二甲戊乐灵，式(I)化合物+五氟磺草胺，式(I)化合物+丙草胺，式(I)化合物+环苯草酮，式(I)化合物+敌稗，式(I)化合物+吡唑特，式(I)化合物+吡嘧磺隆，式(I)化合物+吡嘧磺隆，式(I)化合物+苄草唑，式(I)化合物+嘧啶肟草醚，式(I)化合物+环酯草醚，式(I)化合物+pyriminobac，式(I)化合物+嘧草醚，式(I)化合物+pyrimisulfan，式(I)化合物+二氯喹啉酸，式(I)化合物+tefuryltrione，式(I)化合物+醚苯磺隆和式(I)化合物+抗倒酯，其中尤其优选包含下述的混合物：式(I)化合物+四唑嘧磺隆，式(I)化合物+苄嘧磺隆，式(I)化合物+苄嘧磺隆，式(I)化合物+双环磺草酮，式(I)化合物+吡草酮，式(I)化合物+双草醚，式(I)化合物+双草醚，式(I)化合物+异噁草酮，式(I)化合物+稗草胺，式(I)化合物+氰氟草酯，式(I)化合物+氰氟草酯，式(I)化合物+2，4-滴，式(I)化合物+杀草隆，式(I)化合物+麦草畏，式(I)化合物+禾草畏，式(I)化合物+乙氧嘧磺隆，式 (I)化合物+精噁唑禾草灵，式(I)化合物+精噁唑禾草灵，式(I)化合物+四唑酰草胺，式(I)化合物+双氟磺草胺，式(I)化合物+氯吡嘧磺隆，式(I)化合物+氯吡嘧磺隆，式(I)化合物+唑吡嘧磺隆，式(I)化合物+2甲4氯，式(I)化合物+苯噻酰草胺，式(I)化合物+甲基磺草酮，式(I)化合物+甲磺隆，式(I)化合物+甲磺隆，式(I)化合物+嘧苯胺磺隆，式(I)化合物+丙炔噁草酮，式(I)化合物+噁草酮，式(I)化合物+二甲戊乐灵，式(I)化合物+五氟磺草胺，式(I)化合物+丙草胺，式(I)化合物+吡唑特，式(I)化合物+吡嘧磺隆，式(I)化合物+吡嘧磺隆，式(I)化合物+苄草唑，式(I)化合物+嘧啶肟草醚，式(I)化合物+环酯草醚，式(I)化合物+pyriminobac，式(I)化合物+嘧草醚，式(I)化合物+pyrimisulfan，式(I)化合物+二氯喹啉酸，式(I)化合物+tefuryltrione，式(I)化合物+醚苯磺隆和式(I)化合物+抗倒酯。
本发明式(I)化合物还可以与安全剂组合使用。优选地，在这些混合物中，式(I)化合物是后文表1-40列出的那些化合物之一：特别考虑与安全剂的下述混合物：
式(I)化合物+解毒喹，式(I)化合物+解毒喹酸及其盐，式(I)化合物+解草唑，式(I)化合物+解草唑酸及其盐，式(I)化合物+吡唑解草酯，式(I)化合物+吡唑解草酯二酸(mefenpyr diacid)，式(I)化合物+双苯噁唑酸-乙酯，式(I)化合物+双苯噁唑酸，式(I)化合物+呋喃解草唑，式(I)化合物+呋喃解草唑R异构体，式(I)化合物+解草酮，式(I)化合物+烯丙酰草胺，式(I)化合物+AD-67，式(I)化合物+解草腈，式(I)化合物+解草胺腈，式(I)化合物+解草胺腈Z-异构体，式(I)化合物+解草啶，式(I)化合物+环酰磺草胺(cyprosulfamide)，式(I)化合物+酞酐，式(I)化合物+解草安，式(I)化合物+N-(2-甲氧基-苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]-苯磺酰胺(CASRN129531-12-0)，式(I)化合物+CL 304,415，式(I)化合物+吡嘧草酮(dicyclonon)，式(I)化合物+肟草安，式(I)化合物+解草烯，式(I)化合物+R-29148和式(I)化合物+PPG-1292。还可以观察到式(I)化合物+杀草隆，式(I)化合物+2甲4氯，式(I)化合物+2甲4氯丙 酸和式(I)化合物+高2甲4氯丙酸的安全效果。
上述提及的安全剂和除草剂描述于，例如the Pesticide Manual，第12版，British Crop Protection Council，2000。R-29148例如由P.B.Goldsbrough等人，Plant Physiology，(2002)，第130卷第1497-1505页及其中的参考文献所描述，PPG-1292已知于WO09211761且N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺已知于EP365484。
根据本发明，优选的组合物除了包含所示速式I化合物之外，还包含另外的除草剂作为混配组分和安全剂。
下述实施例进一步举例说明本发明但并不限制本发明。
本领域的技术人员将会理解下述的一些化合物是β-酮烯醇，本身可以单个互变异构体或酮-烯醇和二酮互变异构体的混合物的形式存在，例如，如J.March，Advanced Organic Chemistry，third edition，JohnWiley and Sons中所述。下面所示以及表T1和P1中的化合物被画成任选的单个烯醇互变异构体，但是应该理解这种描述涵盖通过互变异构现象而出现的二酮和任何可能的烯醇。为简单起见，下面所示以及表A、表B、表C和表D中的一些化合物被画成单个对映异构体，但是，除非明确为单个对映异构体，否则这些结构应被理解为代表对映异构体的混合物。另外，一些化合物可以非对映异构体的形式存在，因此，应当理解这些可以代表非对映异构体的混合物或任何可能的单个非对映异构体。在详细描述的试验部分，即使占主要的互变异构体是所述的烯醇形式，但仍选择所述二酮互变异构体来命名。
制备实施例：
实施例1：制备(1R*，5S*)-3-(4′-氯-3-乙基联苯-4-基)-1-甲基-8-氧杂-二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮
步骤1：制备(1R*，5S*)-2，3，4，4-四氯-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-2，6-二烯
将五氯环丙烷(100g，0.467mol)加入氢氧化钾(31.4g，0.56mol)于1，4-二噁烷(3600ml)的悬浮液中，室温搅拌所述混合物30分钟，然后加热至65℃保持30分钟。将2-甲基呋喃(38.36g，0.467mol)加入到所述反应混合物中，温度升至85-90℃，搅拌所述混合物16小时。将所述反应混合物冷却至室温，滤过硅藻土塞，减压蒸发滤液，得到(1R*，5S*)-2，3，4，4-四氯-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-2，6-二烯(83g)，无需进一步纯化，直接用于下一步。
步骤2：制备(1R*，5S*)-3，4-二氯-5-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-3，6-二烯-2-酮
将硝酸银(166g，0.982mol)加入到搅拌的(1R*，5S*)-2，3，4，4-四氯-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-2，6-二烯(83g，0.32mol)、丙酮(1500ml)和水(1500ml)的混合物中，并将所述混合物加热至65℃保持16小时。将所述反应混合物冷却至室温，加入饱和的碳酸氢钠水溶液，以调节pH至7-8。将所述混合物滤过硅藻土塞，减压浓缩所得滤液以除去大部分的丙酮。所述含水混合物用乙酸乙酯(3X500ml)萃取，合并有机萃取物，无水硫酸钠干燥，过滤和蒸发滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到(1R*，5S*)-3，4-二氯-5-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-3，6-二烯-2-酮(29.5g)，为黄色油状物。
步骤3：制备3-氯-1-甲基-4-氧代-螺(1，3-二氧杂环戊烷-2，2′-[8]氧杂-二环[3.2.1]辛-6-烯)
将钠(4.41g，0.19mol)小心加至1，2-乙二醇(99.75g)，并将所述混合物在氮气氛下于35-40℃搅拌，直至所述钠完全溶解。在30分钟内，滴加(1R*，5S*)-3，4-二氯-5-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-3，6-二烯-2-酮(28g，0.136mol)于四氢呋喃(200ml)中的溶液。一旦添加完毕，将所述混合物室温搅拌90分钟。所述反应混合物通过加入10％磷酸二氢钠水溶液中和，用乙酸乙酯(3X100ml)萃取。合并有机萃取物，无水硫酸钠干燥，过滤和蒸发滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到3-氯-1-甲基-4-氧代-螺(1，3-二氧杂环戊烷-2，2′-[8]氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯)(24.5g)，为树胶状物。
步骤4：制备(1R*，5S*)-1-甲基-4-氧代-螺(1，3-二氧杂环戊烷-2，2′-[8]氧杂-二环[3.2.1]辛-6-烯)
将锌粉(13.88g，0.212mol)加入到3-氯-1-甲基-4-氧代-螺(1，3-二氧杂环戊烷-2，2′-[8]氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯)(24.5g，0.106mol)于乙酸(122.5ml)的溶液中，并将所述反应混合物室温搅拌24小时。用水(612.5ml)稀释混合物，并用乙酸乙酯(3X150ml)萃取。合并有机萃取物，无水硫酸钠干燥，过滤和蒸发滤液，得到(1R*，5S*)-1-甲基-4-氧代-螺(1，3-二氧杂环戊烷-2，2′-[8]氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯)(20g)，为黄色油状物。无需进一步纯化，直接用于下一步。
步骤5：制备(1R*，5S*)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯-2，4-二酮
将浓盐酸(50ml)分三批加至(1R*，5S*)-1-甲基-4-氧代-螺(1，3-二氧杂环戊烷-2，2′-[8]氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯)(20g，0.102mol)于丙酮(500ml)和水(250ml)的混合物中，并将所述反应混合物在65-70℃搅拌48小时。将所述混合物冷却至室温，通过减压蒸发除去大部分的丙酮，用乙酸乙酯(3X100ml)萃取所得含水溶液。合并有机萃取物，无水硫酸钠干燥，过滤和蒸发滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到(1R*，5S*)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯-2，4-二酮(10.0g)，为黄色油状物。
步骤6：制备(1R*，5S*)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮
向(1R*，5S*)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯-2，4-二酮(12.0g，0.079mol)于乙酸乙酯(100ml)的溶液中加入10％碳载钯(2.4g)，然后在1巴的氢气氛下搅拌24小时。然后将所述反应混合物滤过硅藻土，以及减压浓缩。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到(1R*，5S*)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮(6.90g)，为浅黄色固体。
步骤7：制备(1R*，5S*)-3-(4′-氯-3-乙基联苯-4-基)-1-甲基-8-氧杂-二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮
将(1R*，5S*)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮(0.20g，1.30mmol)和4-二甲基氨基吡啶(0.792g，6.49mmol)加至氯仿(4ml)和甲苯(1ml)的混合物。室温下用氮气冲洗所述反应混合物15分钟。一批加入4′-氯-3-乙基联苯-4-基三乙酸铅(0.856g，1.43mmol)，搅拌所述反应混合物，并在氮气氛围下加热至80℃保持1小时。将所述反应混合物冷却至室温，用2N盐酸水溶液酸化至pH 1，滤过硅藻土塞，并分离两相。水相用二氯甲烷(2x5ml)萃取，合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤 液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到(1R*，5S*)-3-(4′-氯-3-乙基联苯-4-基)-1-甲基-8-氧杂-二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮，为白色固体(0.16g)。
实施例2：制备(1R*，5S*)-3-(3，5-二甲基联苯-4-基)-1-甲基-8-氧杂-二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮
将(1R*，5S*)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮(0.20g，1.30mmol)和4-二甲基氨基吡啶(0.792g，6.49mmol)加至氯仿(4ml)和甲苯(1ml)的混合物。室温下用氮气冲洗所述反应混合物15分钟。一批加入3，5-二甲基联苯-4-基三乙酸铅(0.805g，1.43mmol)，搅拌所述反应混合物，并在氮气氛围下加热至80℃保持1小时。将所述反应混合物冷却至室温，用2N盐酸水溶液酸化至pH 1，滤过硅藻土塞，并分离两相。水相用二氯甲烷(2x5ml)萃取，合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到(1R*，5S*)-3-(3，5-二甲基-联苯-4-基)-1-甲基-8-氧杂-二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮，为白色固体(0.139g)。
实施例3：制备(1R*，5S*)-3-(4′-氯-3，5-二乙基联苯-4-基)-1-甲基-8-氧杂-二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮
将(1R*，5S*)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮(0.20g，1.30mmol)和4-二甲基-氨基吡啶(0.792g，6.49mmol)加至氯仿氯仿(4ml)和甲苯(1ml)的混合物。室温下用氮气冲洗所述反应混合物15分钟。一批加入4′-氯-3，5-二乙基联苯-4-基三乙酸铅(0.896g，1.43mmol)，搅拌所述反应混合物，并在氮气氛围下加热至80℃保持1小时。将所述反应混合物冷却至室温，用2N盐酸水溶液酸化至pH 1，滤过硅藻土塞，并分离两相。水相用二氯甲烷(2x5ml)萃取，合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到(1R*，5S*)-3-(4′-氯-3，5-二乙基-联苯-4-基)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮，为白色固体(0.064g)。
实施例4：制备(1R*，5S*)-3-(4′-氯-3-甲基联苯-4-基)-1-甲基-8-氧杂-二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮
将(1R*，5S*)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮(0.20g，1.298mmol)和4-二甲基氨基吡啶(0.792g，6.49mmol)加至氯仿(4ml)和甲苯(1ml)的混合物。室温下用氮气冲洗所述反应混合物 15分钟。一批加入4-氯-3-甲基联苯-4-基三乙酸铅(0.836g，1.428mmol)，搅拌所述反应混合物，并在氮气氛围下加热至80℃保持1小时。将所述反应混合物冷却至室温，用2N盐酸水溶液酸化至pH 1，滤过硅藻土塞，并分离两相。水相用二氯甲烷(2x5ml)萃取，合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到(1R*，5S*)-3-(3，5-二甲基-联苯-4-基)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮，为白色固体(0.142g)。
实施例5：制备4-(3-乙基-4′-氟联苯-4-基)-2，2，6-三甲基吡喃-3，5-二酮
步骤1：制备2-(1，1-二甲基丙-2-炔基氧基)丙酸甲基酯
向冷却至0℃的氢化钠(23.8g，0.595mol)/四氢呋喃(400ml)的混合物中加入2-甲基-3-丁炔-2-醇(50g，0.595mol)于四氢呋喃(50ml)中的溶液。0℃搅拌所述反应混合物1小时。0℃下将-2-溴-丙酸甲酯(99.36g，0.595mol)的四氢呋喃(100ml)溶液缓慢加入到所述反应混合物中。0℃搅拌所述反应混合物2小时，并让其回到 室温，搅拌1小时。将所述反应混合物冷却至10℃，并用冰冷的水淬灭。所述混合物用***(3x200ml)萃取，合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并将所得滤液在减压下蒸发，得到2-(1，1-二甲基丙-2-炔基氧基)丙酸甲基酯(90g)，为无色油状物。无需进一步纯化，直接用于下一步。
步骤2：制备2-(1，1-二甲基-2-氧代丙氧基)丙酸甲基酯
在60℃，加热乙酸汞(II)(7.76g，0.024mol)、硫酸(9ml，0.09mol)和水(450ml)的混合物。在60℃小心加入2-(1，1-二甲基丙-2-炔基氧基)丙酸甲基酯(90g，0.529mol)。在60℃将所述反应混合物保持8小时，冷却至室温。所述水相用***(3x250ml)萃取，合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到2-(1，1-二甲基-2-氧代丙氧基)丙酸甲基酯(24g)，为无色油状物。
步骤3：制备2，2，6-三甲基吡喃-3，5-二酮
在0℃，向叔丁醇钾(28.5g，0.254mol)/四氢呋喃(200ml)的混合物中加入2-(1，1-二甲基-2-氧代丙氧基)丙酸甲基酯(24g， 0.127mol)于四氢呋喃(50ml)中的溶液。在0℃搅拌所述反应混合物3小时。用冰冷的水淬灭所述反应混合物，所述水相用***(3x200ml)萃取。合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到2，2，6-三甲基吡喃-3，5-二酮(7.5g)，为白色固体。
步骤4：制备4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2，6-三甲基吡喃-3，5-二酮
将2，2，6-三甲基吡喃-3，5-二酮(1g，6.4mmol)和4-二甲基氨基吡啶(3.9g，32mmol)加至氯仿(20ml)和甲苯(5ml)的混合物中。室温下用氮气冲洗所述反应混合物15分钟。一批加入4-溴-2-乙基苯基三乙酸铅(4.3g，7.57mmol)，搅拌所述反应混合物，并在氮气氛围下加热至80℃(预加热的油浴)保持1小时。将所述反应混合物冷却至室温，用2N盐酸水溶液酸化至pH 1，滤过硅藻土塞，并分离两相。水相用氯仿(2x25ml)萃取，合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2，6-三甲基吡喃-3，5-二酮，为白色固体(0.5g)。
步骤5：制备4-(3-乙基-4′-氟联苯-4-基)-2，2，6-三甲基吡喃-3，5-二酮
向4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2，6-三甲基吡喃-3，5-二酮(0.5g，1.48mmol)、氟化铯(0.70g，4.4mmol)、4-氟苯基硼酸(0.31g，2.23mmol)和[1，1′-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯-钯(II)(0.19g，0.23mmol)的混合物中加入脱气的二甲氧基乙烷(15ml)，将所得悬浮液在氮气氛围下搅拌45分钟，然后在80℃加热24小时。冷却至室温后，将所述反应混合物用1N盐酸水溶液酸化。所述混合物用乙酸乙酯(3x25ml)萃取，然后合并所有的级分，无水硫酸钠干燥，减压浓缩。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4-(3-乙基-4′-氟联苯-4-基)-2，2，6-三甲基吡喃-3，5-二酮(0.27g)，为白色固体。
实施例6：制备(1R*，5S*)-3-(4-溴-2-乙基苯基)-1-甲基-8-氧杂-二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮
将(1R*，5S*)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮(6g，38.96mmol)和4-二甲基氨基吡啶(23.76g，194.75mmol)加至氯仿(120ml)和甲苯(30ml)的混合物中。室温下用氮气冲洗所述反应混合物15分钟。一批加入4-溴-2-乙基苯基三乙酸铅(24.3g，42.85mmol)，搅拌所述反应混合物，并在氮气氛围下加热至80℃(预加热的 油浴)保持1小时。将所述反应混合物冷却至室温，用2N盐酸水溶液酸化至pH 1，滤过硅藻土塞，并分离两相。水相用二氯甲烷(2x50ml)萃取，合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到(1R*，5S*)-3-(4-溴-2-乙基苯基)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮，为白色固体(6g)。
使用合适的芳基-和杂芳基硼酸，在实施例5的步骤5中所述的Suzuki-Miyaura条件下，该化合物，与下述的芳基溴一起，可以转化为表A的其它化合物。
实施例7：制备(1R*，5S*)-3-(4-溴-2，6-二甲苯基)-1-甲基-8-氧杂-二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮
将(1R*，5S*)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮(6g，0.039mol)和4-二甲基氨基吡啶(24g，0.196mol)加至氯仿(120ml)和甲苯(30ml)的混合物中。室温下用氮气冲洗所述反应混合物15分钟。一批加入4-溴-2，6-二甲基苯基三乙酸铅(24g，0.042mol)，搅拌所述反应混合物，并在氮气氛围下加热至80℃(预加热的油浴)保持1小时。将所述反应混合物冷却至室温，用2N盐酸水溶液酸化至pH 1，滤过硅藻土塞，并分离两相。水相用二氯甲烷(2x100ml)萃取，合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到(1R*，5S*)-3-(4-溴-2，6-二甲苯基)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮，为白色固体(1g)。
实施例8：制备(1R*，5S*)-3-(4-溴-2，6-二乙基苯基)-1-甲基-8-氧杂-二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮
将(1R*，5S*)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮(1g，6.5mmol)和4-二甲基-氨基吡啶(3.96g，32.5mmol)加至氯仿(20ml)和甲苯(5ml)的混合物中。室温下用氮气冲洗所述反应混合物15分钟。一批加入4-溴-2，6-二乙基苯基三乙酸铅(4.25g，7.14mmol)，搅拌所述反应混合物，并在氮气氛围下加热至80℃(预加热的油浴)保持1小时。将所述反应混合物冷却至室温，用2N盐酸水溶液酸化至pH 1，滤过硅藻土塞，并分离两相。水相用二氯甲烷(2x25ml)萃取，合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到(1R*，5S*)-3-(4-溴-2，6-二乙基苯基)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮，为白色固体(0.1g)。
实施例9：制备(1S*，5S*)-3-(4-溴-2-乙基苯基)-1-乙氧基甲基-8-氧杂-二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮
步骤1：制备(1S*，5S*)-2，3，4，4-四氯-1-乙氧基甲基-8-氧杂二环-[3.2.1]辛-2，6-二烯
将五氯环丙烷(25g，0.116mol)加至氢氧化钾(7.8g，0.139mol)于1，4-二噁烷(900ml)的悬浮液中，室温搅拌所述混合物30分钟，然后加热至65℃保持30分钟。将2-乙氧基甲基呋喃(17.5g，0.139mol)加入到所述反应混合物中，温度升至85-90℃，搅拌所述混合物16小时。将所述反应混合物冷却至室温，滤过硅藻土塞并减压蒸发所得滤液，得到(1S*，5S*)-2，3，4，4-四氯-1-乙氧基甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-2，6-二烯(23g)，无需进一步纯化，直接用于下一步。
步骤2：制备(1S*，5S*)-3，4-二氯-5-乙氧基甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-3，6-二烯-2-酮
将硝酸银(26g，0.154mol)加入到搅拌的(1S*，5S*)-2，3，4，4-四氯-1-乙氧基甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-2，6-二烯(23.5g，0.077mol)、丙酮(450ml)和水(450ml)的混合物中，并将所述混合物加热至65℃保持16小时。将所述反应混合物冷却至室温，加入饱和的碳酸氢钠水溶液，以调节pH至7-8。将所述混合物滤过硅藻土塞，减压浓缩所得滤液以除去大部分的丙酮。所述含水混合物用乙酸乙酯(3X250ml)萃取，合并有机萃取物，无水硫酸钠干燥，过滤和蒸发滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到(1S*，5S*)-3，4-二氯-5-乙氧基甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-3，6-二烯-2-酮(6g)，为黄色油状 物。
步骤3：制备3-氯-1-乙氧基甲基-4-氧代-螺(1，3-二氧杂环戊烷-2，2′-[8]氧杂-二环[3.2.1]辛-6-烯)
将钠(0.83g，0.036mol)小心加至1，2-乙二醇(69g)，并将所述混合物在氮气氛下于35-40℃搅拌，直至所述钠完全溶解。在30分钟内，滴加(1S*，5S*)-3，4-二氯-5-乙氧基甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-3，6-二烯-2-酮(6g，0.024mol)于四氢呋喃(45ml)中的溶液。一旦添加完毕，将所述混合物室温搅拌90分钟。所述反应混合物通过加入10％磷酸二氢钠水溶液中和，用乙酸乙酯(3X75ml)萃取。合并有机萃取物，无水硫酸钠干燥，过滤和蒸发滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到3-氯-1-乙氧基甲基-4-氧代-螺(1，3-二氧杂环戊烷-2，2′-[8]氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯)(6g)，为树胶状物。
步骤4：制备(1S*，5S*)-1-乙氧基甲基-4-氧代-螺(1，3-二氧杂环戊烷-2，2′-[8]氧杂-二环[3.2.1]辛-6-烯)
将锌粉(6.25g，0.048mol)加入到3-氯-1-乙氧基甲基-4-氧代-螺(1，3-二氧杂环戊烷-2，2′-[8]氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯)(6g，0.024mol)于乙酸(30ml的溶液中，并将所述反应混合物室温搅拌24小时。 用水(300ml)稀释混合物，并用乙酸乙酯(3X100ml)萃取。合并有机萃取物，无水硫酸钠干燥，过滤和蒸发滤液，得到(1S*，5S*)-1-乙氧基甲基-4-氧代-螺(1，3-二氧杂环戊烷-2，2′-[8]氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯)(6g)，为黄色油状物。无需进一步纯化，直接用于下一步。
步骤5：制备(1S*，5S*)-1-乙氧基甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯-2，4-二酮
将浓盐酸(18ml)分三批加至(1S*，5S*)-1-乙氧基甲基-4-氧代-螺(1，3-二氧杂环戊烷-2，2′-[8]氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯)(6g，0.025mol)于丙酮(80ml)和水(40ml)的混合物中，并将所述反应混合物在65-70℃搅拌48小时。将所述混合物冷却至室温，通过减压蒸发除去大部分的丙酮，用乙酸乙酯(3X100ml)萃取所得含水溶液。合并有机萃取物，无水硫酸钠干燥，过滤和蒸发滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到(1S*，5S*)-1-乙氧基甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯-2，4-二酮(2.8g)，为黄色油状物。
步骤6：制备(1S*，5S*)-1-乙氧基甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮
向(1S*，5S*)-1-乙氧基甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯-2，4-二酮(2.8g，0.014mol)的乙酸乙酯(10ml)的溶液中加入10％碳载钯(0.056g)，然后在1巴的氢气氛下搅拌24小时。然后将所述反应混合物滤过硅藻土，并减压所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到(1S*，5S*)-1-乙氧基甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮(2.3g)，为浅黄色固体。
步骤7：制备(1S*，5S*)-3-(4-溴-2-乙基苯基)-1-乙氧基甲基-8-氧杂-二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮
将(1S*，5S*)-1-乙氧基甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮(0.8g，4.04mmol)和4-二甲基氨基吡啶(2.4g，19.67mmol)加至氯仿(16ml)和甲苯(4ml)的混合物。室温下用氮气冲洗所述反应混合物15分钟。一批加入4-溴-2-乙基苯基三乙酸铅(2.49g，4.38mmol)，搅拌所述反应混合物，并在氮气氛围下加热至80℃保持1小时。将所述反应混合物冷却至室温，用2N盐酸水溶液酸化至pH 1，滤过硅藻土塞，并分离两相。水相用二氯甲烷(2x25ml)萃取，合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到(1S*，5S*)-3-(4-溴-2-乙基苯基)-1-乙氧基甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮，为白色固体(0.45g)。
实施例10：制备4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮
步骤I：
将2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮(8g，0.047mol)和4-二甲基氨基吡啶(24g，0.196mol)加至氯仿(160ml)和甲苯(40ml)的混合物中。室温下用氮气冲洗所述反应混合物15分钟。一批加入4-溴-2-乙基-苯基三乙酸铅(29.4g，0.051mol)，搅拌所述反应混合物，并在氮气氛围下加热至80℃保持1小时。将所述反应混合物冷却至室温，用2N盐酸水溶液酸化至pH 1，滤过硅藻土塞，并分离两相。水相用二氯甲烷(2x100ml)萃取，合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮，为白色固体(10g)。
实施例11：制备4-(4-溴-2-乙基苯基)-2-乙基-2，6，6-三甲基吡喃-3，5-二酮
步骤1：制备2，5-二甲基庚-3-炔-2，5-二醇
在氮气氛围下，将2-甲基-3-丁炔-2-醇(15g，0.178mol)的四氢呋喃(150ml)溶液冷却至-78℃，并在1.5-2.0小时内缓慢加入正-丁基锂(1.6摩尔的己烷溶液，244ml，0.39mol)。将所述反应混合物在-78℃搅拌1小时，并向该混合物中加入2-丁酮(24ml，0.266mol)的四氢呋喃(24ml)溶液。将所述反应混合物在-78℃搅拌1小时，让其回到室温并在室温搅拌2-3小时。将所述反应混合物冷却至10℃，并用冰冷的水淬灭。水相用二氯甲烷(3x150ml)萃取。合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到2，5-二甲基庚-3-炔-2，5-二醇(15g)，为无色油状物。
步骤2：制备2-乙基-2，5，5-三甲基二氢呋喃-3-酮和5-乙基-2，2，5-三甲基二氢呋喃-3-酮的混合物
在80℃，加热乙酸汞(II)(1.5g，0.0047mol)、硫酸(1.5ml)、水(150ml)和2，5-二甲基庚-3-炔-2，5-二醇(15g，0.096mol)的混合物。在80℃将所述反应混合物保持4小时，冷却至室温。所述水相用***(3x150ml)萃取，合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液，得到混合物：2-乙基-2，5，5-三甲基-二氢呋喃-3-酮和5-乙基-2，2，5-三甲基二氢呋喃-3-酮(15g)无需进一步纯化，直接用于下一步。
步骤3：制备4-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2-乙基-2，5，5-三甲基二氢呋喃-3-酮和4-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-5-乙基-2，2，5-三甲基二氢呋喃-3-酮的混合物
在0℃，将甲醇钠(7g，0.13mol)加至2-乙基-2，5，5-三甲基二氢呋喃-3-酮和5-乙基-2，2，5-三甲基二氢呋喃-3-酮(10g，0.064mol)于二甲氧基乙烷(50ml)的混合物的溶液中。在0℃搅拌所述反应混合物15分钟，向该混合物中加入4-溴-2-乙基苯甲醛(12.23g，0.057mol)的二甲氧基乙烷(18ml)溶液。在0℃搅拌所述反应混合物1小时，用2N盐酸水溶液酸化至pH 1，用***(3x100ml)萃取。合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液，得到混合物：4-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2-乙基-2，5，5-三甲基-二氢呋喃-3-酮和4-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-5-乙基-2，2，5-三甲基二氢呋喃-3-酮(19g)无需进一步纯化，直接用于下一步。
步骤4：制备2-(4-溴-2-乙基苯基)-6-乙基-4，4，6-三甲基-1，5-二氧螺[2.4]庚烷-7-酮和2-(4-溴-2-乙基苯基)-4-乙基-4，6，6-三甲基-1，5-二氧螺[2.4]庚烷-7-酮的混合物
室温下，向4-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2-乙基-2，5，5-三-甲基二氢呋喃-3-酮和4-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-5-乙基-2，2，5-三甲基二氢呋喃-3-酮(19g，0.056mol)于甲醇(760ml)的混合物的溶液中加入50％过氧化氢水溶液(9.8ml，0.169mol)和2N氢氧化钠水溶液(11.26ml，0.022mol)。室温搅拌所述反应混合物12-15小时。用饱和的焦亚硫酸氢钠水溶液淬灭所述反应混合物，减压蒸发以除去大部分的溶剂，并用二氯甲烷(3x200ml)萃取。合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液，得到混合物：2-(4-溴-2-乙基苯基)-6-乙基-4，4，6-三甲基-1，5-二氧螺[2.4]庚烷-7-酮和2-(4-溴-2-乙基苯基)-4-乙基-4，6，6-三甲基-1，5-二氧螺[2.4]-庚烷-7-酮(15g)，为黄色固体。无需进一步纯化，直接用于下一步。
步骤5：制备4-(4-溴-2-乙基苯基)-2-乙基-2，6，6-三甲基吡喃-3，5-二酮
在50-60分钟内，向冰冷的2-(4-溴-2-乙基苯基)-6-乙基-4，4，6-三甲基-1，5-二oxo螺[2.4]庚烷-7-酮和2-(4-溴-2-乙基苯基)-4-乙基-4，6，6-三甲基-1，5-二oxo螺[2.4]庚烷-7-酮(15g，0.041mol)于二氯甲烷(7.5ml)中的混合物的溶液中滴加入浓硫酸(45ml)，保持反应混合物的温度处于5-10℃。将所述反应混合物在5-10℃保持10-15分钟，倒入碎冰(225g)中淬灭，水相用二氯甲烷(3x100ml)萃取。合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4-(4-溴-2-乙基苯基)-2-乙基-2，6，6-三甲基吡喃-3，5-二酮(3.5g)，为白色 固体。
实施例12：制备4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2-二甲基-1-氧杂-螺[5，5]-十一烷-3，5-二酮
步骤1：制备1-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔基)环己醇
在氮气氛围下，将2-甲基-3-丁炔-2-醇(25g，0.297mol)的四氢呋喃(250ml)溶液冷却至-78℃，并在1.5-2.0小时内缓慢加入正-丁基锂(1.6摩尔的己烷溶液，410ml，0.65mol)。将所述反应混合物在-78℃搅拌1小时，并向该混合物中加入环己酮(46.2ml，0.44mol)的四氢呋喃(46ml)溶液。将所述反应混合物在-78℃搅拌1小时，让其回到室温并在室温搅拌2-3小时。将所述反应混合物冷却至10℃，并用冰冷的水淬灭。所述混合物用二氯甲烷(3x250ml)萃取合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到1-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔基)环己醇(20g)，为无色油状物。
步骤2：制备2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.5]癸烷-4-酮和2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.5]癸烷-3-酮的混合物
在80℃，加热乙酸汞(II)(1.8g，0.0056mol)、硫酸(1.8ml，0.018mol)、水(180ml)和1-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔基)环己醇(18g，0.099mol)的混合物。在80℃将所述反应混合物保持4小时，冷却至室温。所述水相用***(3x200ml)萃取，合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液，得到混合物：2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.5]癸烷-4-酮和2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.5]癸烷-3-酮(16g)无需进一步纯化，直接用于下一步。
步骤3：制备3-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.5]癸烷-4-酮和4-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.5]癸烷-3-酮的混合物
在0℃，将甲醇钠(5.4g，0.1mol)加至2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.5]癸烷-4-酮和2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.5]癸烷-3-酮(9g，0.049mol)于二甲氧基乙烷(45ml)的混合物的溶液中。在0℃搅拌所述反应混合物15分钟，向该混合物中加入4-溴-2-乙基苯甲醛(9.4g，mol)的二甲氧基乙烷(14ml)溶液。在0℃搅拌所述反应混合物1小时，用2N盐酸水溶液酸化至pH 1，用***(3x100ml)萃取。合 并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液，得到混合物：3-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.5]-癸烷-4-酮和4-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2，2-二甲基-1-氧杂-螺[4.5]癸烷-3-酮(20g)无需进一步纯化，直接用于下一步。
步骤4：制备2-(4-溴-2-乙基苯基)-12，12-二甲基-1，11-二氧杂二螺[2.1.5.2]十二烷-4-酮和2-(4-溴-2-乙基苯基)-11，11-二甲基-1，10-二氧杂二螺[2.0.5.3]十二烷-12-酮的混合物
室温下，向3-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.5]癸烷-4-酮和4-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.5]癸烷-3-酮(20g，0.053mol)于甲醇(800ml)的混合物的溶液中加入50％过氧化氢水溶液(9.24ml，0.159mol)和2N氢氧化钠水溶液(10.6ml，0.02mol)。室温搅拌所述反应混合物12-15小时。用饱和的焦亚硫酸氢钠水溶液淬灭所述反应混合物，减压蒸发以除去大部分的溶剂，并用二氯甲烷(3x200ml)萃取。合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物并将所得滤液在减压下蒸发，得到混合物：2-(4-溴-2-乙基苯基)-12，12-二甲基-1，11-二氧杂二螺[2.1.5.2]十二烷-4-酮和2-(4-溴-2-乙基苯基)-11，11-二甲基-1，10-二氧杂二螺[2.0.5.3]十二烷-12-酮(15g)，无需进一步纯化直接用于下一步。
步骤5：制备4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2-二甲基-1-氧杂螺[5.5]- 十一烷-3，5-二酮
在50-60分钟内，向冰冷的2-(4-溴-2-乙基苯基)-12，12-二甲基-1，11-二氧杂二螺[2.1.5.2]十二烷-4-酮和2-(4-溴-2-乙基苯基)-11，11-二甲基-1，10-二氧杂二螺[2.0.5.3]十二烷-12-酮(15g，0.038mol)于二氯甲烷(7.5ml)中的混合物的溶液中滴加入浓硫酸(45ml)，保持反应混合物的温度处于5-10℃。将所述反应混合物在5-10℃保持10-15分钟，倒入碎冰(225g)中淬灭，并用二氯甲烷(3x100ml)萃取。合并有机相，用水洗涤并用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2-二甲基-1-氧杂螺[5.5]十一烷-3，5-二酮(3g)，为白色固体。
实施例13：制备4-(4-溴-2-乙基苯基)-2-甲氧甲基-2，6，6-三-甲基吡喃-3，5-二酮
步骤1：制备1-甲氧基-2，5-二甲基己-3-炔-2，5-二醇
在氮气氛围下，将2-甲基-3-丁炔-2-醇(25g，0.3mol)的四氢呋喃(250ml)溶液冷却至-78℃并在1.5-2.0小时内缓慢加入正-丁基锂(1.6摩尔的己烷溶液，372ml，0.59mol)。将所述反应混合物在-78℃搅拌1小时，并向该混合物中加入甲氧基丙酮(38g，0.43mol)的四氢呋喃(50ml)溶液。将所述反应混合物在-78℃搅拌1小时，让其回到室温并在室温搅拌2-3小时。将所述反应混合物冷却至10℃，并用冰冷的水淬灭。所述混合物用乙酸乙酯(3x250ml)萃取，合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到1-甲氧基-2，5-二甲基己-3-炔-2，5-二醇(15g)，为无色油状物。
步骤2：制备2-甲氧甲基-2，5，5-三甲基二氢呋喃-3-酮和5-甲氧甲基-2，2，5-三甲基二氢呋喃-3-酮的混合物
在室温氮气氛围下，搅拌***(II)(0.6g，0.0027mol)、三氟乙酸(0.2ml，0.0027mol)、三氟化硼-***合物(0.6ml，0.0047mol)和甲醇(15ml)的混合物10分钟。向所述反应混合物中加入1-甲氧基-2，5-二甲基己-3-炔-2，5-二醇(15g，0.087mol)的甲醇(60ml)溶液，将所述混合物在60℃加热。将所述反应混合物在60℃保持3小时，然后让其冷却至室温，并用水淬灭。水层用***(3x150ml) 萃取，合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液，得到混合物：2-甲氧甲基-2，5，5-三甲基二氢呋喃-3-酮和5-甲氧甲基-2，2，5-三甲基二氢呋喃-3-酮(6g)，为无色油状物，无需进一步纯化，直接用于下一步。
步骤3：制备3-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2-甲氧甲基-2，5，5-三甲基二氢呋喃-3-酮和4-[1-(4-溴-2-乙基苯基)-亚甲基]-5-甲氧甲基-2，2，5-三甲基二氢呋喃-3-酮的混合物
在0℃，将甲醇钠(2g，0.035mol)加至2-甲氧甲基-2，5，5-三甲基二氢呋喃-3-酮和5-甲氧甲基-2，2，5-三-甲基二氢呋喃-3-酮(3g，0.0174mol)于二甲氧基乙烷(15ml)的混合物的溶液中。在0℃搅拌所述反应混合物15分钟，并加入4-溴-2-乙基苯甲醛(3.31g，0.0156mol)的二甲氧基乙烷(5ml)溶液。在0℃搅拌所述反应混合物1小时，用2N盐酸水溶液酸化至pH 1，用***(3x50ml)萃取。合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液，得到混合物：3-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2-甲氧甲基-2，5，5-三甲基-二氢呋喃-3-酮和4-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-5-甲氧甲基-2，2，5-三甲基二氢呋喃-3-酮(7g)，其无需进一步纯化，直接用于下一步。
步骤4：制备2-(4-溴-2-乙基苯基)-6-甲氧甲基-4，4，6-三甲基 -1，5-二氧杂螺[2.4]庚烷-7-酮和2-(4-溴-2-乙基苯基)-4-甲氧甲基-4，6，6-三甲基-1，5-二氧杂螺[2.4]庚烷-7-酮的混合物。
室温下，向3-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2-甲氧甲基-2，5，5-三甲基二氢呋喃-3-酮和4-[1-(4-溴-2-乙基-苯基)亚甲基]-5-甲氧甲基-2，2，5-三甲基二氢呋喃-3-酮(7g，0.019mol)于甲醇(280ml)的混合物的溶液中加入50％过氧化氢水溶液(3.3ml，0.057mol)和2N氢氧化钠水溶液(3.8ml，0.0076mol)。室温搅拌所述反应混合物12-15小时。用饱和的焦亚硫酸氢钠水溶液淬灭所述反应混合物，减压蒸发以除去大部分的溶剂，并用二氯甲烷(3x75ml)萃取。合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液，得到混合物：2-(4-溴-2-乙基苯基)-6-甲氧甲基-4，4，6-三甲基-1，5-二氧杂螺[2.4]庚烷-7-酮和2-(4-溴-2-乙基苯基)-4-甲氧甲基-4，6，6-三甲基-1，5-二氧杂-螺[2.4]庚烷-7-酮(5g)，为黄色固体，无需进一步纯化，直接用于下一步。
步骤5：制备4-(4-溴-2-乙基苯基)-2-甲氧甲基-2，6，6-三甲基吡喃-3，5-二酮
在50-60分钟内，向冰冷的2-(4-溴-2-乙基苯基)-6-甲氧甲基-4，4，6-三甲基-1，5-二氧杂螺[2.4]庚烷-7-酮和2-(4-溴-2-乙基苯基)-4-甲氧甲基-4，6，6-三甲基-1，5-二氧杂螺[2.4]庚烷-7-酮(5g，0.013mol)于二氯甲烷(2.5ml)中的混合物的溶液中滴加入浓硫酸(15ml)，保持反应混合物的温度处于5-10℃。将所述反应混合物在5-10℃保持10-15分钟，倒入碎冰(75g)中淬灭，并用二氯甲烷(3x50ml)萃取。合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4-(4-溴-2-乙基苯基)-2-甲氧甲基-2，6，6-三甲基吡喃-3，5-二酮(1.82g)，为白色固体。
实施例14：制备9-(4-溴-2-乙基苯基)-7，7-二甲基-6-氧杂螺-[4.5]癸烷-8，10-二酮
步骤1：制备1-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔基)环戊醇。
在氮气氛围下，将2-甲基-3-丁炔-2-醇(25g，0.297mol)in四氢呋喃(250ml)冷却至-78℃并在1.5-2.0小时内缓慢加入正-丁基锂(1.6摩尔的己烷溶液，410ml，0.65mol)。将所述反应混合物在-78℃搅拌1小时，并向该混合物中加入环戊酮(39ml，0.44mol)的四氢呋喃(39ml)溶液。将所述反应混合物在-78℃搅拌1小时，让其回到室温并在室温搅拌2-3小时。将所述反应混合物冷却至10℃，并用冰冷的水淬灭。所述混合物用二氯甲烷(3x250ml)萃取，合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到1-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔基)-环戊醇(17g)，为无色油状物。
步骤2：制备2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.4]壬-4-酮和2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.4]壬-3-酮的混合物
在80℃，加热乙酸汞(II)(1.5g，0.0047mol)，硫酸(1.5ml)，水(150ml)和1-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔基)环戊醇(15g，0.082mol)的混合物。在80℃将所述反应混合物保持4小时，冷却至室温。所述混合物用***(3x150ml)，合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液，得到混合物：2，2-二-甲基-1-氧杂螺[4.4]壬-4-酮和2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.4]壬-3-酮(15g)，为无色油状物。无需进一步纯化，直接用于下一步。
步骤3：制备3-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2，2-二甲基-1-氧 杂螺[4.4]壬-4-酮和4-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.4]壬-3-酮的混合物。
在0℃，将甲醇钠(3.27g，0.06mol)加至2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.4]壬-4-酮和2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.4]壬-3-酮(5g，0.0297mol)于二甲氧基乙烷(25ml)的混合物的溶液中。在0℃搅拌所述反应混合物15分钟，向该混合物中加入4-溴-2-乙基苯甲醛(5.6g，0.0267mol)的二甲氧基乙烷(8.4ml)溶液。在0℃搅拌所述反应混合物1小时，用2N盐酸水溶液酸化至pH 1，用***(3x50ml)萃取。合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并将所得滤液在减压下蒸发，得到混合物：3-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.4]壬-4-酮和4-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.4]壬-3-酮(10g)，其无需进一步纯化，直接用于下一步。
步骤4：制备2-(4-溴-2-乙基苯基)-11，11-二甲基-1，10-二氧杂二螺[2.1.4.2]十一烷-4-酮和2-(4-溴-2-乙基苯基)-10，10-二甲基-1，9-二氧杂二螺[2.0.4.3]十一烷-11-酮的混合物
室温下，向3-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.4]壬-4-酮和4-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2，2-二甲基-1-氧杂螺[4.4]壬-3-酮(10g，0.027mol)于甲醇(400ml)的混合物的溶液中加入50％过氧化氢水溶液(4.79ml，0.082mol)和2N氢氧化钠水溶液(5.48ml，0.011mol)。室温搅拌所述反应混合物12-15小时。用饱和的焦亚硫酸氢钠水溶液淬灭所述反应混合物，减压蒸发以除去大部分的溶剂，并用二氯甲烷(3x100ml)萃取。合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物并将所得滤液在减压下蒸发，得到混合物：2-(4-溴-2-乙基苯基)-11，11-二甲基-1，10-二氧杂二螺[2.1.4.2]十一烷-4-酮和2-(4-溴-2-乙基苯基)-10，10-二甲基-1，9-二氧杂二螺[2.0.4.3]十一烷-11-酮(7g)，为黄色固体。无需进一步纯化，直接用于下一步。
步骤5：制备9-(4-溴-2-乙基苯基)-7，7-二甲基-6-氧杂螺[4.5]-癸烷-8，10-二酮
在50-60分钟内，向冰冷的2-(4-溴-2-乙基苯基)-11，11-二甲基-1，10-二氧杂二螺[2.1.4.2]十一烷-4-酮和2-(4-溴-2-乙基苯基)-10，10-二甲基-1，9-二氧杂二螺[2.0.4.3]十一烷-11-酮(7g，0.0185mol)于二氯甲烷(3.5ml)中的混合物的溶液中滴加入浓硫酸(21ml)，保持反应混合物的温度处于5-10℃。将所述反应混合物在5-10℃保持10-15分钟，倒入碎冰(100g)中淬灭，并用二氯甲烷(3x75ml)萃取。合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化， 得到9-(4-溴-2-乙基-苯基)-7，7-二甲基-6-氧杂螺[4.5]癸烷-8，10-二酮(1.1g)，为白色固体。
实施例15：制备4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，6-二乙基-2，6-二甲基吡喃-3，5-二酮
步骤1：制备3，6-二甲基辛-4-炔-3，6-二醇
在氮气氛围下，将3-甲基-1-戊炔-3-醇(30g，0.3mol)在四氢呋喃(250ml)中冷却至-78℃并在1.5-2.0小时内缓慢加入正-丁基锂(1.6摩尔的己烷溶液，383ml，0.611mol)。将所述反应混合物在-78℃搅拌1小时，并加入2-丁酮(41ml，0.458mol)的四氢呋喃(50ml)溶液。将所述反应混合物在-78℃搅拌1小时，让其回到室温并在搅拌2-3小时。将所述反应混合物冷却至10℃，并用冰冷的水淬灭。水相用二氯甲烷(3x200ml)萃取。合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到3，6-二甲基辛-4-炔-3，6-二醇(27g)，为无色油状物。
步骤2：制备2，5-二乙基-2，5-二甲基二氢呋喃-3-酮
在80℃，加热乙酸汞(II)(2.7g，0.0084mol)、硫酸(2.7ml，0.027mol)、水(270ml)和3，6-二甲基-辛-4-炔-3，6-二醇(27.0g，0.159mol)的混合物。在80℃将所述反应混合物保持4小时，冷却至室温。所述水相用***(3x150ml)萃取，合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并将所得滤液在减压下蒸发，得到2，5-二乙基-2，5-二-甲基二氢呋喃-3-酮(20g)，为无色油状物。
步骤3：制备4-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2，5-二乙基-2，5-二甲基二氢呋喃-3-酮
在0℃，将甲醇钠(5.08g，0.094mol)加至2，5-二乙基-2，5-二甲基二氢呋喃-3-酮(8g，0.047mol)于二甲氧基乙烷(40ml)的混合物的溶液中。在0℃搅拌所述反应混合物15分钟，并加入4-溴-2-乙基苯甲醛(8.96g，0.042mol)的二甲氧基乙烷(8ml)溶液。在0℃搅拌所述反应混合物1小时，用2N盐酸水溶液酸化至pH 1，用***(3x75ml)萃取。合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物并将所得滤液在减压下蒸发，得到4-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2，5-二乙基-2，5-二甲基二氢呋喃-3-酮(17g)无 需进一步纯化，直接用于下一步。
步骤4：制备2-(4-溴-2-乙基苯基)-4，6-二乙基-4，6-二甲基-1，5-二氧杂螺[2.4]庚烷-7-酮
室温下，向4-[1-(4-溴-2-乙基苯基)亚甲基]-2，5-二乙基-2，5-二甲基二氢呋喃-3-酮(20g，0,055mol)的甲醇(800ml)溶液中加入50％过氧化氢水溶液(9.58ml，0.165mol)和2N氢氧化钠水溶液(10.98ml，0.02mol)。室温搅拌所述反应混合物12-15小时。用饱和的焦亚硫酸氢钠水溶液淬灭所述反应混合物，减压蒸发以除去大部分的溶剂，并用二氯甲烷(3x100ml)萃取。合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物并将所得滤液在减压下蒸发，得到2-(4-溴-2-乙基苯基)-4，6-二乙基-4，6-二甲基-1，5-二氧杂螺[2.4]庚烷-7-酮(15g)无需进一步纯化，直接用于下一步。
步骤5：制备4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，6-二乙基-2，6-二甲基吡喃-3，5-二酮
在50-60分钟内，向冰冷的2-(4-溴-2-乙基苯基)-4，6-二乙基-4，6-二甲基-1，5-二氧杂螺[2.4]庚烷-7-酮(15g，0.0397mol)于二氯甲烷(7.5ml)的溶液中滴加入浓硫酸(45ml)，保持反应混合物的温度处于5-10℃。将所述反应混合物在5-10℃保持10-15分钟，倒入碎冰(225g)中淬灭，并用二氯甲烷(3x100ml)萃取。合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，6-二乙基-2，6-二甲基吡喃-3，5-二酮(2g)，为白色固体。
表A中的其它化合物通过类似的方法由合适的起始原料制备。应该注意的是，本发明的一些化合物在用来获得1H NMR数据的条件下以阻转异构体或上述其它异构体的混合物存在。在发生这种情况的时候，所报道的表征数据针对的是室温下在指定的溶剂中存在的阻转异构体或其它异构体的混合物。1H nmr数据在氘化的氯仿(CDCl3)、氘化的甲醇(CD3OD)或氘化的二甲亚砜(DMSO-d6)中获得。在一些情况下，使用混合溶剂体系并原样记载(例如CDCl3/CD3OD)。
通过HPLC-MS表征的化合物使用Waters 2777进样器分析，带有1525 micro pump HPLC，装配有Waters Atlantis dC18 IS柱(柱长20mm，柱的内径3mm，粒径3micron)、Waters 2996光电二极管阵列，Waters 2420 ELSD和Micromass ZQ2000。所述分析使用3分钟的运行时间根据下述的梯度表进行：
| 时间 (分钟) | 溶剂A (％) | 溶剂B (％) | 流速(ml /mn) |
| 0.00 | 95.0 | 5 | 1.300 |
| 2.50 | 0.0 | 100 | 1.300 |
| 2.80 | 0.00 | 100 | 1.300 |
| 2.90 | 95.0 | 5 | 1.300 |
[0428] 溶剂A：H2O+0.05％TFA
溶剂B：CH3CN+0.05％TFA
表A
实施例16：制备4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2，6，6-四甲基噻喃-3，5-二酮
将2，2，6，6-四甲基噻喃-3，5-二酮(10g，0.053mol)(HelveticaChimica Acta，1992，75(7)，2265-69中所述)和4-二甲基氨基吡啶(32g，0.26mol)加至氯仿(200ml)和甲苯(50ml)的混合物中。室温下用氮气冲洗所述反应混合物15分钟。一批加入4-溴-2-乙基苯基三乙酸铅(34g，0.06mol)，搅拌所述反应混合物，并在氮气氛围下加热至80℃保持1小时。将所述反应混合物冷却至室温，用2N盐酸水溶液酸化至pH 1，滤过硅藻土塞，并分离两相。水相用二氯甲烷(2x100ml)萃取。合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2，6，6-四甲基噻喃-3，5-二酮，为白色固体(8g)。
实施例17：制备4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2，6，6-四甲基-1-氧代-二氢-噻喃-3，5-二酮
将3-氯过苯甲酸(2.45g，0.0142mol)的二氯甲烷(40ml)加入到预先冷却(0℃)的4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2，6，6-四甲基-噻喃-3，5-二酮(3.5g，0.0095mol)的二氯甲烷(100ml)溶液中。将该反应混合物在0℃搅拌1个小时，然后让其回到室温。将该反应混合物 在室温搅拌1个小时，用水稀释并分离。收集有机相，水层用二氯甲烷(2x50ml)萃取。合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2，6，6-四甲基-1-氧代-二氢噻喃-3，5-二酮，为白色固体(2.0g)。
实施例18：制备4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2，6，6-四甲基-1，1-二氧杂-二氢噻喃-3，5-二酮
将3-氯过苯甲酸(6.54g，0.038mol)的二氯甲烷(40ml)溶液加至预先冷却(0℃)的4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2，6，6-四甲基-噻喃-3，5-二酮(3.5g，0.0095mol)的二氯甲烷(100ml)溶液。在0℃将所述反应混合物搅拌1小时，然后让其回到室温。室温搅拌该反应混合物1小时，用水(100ml)稀释，分离。收集有机相并将水层用二氯甲烷(2x50ml)萃取。合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2，6，6-四甲基-1，1-二氧杂-二氢噻喃-3，5-二酮，为白色固体(2.57g)。
在实施例5的步骤5中所述的Suzuki-Miyaura条件下，使用合适的芳基硼酸，可以将实施例16-18中制备的化合物转化为表B中的化合物B-1-B-21。
表B
实施例19：制备6-(3，5-二甲基联苯-4-基)-2，2，4，4-四甲基环己烷-1，3，5-三酮
在氮气氛围下，向2，2，4，4-四甲基环己烷-1，3，5-三酮(182mg，1mmol)和4-二甲基氨基吡啶(610mg，5mmol)的混合物中加入无水氯仿(5.6ml)，然后室温搅拌直至完全溶解。然后向该溶液中加入无水甲苯(2ml)和3，5-二甲基联苯三乙酸铅(0.5M无水氯仿溶液，2.4ml，1.2mmol)。然后将该溶液加热回流1小时。将所述反应混合物冷却至室温，用2N盐酸水溶液酸化至pH 1，过滤并将所得滤液用二氯甲烷(2X40ml)萃取。合并有机萃取物，无水硫酸镁干燥，过滤和将所得滤液减压蒸发。所得残余物进一步通过硅胶柱色谱纯化，得到6-(3，5-二甲基联苯-4-基)-2，2，4，4-四甲基环己烷-1，3，5-三酮(166mg)。
实施例20：制备4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2，6，6-四甲基环己烷-1，3，5-三酮
将2，2，6，6-四甲基环己烷-1，3，5-三酮(5g，0.027mol)和4-二甲基氨基-吡啶(16.47g，0.135mol)加至氯仿(100ml)和甲苯(25ml)的混合物中。室温下用氮气冲洗所述反应混合物15分钟。一批加入4-溴-2-乙基苯基三乙酸铅(17.16g，0.03mol)，搅拌所述 反应混合物，并在氮气氛围下加热至80℃保持1小时。将所述反应混合物冷却至室温，用2N盐酸水溶液酸化至pH 1，滤过硅藻土塞，并分离两相。收集有机相，水相用二氯甲烷(2x75ml)萃取。合并有机相，用水洗涤以及用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物，并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2，6，6-四甲基-环己烷-1，3，5-三酮，为白色固体(3.5g)。
在实施例5的步骤5中所述的Suzuki-Miyaura条件下，使用合适的芳基硼酸，可以将该化合物转化为表C中的化合物C-2-C-8。
表C
下面表1至40的化合物可以通过类似的方式获得。
表1：
本表包括1134种T-1类型的化合物：
其中Y是O、R4、R5、R6和R7是氢，G为氢和R1、R2和R3如下面所定义：
| 化合物编号 | R1 | R2 | R3 |
| 1.001 | CH3 | 苯基 | H |
| 1.002 | CH3 | 2-氟苯基 | H |
| 1.003 | CH3 | 3-氟苯基 | H |
| 1.004 | CH3 | 4-氟苯基 | H |
| 1.005 | CH3 | 2-氯苯基 | H |
| 1.006 | CH3 | 3-氯苯基 | H |
| 1.007 | CH3 | 4-氯苯基 | H |
| 1.008 | CH3 | 2-溴苯基 | H |
| 1.009 | CH3 | 3-溴苯基 | H |
| 1.010 | CH3 | 4-溴苯基 | H |
| 1.011 | CH3 | 4-叔-丁基 | H |
| 1.012 | CH3 | 2-碘苯基 | H |
| 1.013 | CH3 | 3-碘苯基 | H |
| 1.014 | CH3 | 4-碘苯基 | H |
| 1.015 | CH3 | 2-甲基苯基 | H |
| 1.016 | CH3 | 3-甲基苯基 | H |
| 1.017 | CH3 | 4-甲基苯基 | H |
| 1.018 | CH3 | 2-氰基苯基 | H |
| 1.019 | CH3 | 3-氰基苯基 | H |
| 1.020 | CH3 | 4-氰基苯基 | H |
| 1.021 | CH3 | 2-甲氧苯基 | H |
| 1.022 | CH3 | 3-甲氧苯基 | H |
| 1.023 | CH3 | 4-甲氧苯基 | H |
| 1.024 | CH3 | 2-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.025 | CH3 | 3-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.026 | CH3 | 4-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.027 | CH3 | 2-二氟甲基苯基 | H |
| 1.028 | CH3 | 3-二氟甲基苯基 | H |
| 1.029 | CH3 | 4-二氟甲基苯基 | H |
| 1.030 | CH3 | 2-三氟甲基苯基 | H |
| 1.031 | CH3 | 3-三氟甲基苯基 | H |
| 1.032 | CH3 | 4-三氟甲基苯基 | H |
| 1.033 | CH3 | 2-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.034 | CH3 | 3-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.035 | CH3 | 4-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.036 | CH3 | 4-甲硫基苯基 | H |
| 1.037 | CH3 | 4-甲基亚磺酰基苯基 | H |
| 1.038 | CH3 | 4-甲磺酰基苯基 | H |
| 1.039 | CH3 | 4-三氟甲硫基苯基 | H |
| 1.040 | CH3 | 4-三氟甲基亚磺酰基苯基 | H |
| 1.041 | CH3 | 4-三氟甲磺酰基苯基 | H |
| 1.042 | CH3 | 2，3-二氟苯基 | H |
| 1.043 | CH3 | 2，4-二氟苯基 | H |
| 1.044 | CH3 | 2，5-二氟苯基 | H |
| 1.045 | CH3 | 2，6-二氟苯基 | H |
| 1.046 | CH3 | 3，4-二氟苯基 | H |
| 1.047 | CH3 | 3，5-二氟苯基 | H |
| 1.048 | CH3 | 2，3-二氯苯基 | H |
| 1.049 | CH3 | 2，4-二氯苯基 | H |
| 1.050 | CH3 | 2，5-二氯苯基 | H |
| 1.051 | CH3 | 2，6-二氯苯基 | H |
| 1.052 | CH3 | 3，4-二氯苯基 | H |
| 1.053 | CH3 | 3，5-二氯苯基 | H |
| 1.054 | CH3 | 4-氯-2-氰基苯基 | H |
| 1.055 | CH3 | 4-氯-3-氰基苯基 | H |
| 1.056 | CH3 | 4-氯-2-氟苯基 | H |
| 1.057 | CH3 | 4-氯-3-氟苯基 | H |
| 1.058 | CH3 | 4-氯-2-甲氧苯基 | H |
| 1.059 | CH3 | 4-氯-3-甲氧苯基 | H |
| 1.060 | CH3 | 4-氯-2-甲基苯基 | H |
| 1.061 | CH3 | 4-氯-3-甲基苯基 | H |
| 1.062 | CH3 | 4-氯-2-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.063 | CH3 | 4-氯-3-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.064 | CH3 | 4-氯-2-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.065 | CH3 | 4-氯-3-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.066 | CH3 | 4-氯-2-二氟甲基苯基 | H |
| 1.067 | CH3 | 4-氯-3-二氟甲基苯基 | H |
| 1.068 | CH3 | 4-氯-2-三氟甲基苯基 | H |
| 1.069 | CH3 | 4-氯-3-三氟甲基苯基 | H |
| 1.070 | CH3 | 4-氯-2，3-二氟苯基 | H |
| 1.071 | CH3 | 4-氯-2，5-二氟苯基 | H |
| 1.072 | CH3 | 4，-氯-2，6-二氟苯基 | H |
| 1.073 | CH3 | 2，4-二氯-3-氟苯基 | H |
| 1.074 | CH3 | 2，4-二氯-5-氟苯基 | H |
| 1.075 | CH3 | 2，4-二氯-6-氟苯基 | H |
| 1.076 | CH3 | 2，3，4-三氯苯基 | H |
| 1.077 | CH3 | 2，3，5-三氯苯基 | H |
| 1.078 | CH3 | 2，3，6-三氯苯基 | H |
| 1.079 | CH3 | 2，4，5-三氯苯基 | H |
| 1.080 | CH3 | 2，4，6-三氯苯基 | H |
| 1.081 | CH3 | 2，3，4-三氟苯基 | H |
| 1.082 | CH3 | 2，3，5-三氟苯基 | H |
| 1.083 | CH3 | 2，3，6-三氟苯基 | H |
| 1.084 | CH3 | 2，4，5-三氟苯基 | H |
| 1.085 | CH3 | 2，4，6-三氟苯基 | H |
| 1.086 | CH3 | 2-氟-4-三氟甲基苯基 | H |
| 1.087 | CH3 | 3-氟-4-三氟甲基苯基 | H |
| 1.088 | CH3 | 2-氯吡啶-5-基 | H |
| 1.089 | CH3 | 3-氯吡啶基-5-基 | H |
| 1.090 | CH3 | 2-甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.091 | CH3 | 3-甲基吡啶基-5-基 | H |
| 1.092 | CH3 | 2-三氟甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.093 | CH3 | 3-三氟甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.094 | CH3 | 2-氯-3-甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.095 | CH3 | 2-氯-4-甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.096 | CH3 | 6-氯-2-甲基吡啶-3-基 | H |
| 1.097 | CH3 | 2，3-二氯吡啶-5-基 | H |
| 1.098 | CH3 | 2，4-二氯吡啶-5-基 | H |
| 1.099 | CH3 | 2，6-二氯吡啶-3-基 | H |
| 1.100 | CH3 | 吡嗪-2-基 | H |
| 1.101 | CH3 | 2-氯吡嗪-5-基 | H |
| 1.102 | CH3 | 2-溴吡嗪-5-基 | H |
| 1.103 | CH3 | 哒嗪-3-基 | H |
| 1.104 | CH3 | 6-溴哒嗪-3-基 | H |
| 1.105 | CH3 | 6-氯哒嗪-3-基 | H |
| 1.106 | CH3 | 嘧啶-5-基 | H |
| 1.107 | CH3 | 2-溴嘧啶-5-基 | H |
| 1.108 | CH3 | 5-溴嘧啶-2-基 | H |
| 1.109 | CH3 | 2-氯嘧啶-5-基 | H |
| 1.110 | CH3 | 5-氯嘧啶-2-基 | H |
| 1.111 | CH3 | 2-呋喃基 | H |
| 1.112 | CH3 | 3-呋喃基 | H |
| 1.113 | CH3 | 2-噻吩基 | H |
| 1.114 | CH3 | 3-噻吩基 | H |
| 1.115 | CH3 | 4-溴噻吩-2-基 | H |
| 1.116 | CH3 | 5-溴噻吩-2-基 | H |
| 1.117 | CH3 | 4-氯噻吩-2-基 | H |
| 1.118 | CH3 | 5-氯噻吩-2-基 | H |
| 1.119 | CH3 | 吡唑-1-基 | H |
| 1.120 | CH3 | 3-氯吡唑-1-基 | H |
| 1.121 | CH3 | 4-氯吡唑-1-基 | H |
| 1.122 | CH3 | 1-甲基吡唑-4-基 | H |
| 1.123 | CH3 | 1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基 | H |
| 1.124 | CH3 | 2-噻唑基 | H |
| 1.125 | CH3 | 4-甲基噻唑-2-基 | H |
| 1.126 | CH3 | 5-甲基噻唑-2-基 | H |
| 1.127 | CH3CH2 | 苯基 | H |
| 1.128 | CH3CH2 | 2-氟苯基 | H |
| 1.129 | CH3CH2 | 3-氟苯基 | H |
| 1.130 | CH3CH2 | 4-氟苯基 | H |
| 1.131 | CH3CH2 | 2-氯苯基 | H |
| 1.132 | CH3CH2 | 3-氯苯基 | H |
| 1.133 | CH3CH2 | 4-氯苯基 | H |
| 1.134 | CH3CH2 | 2-溴苯基 | H |
| 1.135 | CH3CH2 | 3-溴苯基 | H |
| 1.136 | CH3CH2 | 4-溴苯基 | H |
| 1.137 | CH3CH2 | 4-叔-丁基 | H |
| 1.138 | CH3CH2 | 2-碘苯基 | H |
| 1.139 | CH3CH2 | 3-碘苯基 | H |
| 1.140 | CH3CH2 | 4-碘苯基 | H |
| 1.141 | CH3CH2 | 2-甲基苯基 | H |
| 1.142 | CH3CH2 | 3-甲基苯基 | H |
| 1.143 | CH3CH2 | 4-甲基苯基 | H |
| 1.144 | CH3CH2 | 2-氰基苯基 | H |
| 1.145 | CH3CH2 | 3-氰基苯基 | H |
| 1.146 | CH3CH2 | 4-氰基苯基 | H |
| 1.147 | CH3CH2 | 2-甲氧苯基 | H |
| 1.148 | CH3CH2 | 3-甲氧苯基 | H |
| 1.149 | CH3CH2 | 4-甲氧苯基 | H |
| 1.150 | CH3CH2 | 2-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.151 | CH3CH2 | 3-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.152 | CH3CH2 | 4-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.153 | CH3CH2 | 2-二氟甲基苯基 | H |
| 1.154 | CH3CH2 | 3-二氟甲基苯基 | H |
| 1.155 | CH3CH2 | 4-二氟甲基苯基 | H |
| 1.156 | CH3CH2 | 2-三氟甲基苯基 | H |
| 1.157 | CH3CH2 | 3-三氟甲基苯基 | H |
| 1.158 | CH3CH2 | 4-三氟甲基苯基 | H |
| 1.159 | CH3CH2 | 2-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.160 | CH3CH2 | 3-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.161 | CH3CH2 | 4-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.162 | CH3CH2 | 4-甲硫基苯基 | H |
| 1.163 | CH3CH2 | 4-甲基亚磺酰基苯基 | H |
| 1.164 | CH3CH2 | 4-甲磺酰基苯基 | H |
| 1.165 | CH3CH2 | 4-三氟甲硫基苯基 | H |
| 1.166 | CH3CH2 | 4-三氟甲基亚磺酰基苯基 | H |
| 1.167 | CH3CH2 | 4-三氟甲磺酰基苯基 | H |
| 1.168 | CH3CH2 | 2，3-二氟苯基 | H |
| 1.169 | CH3CH2 | 2，4-二氟苯基 | H |
| 1.170 | CH3CH2 | 2，5-二氟苯基 | H |
| 1.171 | CH3CH2 | 2，6-二氟苯基 | H |
| 1.172 | CH3CH2 | 3，4-二氟苯基 | H |
| 1.173 | CH3CH2 | 3，5-二氟苯基 | H |
| 1.174 | CH3CH2 | 2，3-二氯苯基 | H |
| 1.175 | CH3CH2 | 2，4-二氯苯基 | H |
| 1.176 | CH3CH2 | 2，5-二氯苯基 | H |
| 1.177 | CH3CH2 | 2，6-二氯苯基 | H |
| 1.178 | CH3CH2 | 3，4-二氯苯基 | H |
| 1.179 | CH3CH2 | 3，5-二氯苯基 | H |
| 1.180 | CH3CH2 | 4-氯-2-氰基苯基 | H |
| 1.181 | CH3CH2 | 4-氯-3-氰基苯基 | H |
| 1.182 | CH3CH2 | 4-氯-2-氟苯基 | H |
| 1.183 | CH3CH2 | 4-氯-3-氟苯基 | H |
| 1.184 | CH3CH2 | 4-氯-2-甲氧苯基 | H |
| 1.185 | CH3CH2 | 4-氯-3-甲氧苯基 | H |
| 1.186 | CH3CH2 | 4-氯-2-甲基苯基 | H |
| 1.187 | CH3CH2 | 4-氯-3-甲基苯基 | H |
| 1.188 | CH3CH2 | 4-氯-2-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.189 | CH3CH2 | 4-氯-3-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.190 | CH3CH2 | 4-氯-2-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.191 | CH3CH2 | 4-氯-3-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.192 | CH3CH2 | 4-氯-2-二氟甲基苯基 | H |
| 1.193 | CH3CH2 | 4-氯-3-二氟甲基苯基 | H |
| 1.194 | CH3CH2 | 4-氯-2-三氟甲基苯基 | H |
| 1.195 | CH3CH2 | 4-氯-3-三氟甲基苯基 | H |
| 1.196 | CH3CH2 | 4-氯-2，3-二氟苯基 | H |
| 1.197 | CH3CH2 | 4-氯-2，5-二氟苯基 | H |
| 1.198 | CH3CH2 | 4，-氯-2，6-二氟苯基 | H |
| 1.199 | CH3CH2 | 2，4-二氯-3-氟苯基 | H |
| 1.200 | CH3CH2 | 2，4-二氯-5-氟苯基 | H |
| 1.201 | CH3CH2 | 2，4-二氯-6-氟苯基 | H |
| 1.202 | CH3CH2 | 2，3，4-三氯苯基 | H |
| 1.203 | CH3CH2 | 2，3，5-三氯苯基 | H |
| 1.204 | CH3CH2 | 2，3，6-三氯苯基 | H |
| 1.205 | CH3CH2 | 2，4，5-三氯苯基 | H |
| 1.206 | CH3CH2 | 2，4，6-三氯苯基 | H |
| 1.207 | CH3CH2 | 2，3，4-三氟苯基 | H |
| 1.208 | CH3CH2 | 2，3，5-三氟苯基 | H |
| 1.209 | CH3CH2 | 2，3，6-三氟苯基 | H |
| 1.210 | CH3CH2 | 2，4，5-三氟苯基 | H |
| 1.211 | CH3CH2 | 2，4，6-三氟苯基 | H |
| 1.212 | CH3CH2 | 2-氟-4-三氟甲基苯基 | H |
| 1.213 | CH3CH2 | 3-氟-4-三氟甲基苯基 | H |
| 1.214 | CH3CH2 | 2-氯吡啶-5-基 | H |
| 1.215 | CH3CH2 | 3-氯吡啶基-5-基 | H |
| 1.216 | CH3CH2 | 2-甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.217 | CH3CH2 | 3-甲基吡啶基-5-基 | H |
| 1.218 | CH3CH2 | 2-三氟甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.219 | CH3CH2 | 3-三氟甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.220 | CH3CH2 | 2-氯-3-甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.221 | CH3CH2 | 2-氯-4-甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.222 | CH3CH2 | 6-氯-2-甲基吡啶-3-基 | H |
| 1.223 | CH3CH2 | 2，3-二氯吡啶-5-基 | H |
| 1.224 | CH3CH2 | 2，4-二氯吡啶-5-基 | H |
| 1.225 | CH3CH2 | 2，6-二氯吡啶-3-基 | H |
| 1.226 | CH3CH2 | 吡嗪-2-基 | H |
| 1.227 | CH3CH2 | 2-氯吡嗪-5-基 | H |
| 1.228 | CH3CH2 | 2-溴吡嗪-5-基 | H |
| 1.229 | CH3CH2 | 哒嗪-3-基 | H |
| 1.230 | CH3CH2 | 6-溴哒嗪-3-基 | H |
| 1.231 | CH3CH2 | 6-氯哒嗪-3-基 | H |
| 1.232 | CH3CH2 | 嘧啶-5-基 | H |
| 1.233 | CH3CH2 | 2-溴嘧啶-5-基 | H |
| 1.234 | CH3CH2 | 5-溴嘧啶-2-基 | H |
| 1.235 | CH3CH2 | 2-氯嘧啶-5-基 | H |
| 1.236 | CH3CH2 | 5-氯嘧啶-2-基 | H |
| 1.237 | CH3CH2 | 2-呋喃基 | H |
| 1.238 | CH3CH2 | 3-呋喃基 | H |
| 1.239 | CH3CH2 | 2-噻吩基 | H |
| 1.240 | CH3CH2 | 3-噻吩基 | H |
| 1.241 | CH3CH2 | 4-溴噻吩-2-基 | H |
| 1.242 | CH3CH2 | 5-溴噻吩-2-基 | H |
| 1.243 | CH3CH2 | 4-氯噻吩-2-基 | H |
| 1.244 | CH3CH2 | 5-氯噻吩-2-基 | H |
| 1.245 | CH3CH2 | 吡唑-1-基 | H |
| 1.246 | CH3CH2 | 3-氯吡唑-1-基 | H |
| 1.247 | CH3CH2 | 4-氯吡唑-1-基 | H |
| 1.248 | CH3CH2 | 1-甲基吡唑-4-基 | H |
| 1.249 | CH3CH2 | 1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基 | H |
| 1.250 | CH3CH2 | 2-噻唑基 | H |
| 1.251 | CH3CH2 | 4-甲基噻唑-2-基 | H |
| 1.252 | CH3CH2 | 5-甲基噻唑-2-基 | H |
| 1.253 | 乙烯基 | 苯基 | H |
| 1.254 | 乙烯基 | 2-氟苯基 | H |
| 1.255 | 乙烯基 | 3-氟苯基 | H |
| 1.256 | 乙烯基 | 4-氟苯基 | H |
| 1.257 | 乙烯基 | 2-氯苯基 | H |
| 1.258 | 乙烯基 | 3-氯苯基 | H |
| 1.259 | 乙烯基 | 4-氯苯基 | H |
| 1.260 | 乙烯基 | 2-溴苯基 | H |
| 1.261 | 乙烯基 | 3-溴苯基 | H |
| 1.262 | 乙烯基 | 4-溴苯基 | H |
| 1.263 | 乙烯基 | 4-叔-丁基 | H |
| 1.264 | 乙烯基 | 2-碘苯基 | H |
| 1.265 | 乙烯基 | 3-碘苯基 | H |
| 1.266 | 乙烯基 | 4-碘苯基 | H |
| 1.267 | 乙烯基 | 2-甲基苯基 | H |
| 1.268 | 乙烯基 | 3-甲基苯基 | H |
| 1.269 | 乙烯基 | 4-甲基苯基 | H |
| 1.270 | 乙烯基 | 2-氰基苯基 | H |
| 1.271 | 乙烯基 | 3-氰基苯基 | H |
| 1.272 | 乙烯基 | 4-氰基苯基 | H |
| 1.273 | 乙烯基 | 2-甲氧苯基 | H |
| 1.274 | 乙烯基 | 3-甲氧苯基 | H |
| 1.275 | 乙烯基 | 4-甲氧苯基 | H |
| 1.276 | 乙烯基 | 2-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.277 | 乙烯基 | 3-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.278 | 乙烯基 | 4-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.279 | 乙烯基 | 2-二氟甲基苯基 | H |
| 1.280 | 乙烯基 | 3-二氟甲基苯基 | H |
| 1.281 | 乙烯基 | 4-二氟甲基苯基 | H |
| 1.282 | 乙烯基 | 2-三氟甲基苯基 | H |
| 1.283 | 乙烯基 | 3-三氟甲基苯基 | H |
| 1.284 | 乙烯基 | 4-三氟甲基苯基 | H |
| 1.285 | 乙烯基 | 2-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.286 | 乙烯基 | 3-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.287 | 乙烯基 | 4-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.288 | 乙烯基 | 4-甲硫基苯基 | H |
| 1.289 | 乙烯基 | 4-甲基亚磺酰基苯基 | H |
| 1.290 | 乙烯基 | 4-甲磺酰基苯基 | H |
| 1.291 | 乙烯基 | 4-三氟甲硫基苯基 | H |
| 1.292 | 乙烯基 | 4-三氟甲基亚磺酰基苯基 | H |
| 1.293 | 乙烯基 | 4-三氟甲磺酰基苯基 | H |
| 1.294 | 乙烯基 | 2，3-二氟苯基 | H |
| 1.295 | 乙烯基 | 2，4-二氟苯基 | H |
| 1.296 | 乙烯基 | 2，5-二氟苯基 | H |
| 1.297 | 乙烯基 | 2，6-二氟苯基 | H |
| 1.298 | 乙烯基 | 3，4-二氟苯基 | H |
| 1.299 | 乙烯基 | 3，5-二氟苯基 | H |
| 1.300 | 乙烯基 | 2，3-二氯苯基 | H |
| 1.301 | 乙烯基 | 2，4-二氯苯基 | H |
| 1.302 | 乙烯基 | 2，5-二氯苯基 | H |
| 1.303 | 乙烯基 | 2，6-二氯苯基 | H |
| 1.304 | 乙烯基 | 3，4-二氯苯基 | H |
| 1.305 | 乙烯基 | 3，5-二氯苯基 | H |
| 1.306 | 乙烯基 | 4-氯-2-氰基苯基 | H |
| 1.307 | 乙烯基 | 4-氯-3-氰基苯基 | H |
| 1.308 | 乙烯基 | 4-氯-2-氟苯基 | H |
| 1.309 | 乙烯基 | 4-氯-3-氟苯基 | H |
| 1.310 | 乙烯基 | 4-氯-2-甲氧苯基 | H |
| 1.311 | 乙烯基 | 4-氯-3-甲氧苯基 | H |
| 1.312 | 乙烯基 | 4-氯-2-甲基苯基 | H |
| 1.313 | 乙烯基 | 4-氯-3-甲基苯基 | H |
| 1.314 | 乙烯基 | 4-氯-2-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.315 | 乙烯基 | 4-氯-3-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.316 | 乙烯基 | 4-氯-2-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.317 | 乙烯基 | 4-氯-3-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.318 | 乙烯基 | 4-氯-2-二氟甲基苯基 | H |
| 1.319 | 乙烯基 | 4-氯-3-二氟甲基苯基 | H |
| 1.320 | 乙烯基 | 4-氯-2-三氟甲基苯基 | H |
| 1.321 | 乙烯基 | 4-氯-3-三氟甲基苯基 | H |
| 1.322 | 乙烯基 | 4-氯-2，3-二氟苯基 | H |
| 1.323 | 乙烯基 | 4-氯-2，5-二氟苯基 | H |
| 1.324 | 乙烯基 | 4，-氯-2，6-二氟苯基 | H |
| 1.325 | 乙烯基 | 2，4-二氯-3-氟苯基 | H |
| 1.326 | 乙烯基 | 2，4-二氯-5-氟苯基 | H |
| 1.327 | 乙烯基 | 2，4-二氯-6-氟苯基 | H |
| 1.328 | 乙烯基 | 2，3，4-三氯苯基 | H |
| 1.329 | 乙烯基 | 2，3，5-三氯苯基 | H |
| 1.330 | 乙烯基 | 2，3，6-三氯苯基 | H |
| 1.331 | 乙烯基 | 2，4，5-三氯苯基 | H |
| 1.332 | 乙烯基 | 2，4，6-三氯苯基 | H |
| 1.333 | 乙烯基 | 2，3，4-三氟苯基 | H |
| 1.334 | 乙烯基 | 2，3，5-三氟苯基 | H |
| 1.335 | 乙烯基 | 2，3，6-三氟苯基 | H |
| 1.336 | 乙烯基 | 2，4，5-三氟苯基 | H |
| 1.337 | 乙烯基 | 2，4，6-三氟苯基 | H |
| 1.338 | 乙烯基 | 2-氟-4-三氟甲基苯基 | H |
| 1.339 | 乙烯基 | 3-氟-4-三氟甲基苯基 | H |
| 1.340 | 乙烯基 | 2-氯吡啶-5-基 | H |
| 1.341 | 乙烯基 | 3-氯吡啶基-5-基 | H |
| 1.342 | 乙烯基 | 2-甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.343 | 乙烯基 | 3-甲基吡啶基-5-基 | H |
| 1.344 | 乙烯基 | 2-三氟甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.345 | 乙烯基 | 3-三氟甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.346 | 乙烯基 | 2-氯-3-甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.347 | 乙烯基 | 2-氯-4-甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.348 | 乙烯基 | 6-氯-2-甲基吡啶-3-基 | H |
| 1.349 | 乙烯基 | 2，3-二氯吡啶-5-基 | H |
| 1.350 | 乙烯基 | 2，4-二氯吡啶-5-基 | H |
| 1.351 | 乙烯基 | 2，6-二氯吡啶-3-基 | H |
| 1.352 | 乙烯基 | 吡嗪-2-基 | H |
| 1.353 | 乙烯基 | 2-氯吡嗪-5-基 | H |
| 1.354 | 乙烯基 | 2-溴吡嗪-5-基 | H |
| 1.355 | 乙烯基 | 哒嗪-3-基 | H |
| 1.356 | 乙烯基 | 6-溴哒嗪-3-基 | H |
| 1.357 | 乙烯基 | 6-氯哒嗪-3-基 | H |
| 1.358 | 乙烯基 | 嘧啶-5-基 | H |
| 1.359 | 乙烯基 | 2-溴嘧啶-5-基 | H |
| 1.360 | 乙烯基 | 5-溴嘧啶-2-基 | H |
| 1.361 | 乙烯基 | 2-氯嘧啶-5-基 | H |
| 1.362 | 乙烯基 | 5-氯嘧啶-2-基 | H |
| 1.363 | 乙烯基 | 2-呋喃基 | H |
| 1.364 | 乙烯基 | 3-呋喃基 | H |
| 1.365 | 乙烯基 | 2-噻吩基 | H |
| 1.366 | 乙烯基 | 3-噻吩基 | H |
| 1.367 | 乙烯基 | 4-溴噻吩-2-基 | H |
| 1.368 | 乙烯基 | 5-溴噻吩-2-基 | H |
| 1.369 | 乙烯基 | 4-氯噻吩-2-基 | H |
| 1.370 | 乙烯基 | 5-氯噻吩-2-基 | H |
| 1.371 | 乙烯基 | 吡唑-1-基 | H |
| 1.372 | 乙烯基 | 3-氯吡唑-1-基 | H |
| 1.373 | 乙烯基 | 4-氯吡唑-1-基 | H |
| 1.374 | 乙烯基 | 1-甲基吡唑-4-基 | H |
| 1.375 | 乙烯基 | 1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基 | H |
| 1.376 | 乙烯基 | 2-噻唑基 | H |
| 1.377 | 乙烯基 | 4-甲基噻唑-2-基 | H |
| 1.378 | 乙烯基 | 5-甲基噻唑-2-基 | H |
| 1.379 | 乙炔基 | 苯基 | H |
| 1.380 | 乙炔基 | 2-氟苯基 | H |
| 1.381 | 乙炔基 | 3-氟苯基 | H |
| 1.382 | 乙炔基 | 4-氟苯基 | H |
| 1.383 | 乙炔基 | 2-氯苯基 | H |
| 1.384 | 乙炔基 | 3-氯苯基 | H |
| 1.385 | 乙炔基 | 4-氯苯基 | H |
| 1.386 | 乙炔基 | 2-溴苯基 | H |
| 1.387 | 乙炔基 | 3-溴苯基 | H |
| 1.388 | 乙炔基 | 4-溴苯基 | H |
| 1.389 | 乙炔基 | 4-叔-丁基 | H |
| 1.390 | 乙炔基 | 2-碘苯基 | H |
| 1.391 | 乙炔基 | 3-碘苯基 | H |
| 1.392 | 乙炔基 | 4-碘苯基 | H |
| 1.393 | 乙炔基 | 2-甲基苯基 | H |
| 1.394 | 乙炔基 | 3-甲基苯基 | H |
| 1.395 | 乙炔基 | 4-甲基苯基 | H |
| 1.396 | 乙炔基 | 2-氰基苯基 | H |
| 1.397 | 乙炔基 | 3-氰基苯基 | H |
| 1.398 | 乙炔基 | 4-氰基苯基 | H |
| 1.399 | 乙炔基 | 2-甲氧苯基 | H |
| 1.400 | 乙炔基 | 3-甲氧苯基 | H |
| 1.401 | 乙炔基 | 4-甲氧苯基 | H |
| 1.402 | 乙炔基 | 2-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.403 | 乙炔基 | 3-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.404 | 乙炔基 | 4-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.405 | 乙炔基 | 2-二氟甲基苯基 | H |
| 1.406 | 乙炔基 | 3-二氟甲基苯基 | H |
| 1.407 | 乙炔基 | 4-二氟甲基苯基 | H |
| 1.408 | 乙炔基 | 2-三氟甲基苯基 | H |
| 1.409 | 乙炔基 | 3-三氟甲基苯基 | H |
| 1.410 | 乙炔基 | 4-三氟甲基苯基 | H |
| 1.411 | 乙炔基 | 2-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.412 | 乙炔基 | 3-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.413 | 乙炔基 | 4-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.414 | 乙炔基 | 4-甲硫基苯基 | H |
| 1.415 | 乙炔基 | 4-甲基亚磺酰基苯基 | H |
| 1.416 | 乙炔基 | 4-甲磺酰基苯基 | H |
| 1.417 | 乙炔基 | 4-三氟甲硫基苯基 | H |
| 1.418 | 乙炔基 | 4-三氟甲基亚磺酰基苯基 | H |
| 1.419 | 乙炔基 | 4-三氟甲磺酰基苯基 | H |
| 1.420 | 乙炔基 | 2，3-二氟苯基 | H |
| 1.421 | 乙炔基 | 2，4-二氟苯基 | H |
| 1.422 | 乙炔基 | 2，5-二氟苯基 | H |
| 1.423 | 乙炔基 | 2，6-二氟苯基 | H |
| 1.424 | 乙炔基 | 3，4-二氟苯基 | H |
| 1.425 | 乙炔基 | 3，5-二氟苯基 | H |
| 1.426 | 乙炔基 | 2，3-二氯苯基 | H |
| 1.427 | 乙炔基 | 2，4-二氯苯基 | H |
| 1.428 | 乙炔基 | 2，5-二氯苯基 | H |
| 1.429 | 乙炔基 | 2，6-二氯苯基 | H |
| 1.430 | 乙炔基 | 3，4-二氯苯基 | H |
| 1.431 | 乙炔基 | 3，5-二氯苯基 | H |
| 1.432 | 乙炔基 | 4-氯-2-氰基苯基 | H |
| 1.433 | 乙炔基 | 4-氯-3-氰基苯基 | H |
| 1.434 | 乙炔基 | 4-氯-2-氟苯基 | H |
| 1.435 | 乙炔基 | 4-氯-3-氟苯基 | H |
| 1.436 | 乙炔基 | 4-氯-2-甲氧苯基 | H |
| 1.437 | 乙炔基 | 4-氯-3-甲氧苯基 | H |
| 1.438 | 乙炔基 | 4-氯-2-甲基苯基 | H |
| 1.439 | 乙炔基 | 4-氯-3-甲基苯基 | H |
| 1.440 | 乙炔基 | 4-氯-2-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.441 | 乙炔基 | 4-氯-3-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.442 | 乙炔基 | 4-氯-2-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.443 | 乙炔基 | 4-氯-3-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.444 | 乙炔基 | 4-氯-2-二氟甲基苯基 | H |
| 1.445 | 乙炔基 | 4-氯-3-二氟甲基苯基 | H |
| 1.446 | 乙炔基 | 4-氯-2-三氟甲基苯基 | H |
| 1.447 | 乙炔基 | 4-氯-3-三氟甲基苯基 | H |
| 1.448 | 乙炔基 | 4-氯-2，3-二氟苯基 | H |
| 1.449 | 乙炔基 | 4-氯-2，5-二氟苯基 | H |
| 1.450 | 乙炔基 | 4，-氯-2，6-二氟苯基 | H |
| 1.451 | 乙炔基 | 2，4-二氯-3-氟苯基 | H |
| 1.452 | 乙炔基 | 2，4-二氯-5-氟苯基 | H |
| 1.453 | 乙炔基 | 2，4-二氯-6-氟苯基 | H |
| 1.454 | 乙炔基 | 2，3，4-三氯苯基 | H |
| 1.455 | 乙炔基 | 2，3，5-三氯苯基 | H |
| 1.456 | 乙炔基 | 2，3，6-三氯苯基 | H |
| 1.457 | 乙炔基 | 2，4，5-三氯苯基 | H |
| 1.458 | 乙炔基 | 2，4，6-三氯苯基 | H |
| 1.459 | 乙炔基 | 2，3，4-三氟苯基 | H |
| 1.460 | 乙炔基 | 2，3，5-三氟苯基 | H |
| 1.461 | 乙炔基 | 2，3，6-三氟苯基 | H |
| 1.462 | 乙炔基 | 2，4，5-三氟苯基 | H |
| 1.463 | 乙炔基 | 2，4，6-三氟苯基 | H |
| 1.464 | 乙炔基 | 2-氟-4-三氟甲基苯基 | H |
| 1.465 | 乙炔基 | 3-氟-4-三氟甲基苯基 | H |
| 1.466 | 乙炔基 | 2-氯吡啶-5-基 | H |
| 1.467 | 乙炔基 | 3-氯吡啶基-5-基 | H |
| 1.468 | 乙炔基 | 2-甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.469 | 乙炔基 | 3-甲基吡啶基-5-基 | H |
| 1.470 | 乙炔基 | 2-三氟甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.471 | 乙炔基 | 3-三氟甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.472 | 乙炔基 | 2-氯-3-甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.473 | 乙炔基 | 2-氯-4-甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.474 | 乙炔基 | 6-氯-2-甲基吡啶-3-基 | H |
| 1.475 | 乙炔基 | 2，3-二氯吡啶-5-基 | H |
| 1.476 | 乙炔基 | 2，4-二氯吡啶-5-基 | H |
| 1.477 | 乙炔基 | 2，6-二氯吡啶-3-基 | H |
| 1.478 | 乙炔基 | 吡嗪-2-基 | H |
| 1.479 | 乙炔基 | 2-氯吡嗪-5-基 | H |
| 1.480 | 乙炔基 | 2-溴吡嗪-5-基 | H |
| 1.481 | 乙炔基 | 哒嗪-3-基 | H |
| 1.482 | 乙炔基 | 6-溴哒嗪-3-基 | H |
| 1.483 | 乙炔基 | 6-氯哒嗪-3-基 | H |
| 1.484 | 乙炔基 | 嘧啶-5-基 | H |
| 1.485 | 乙炔基 | 2-溴嘧啶-5-基 | H |
| 1.486 | 乙炔基 | 5-溴嘧啶-2-基 | H |
| 1.487 | 乙炔基 | 2-氯嘧啶-5-基 | H |
| 1.488 | 乙炔基 | 5-氯嘧啶-2-基 | H |
| 1.489 | 乙炔基 | 2-呋喃基 | H |
| 1.490 | 乙炔基 | 3-呋喃基 | H |
| 1.491 | 乙炔基 | 2-噻吩基 | H |
| 1.492 | 乙炔基 | 3-噻吩基 | H |
| 1.493 | 乙炔基 | 4-溴噻吩-2-基 | H |
| 1.494 | 乙炔基 | 5-溴噻吩-2-基 | H |
| 1.495 | 乙炔基 | 4-氯噻吩-2-基 | H |
| 1.496 | 乙炔基 | 5-氯噻吩-2-基 | H |
| 1.497 | 乙炔基 | 吡唑-1-基 | H |
| 1.498 | 乙炔基 | 3-氯吡唑-1-基 | H |
| 1.499 | 乙炔基 | 4-氯吡唑-1-基 | H |
| 1.500 | 乙炔基 | 1-甲基吡唑-4-基 | H |
| 1.501 | 乙炔基 | 1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基 | H |
| 1.502 | 乙炔基 | 2-噻唑基 | H |
| 1.503 | 乙炔基 | 4-甲基噻唑-2-基 | H |
| 1.504 | 乙炔基 | 5-甲基噻唑-2-基 | H |
| 1.505 | Cl | 苯基 | H |
| 1.506 | Cl | 2-氟苯基 | H |
| 1.507 | Cl | 3-氟苯基 | H |
| 1.508 | Cl | 4-氟苯基 | H |
| 1.509 | Cl | 2-氯苯基 | H |
| 1.510 | Cl | 3-氯苯基 | H |
| 1.511 | Cl | 4-氯苯基 | H |
| 1.512 | Cl | 2-溴苯基 | H |
| 1.513 | Cl | 3-溴苯基 | H |
| 1.514 | Cl | 4-溴苯基 | H |
| 1.515 | Cl | 4-叔-丁基 | H |
| 1.516 | Cl | 2-碘苯基 | H |
| 1.517 | Cl | 3-碘苯基 | H |
| 1.518 | Cl | 4-碘苯基 | H |
| 1.519 | Cl | 2-甲基苯基 | H |
| 1.520 | Cl | 3-甲基苯基 | H |
| 1.521 | Cl | 4-甲基苯基 | H |
| 1.522 | Cl | 2-氰基苯基 | H |
| 1.523 | Cl | 3-氰基苯基 | H |
| 1.524 | Cl | 4-氰基苯基 | H |
| 1.525 | Cl | 2-甲氧苯基 | H |
| 1.526 | Cl | 3-甲氧苯基 | H |
| 1.527 | Cl | 4-甲氧苯基 | H |
| 1.528 | Cl | 2-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.529 | Cl | 3-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.530 | Cl | 4-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.531 | Cl | 2-二氟甲基苯基 | H |
| 1.532 | Cl | 3-二氟甲基苯基 | H |
| 1.533 | Cl | 4-二氟甲基苯基 | H |
| 1.534 | Cl | 2-三氟甲基苯基 | H |
| 1.535 | Cl | 3-三氟甲基苯基 | H |
| 1.536 | Cl | 4-三氟甲基苯基 | H |
| 1.537 | Cl | 2-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.538 | Cl | 3-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.539 | Cl | 4-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.540 | Cl | 4-甲硫基苯基 | H |
| 1.541 | Cl | 4-甲基亚磺酰基苯基 | H |
| 1.542 | Cl | 4-甲磺酰基苯基 | H |
| 1.543 | Cl | 4-三氟甲硫基苯基 | H |
| 1.544 | Cl | 4-三氟甲基亚磺酰基苯基 | H |
| 1.545 | Cl | 4-三氟甲磺酰基苯基 | H |
| 1.546 | Cl | 2，3-二氟苯基 | H |
| 1.547 | Cl | 2，4-二氟苯基 | H |
| 1.548 | Cl | 2，5-二氟苯基 | H |
| 1.549 | Cl | 2，6-二氟苯基 | H |
| 1.550 | Cl | 3，4-二氟苯基 | H |
| 1.551 | Cl | 3，5-二氟苯基 | H |
| 1.552 | Cl | 2，3-二氯苯基 | H |
| 1.553 | Cl | 2，4-二氯苯基 | H |
| 1.554 | Cl | 2，5-二氯苯基 | H |
| 1.555 | Cl | 2，6-二氯苯基 | H |
| 1.556 | Cl | 3，4-二氯苯基 | H |
| 1.557 | Cl | 3，5-二氯苯基 | H |
| 1.558 | Cl | 4-氯-2-氰基苯基 | H |
| 1.559 | Cl | 4-氯-3-氰基苯基 | H |
| 1.560 | Cl | 4-氯-2-氟苯基 | H |
| 1.561 | Cl | 4-氯-3-氟苯基 | H |
| 1.562 | Cl | 4-氯-2-甲氧苯基 | H |
| 1.563 | Cl | 4-氯-3-甲氧苯基 | H |
| 1.564 | Cl | 4-氯-2-甲基苯基 | H |
| 1.565 | Cl | 4-氯-3-甲基苯基 | H |
| 1.566 | Cl | 4-氯-2-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.567 | Cl | 4-氯-3-二氟甲氧苯基 | H |
| 1.568 | Cl | 4-氯-2-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.569 | Cl | 4-氯-3-三氟甲氧苯基 | H |
| 1.570 | Cl | 4-氯-2-二氟甲基苯基 | H |
| 1.571 | Cl | 4-氯-3-二氟甲基苯基 | H |
| 1.572 | Cl | 4-氯-2-三氟甲基苯基 | H |
| 1.573 | Cl | 4-氯-3-三氟甲基苯基 | H |
| 1.574 | Cl | 4-氯-2，3-二氟苯基 | H |
| 1.575 | Cl | 4-氯-2，5-二氟苯基 | H |
| 1.576 | Cl | 4，-氯-2，6-二氟苯基 | H |
| 1.577 | Cl | 2，4-二氯-3-氟苯基 | H |
| 1.578 | Cl | 2，4-二氯-5-氟苯基 | H |
| 1.579 | Cl | 2，4-二氯-6-氟苯基 | H |
| 1.580 | Cl | 2，3，4-三氯苯基 | H |
| 1.581 | Cl | 2，3，5-三氯苯基 | H |
| 1.582 | Cl | 2，3，6-三氯苯基 | H |
| 1.583 | Cl | 2，4，5-三氯苯基 | H |
| 1.584 | Cl | 2，4，6-三氯苯基 | H |
| 1.585 | Cl | 2，3，4-三氟苯基 | H |
| 1.586 | Cl | 2，3，5-三氟苯基 | H |
| 1.587 | Cl | 2，3，6-三氟苯基 | H |
| 1.588 | Cl | 2，4，5-三氟苯基 | H |
| 1.589 | Cl | 2，4，6-三氟苯基 | H |
| 1.590 | Cl | 2-氟-4-三氟甲基苯基 | H |
| 1.591 | Cl | 3-氟-4-三氟甲基苯基 | H |
| 1.592 | Cl | 2-氯吡啶-5-基 | H |
| 1.593 | Cl | 3-氯吡啶基-5-基 | H |
| 1.594 | Cl | 2-甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.595 | Cl | 3-甲基吡啶基-5-基 | H |
| 1.596 | Cl | 2-三氟甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.597 | Cl | 3-三氟甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.598 | Cl | 2-氯-3-甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.599 | Cl | 2-氯-4-甲基吡啶-5-基 | H |
| 1.600 | Cl | 6-氯-2-甲基吡啶-3-基 | H |
| 1.601 | Cl | 2，3-二氯吡啶-5-基 | H |
| 1.602 | Cl | 2，4-二氯吡啶-5-基 | H |
| 1.603 | Cl | 2，6-二氯吡啶-3-基 | H |
| 1.604 | Cl | 吡嗪-2-基 | H |
| 1.605 | Cl | 2-氯吡嗪-5-基 | H |
| 1.606 | Cl | 2-溴吡嗪-5-基 | H |
| 1.607 | Cl | 哒嗪-3-基 | H |
| 1.608 | Cl | 6-溴哒嗪-3-基 | H |
| 1.609 | Cl | 6-氯哒嗪-3-基 | H |
| 1.610 | Cl | 嘧啶-5-基 | H |
| 1.611 | Cl | 2-溴嘧啶-5-基 | H |
| 1.612 | Cl | 5-溴嘧啶-2-基 | H |
| 1.613 | Cl | 2-氯嘧啶-5-基 | H |
| 1.614 | Cl | 5-氯嘧啶-2-基 | H |
| 1.615 | Cl | 2-呋喃基 | H |
| 1.616 | Cl | 3-呋喃基 | H |
| 1.617 | Cl | 2-噻吩基 | H |
| 1.618 | Cl | 3-噻吩基 | H |
| 1.619 | Cl | 4-溴噻吩-2-基 | H |
| 1.620 | Cl | 5-溴噻吩-2-基 | H |
| 1.621 | Cl | 4-氯噻吩-2-基 | H |
| 1.622 | Cl | 5-氯噻吩-2-基 | H |
| 1.623 | Cl | 吡唑-1-基 | H |
| 1.624 | Cl | 3-氯吡唑-1-基 | H |
| 1.625 | Cl | 4-氯吡唑-1-基 | H |
| 1.626 | Cl | 1-甲基吡唑-4-基 | H |
| 1.627 | Cl | 1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基 | H |
| 1.628 | Cl | 2-噻唑基 | H |
| 1.629 | Cl | 4-甲基噻唑-2-基 | H |
| 1.630 | Cl | 5-甲基噻唑-2-基 | H |
| 1.631 | CH3 | 苯基 | CH3 |
| 1.632 | CH3 | 2-氟苯基 | CH3 |
| 1.633 | CH3 | 3-氟苯基 | CH3 |
| 1.634 | CH3 | 4-氟苯基 | CH3 |
| 1.635 | CH3 | 2-氯苯基 | CH3 |
| 1.636 | CH3 | 3-氯苯基 | CH3 |
| 1.637 | CH3 | 4-氯苯基 | CH3 |
| 1.638 | CH3 | 2-溴苯基 | CH3 |
| 1.639 | CH3 | 3-溴苯基 | CH3 |
| 1.640 | CH3 | 4-溴苯基 | CH3 |
| 1.641 | CH3 | 4-叔-丁基 | CH3 |
| 1.642 | CH3 | 2-碘苯基 | CH3 |
| 1.643 | CH3 | 3-碘苯基 | CH3 |
| 1.644 | CH3 | 4-碘苯基 | CH3 |
| 1.645 | CH3 | 2-甲基苯基 | CH3 |
| 1.646 | CH3 | 3-甲基苯基 | CH3 |
| 1.647 | CH3 | 4-甲基苯基 | CH3 |
| 1.648 | CH3 | 2-氰基苯基 | CH3 |
| 1.649 | CH3 | 3-氰基苯基 | CH3 |
| 1.650 | CH3 | 4-氰基苯基 | CH3 |
| 1.651 | CH3 | 2-甲氧苯基 | CH3 |
| 1.652 | CH3 | 3-甲氧苯基 | CH3 |
| 1.653 | CH3 | 4-甲氧苯基 | CH3 |
| 1.654 | CH3 | 2-二氟甲氧苯基 | CH3 |
| 1.655 | CH3 | 3-二氟甲氧苯基 | CH3 |
| 1.656 | CH3 | 4-二氟甲氧苯基 | CH3 |
| 1.657 | CH3 | 2-二氟甲基苯基 | CH3 |
| 1.658 | CH3 | 3-二氟甲基苯基 | CH3 |
| 1.659 | CH3 | 4-二氟甲基苯基 | CH3 |
| 1.660 | CH3 | 2-三氟甲基苯基 | CH3 |
| 1.661 | CH3 | 3-三氟甲基苯基 | CH3 |
| 1.662 | CH3 | 4-三氟甲基苯基 | CH3 |
| 1.663 | CH3 | 2-三氟甲氧苯基 | CH3 |
| 1.664 | CH3 | 3-三氟甲氧苯基 | CH3 |
| 1.665 | CH3 | 4-三氟甲氧苯基 | CH3 |
| 1.666 | CH3 | 4-甲硫基苯基 | CH3 |
| 1.667 | CH3 | 4-甲基亚磺酰基苯基 | CH3 |
| 1.668 | CH3 | 4-甲磺酰基苯基 | CH3 |
| 1.669 | CH3 | 4-三氟甲硫基苯基 | CH3 |
| 1.670 | CH3 | 4-三氟甲基亚磺酰基苯基 | CH3 |
| 1.671 | CH3 | 4-三氟甲磺酰基苯基 | CH3 |
| 1.672 | CH3 | 2，3-二氟苯基 | CH3 |
| 1.673 | CH3 | 2，4-二氟苯基 | CH3 |
| 1.674 | CH3 | 2，5-二氟苯基 | CH3 |
| 1.675 | CH3 | 2，6-二氟苯基 | CH3 |
| 1.676 | CH3 | 3，4-二氟苯基 | CH3 |
| 1.677 | CH3 | 3，5-二氟苯基 | CH3 |
| 1.678 | CH3 | 2，3-二氯苯基 | CH3 |
| 1.679 | CH3 | 2，4-二氯苯基 | CH3 |
| 1.680 | CH3 | 2，5-二氯苯基 | CH3 |
| 1.681 | CH3 | 2，6-二氯苯基 | CH3 |
| 1.682 | CH3 | 3，4-二氯苯基 | CH3 |
| 1.683 | CH3 | 3，5-二氯苯基 | CH3 |
| 1.684 | CH3 | 4-氯-2-氰基苯基 | CH3 |
| 1.685 | CH3 | 4-氯-3-氰基苯基 | CH3 |
| 1.686 | CH3 | 4-氯-2-氟苯基 | CH3 |
| 1.687 | CH3 | 4-氯-3-氟苯基 | CH3 |
| 1.688 | CH3 | 4-氯-2-甲氧苯基 | CH3 |
| 1.689 | CH3 | 4-氯-3-甲氧苯基 | CH3 |
| 1.690 | CH3 | 4-氯-2-甲基苯基 | CH3 |
| 1.691 | CH3 | 4-氯-3-甲基苯基 | CH3 |
| 1.692 | CH3 | 4-氯-2-二氟甲氧苯基 | CH3 |
| 1.693 | CH3 | 4-氯-3-二氟甲氧苯基 | CH3 |
| 1.694 | CH3 | 4-氯-2-三氟甲氧苯基 | CH3 |
| 1.695 | CH3 | 4-氯-3-三氟甲氧苯基 | CH3 |
| 1.696 | CH3 | 4-氯-2-二氟甲基苯基 | CH3 |
| 1.697 | CH3 | 4-氯-3-二氟甲基苯基 | CH3 |
| 1.698 | CH3 | 4-氯-2-三氟甲基苯基 | CH3 |
| 1.699 | CH3 | 4-氯-3-三氟甲基苯基 | CH3 |
| 1.700 | CH3 | 4-氯-2，3-二氟苯基 | CH3 |
| 1.701 | CH3 | 4-氯-2，5-二氟苯基 | CH3 |
| 1.702 | CH3 | 4，-氯-2，6-二氟苯基 | CH3 |
| 1.703 | CH3 | 2，4-二氯-3-氟苯基 | CH3 |
| 1.704 | CH3 | 2，4-二氯-5-氟苯基 | CH3 |
| 1.705 | CH3 | 2，4-二氯-6-氟苯基 | CH3 |
| 1.706 | CH3 | 2，3，4-三氯苯基 | CH3 |
| 1.707 | CH3 | 2，3，5-三氯苯基 | CH3 |
| 1.708 | CH3 | 2，3，6-三氯苯基 | CH3 |
| 1.709 | CH3 | 2，4，5-三氯苯基 | CH3 |
| 1.710 | CH3 | 2，4，6-三氟苯基 | CH3 |
| 1.711 | CH3 | 2，3，4-三氟苯基 | CH3 |
| 1.712 | CH3 | 2，3，5-三氟苯基 | CH3 |
| 1.713 | CH3 | 2，3，6-三氟苯基 | CH3 |
| 1.714 | CH3 | 2，4，5-三氟苯基 | CH3 |
| 1.715 | CH3 | 2，4，6-三氟苯基 | CH3 |
| 1.716 | CH3 | 2-氟-4-三氟甲基苯基 | CH3 |
| 1.717 | CH3 | 3-氟-4-三氟甲基苯基 | CH3 |
| 1.718 | CH3 | 2-氯吡啶-5-基 | CH3 |
| 1.719 | CH3 | 3-氯吡啶基-5-基 | CH3 |
| 1.720 | CH3 | 2-甲基吡啶-5-基 | CH3 |
| 1.721 | CH3 | 3-甲基吡啶基-5-基 | CH3 |
| 1.722 | CH3 | 2-三氟甲基吡啶-5-基 | CH3 |
| 1.723 | CH3 | 3-三氟甲基吡啶-5-基 | CH3 |
| 1.724 | CH3 | 2-氯-3-甲基吡啶-5-基 | CH3 |
| 1.725 | CH3 | 2-氯-4-甲基吡啶-5-基 | CH3 |
| 1.726 | CH3 | 6-氯-2-甲基吡啶-3-基 | CH3 |
| 1.727 | CH3 | 2，3-二氯吡啶-5-基 | CH3 |
| 1.728 | CH3 | 2，4-二氯吡啶-5-基 | CH3 |
| 1.729 | CH3 | 2，6-二氯吡啶-3-基 | CH3 |
| 1.730 | CH3 | 吡嗪-2-基 | CH3 |
| 1.731 | CH3 | 2-氯吡嗪-5-基 | CH3 |
| 1.732 | CH3 | 2-溴吡嗪-5-基 | CH3 |
| 1.733 | CH3 | 哒嗪-3-基 | CH3 |
| 1.734 | CH3 | 6-溴哒嗪-3-基 | CH3 |
| 1.735 | CH3 | 6-氯哒嗪-3-基 | CH3 |
| 1.736 | CH3 | 嘧啶-5-基 | CH3 |
| 1.737 | CH3 | 2-溴嘧啶-5-基 | CH3 |
| 1.738 | CH3 | 5-溴嘧啶-2-基 | CH3 |
| 1.739 | CH3 | 2-氯嘧啶-5-基 | CH3 |
| 1.740 | CH3 | 5-氯嘧啶-2-基 | CH3 |
| 1.741 | CH3 | 2-呋喃基 | CH3 |
| 1.742 | CH3 | 3-呋喃基 | CH3 |
| 1.743 | CH3 | 2-噻吩基 | CH3 |
| 1.744 | CH3 | 3-噻吩基 | CH3 |
| 1.745 | CH3 | 4-溴噻吩-2-基 | CH3 |
| 1.746 | CH3 | 5-溴噻吩-2-基 | CH3 |
| 1.747 | CH3 | 4-氯噻吩-2-基 | CH3 |
| 1.748 | CH3 | 5-氯噻吩-2-基 | CH3 |
| 1.749 | CH3 | 吡唑-1-基 | CH3 |
| 1.750 | CH3 | 3-氯吡唑-1-基 | CH3 |
| 1.751 | CH3 | 4-氯吡唑-1-基 | CH3 |
| 1.752 | CH3 | 1-甲基吡唑-4-基 | CH3 |
| 1.753 | CH3 | 1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基 | CH3 |
| 1.754 | CH3 | 2-噻唑基 | CH3 |
| 1.755 | CH3 | 4-甲基噻唑-2-基 | CH3 |
| 1.756 | CH3 | 5-甲基噻唑-2-基 | CH3 |
| 1.757 | CH3 | 苯基 | CH3CH2 |
| 1.758 | CH3 | 2-氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.759 | CH3 | 3-氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.760 | CH3 | 4-氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.761 | CH3 | 2-氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.762 | CH3 | 3-氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.763 | CH3 | 4-氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.764 | CH3 | 2-溴苯基 | CH3CH2 |
| 1.765 | CH3 | 3-溴苯基 | CH3CH2 |
| 1.766 | CH3 | 4-溴苯基 | CH3CH2 |
| 1.767 | CH3 | 4-叔-丁基 | CH3CH2 |
| 1.768 | CH3 | 2-碘苯基 | CH3CH2 |
| 1.769 | CH3 | 3-碘苯基 | CH3CH2 |
| 1.770 | CH3 | 4-碘苯基 | CH3CH2 |
| 1.771 | CH3 | 2-甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.772 | CH3 | 3-甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.773 | CH3 | 4-甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.774 | CH3 | 2-氰基苯基 | CH3CH2 |
| 1.775 | CH3 | 3-氰基苯基 | CH3CH2 |
| 1.776 | CH3 | 4-氰基苯基 | CH3CH2 |
| 1.777 | CH3 | 2-甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.778 | CH3 | 3-甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.779 | CH3 | 4-甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.780 | CH3 | 2-二氟甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.781 | CH3 | 3-二氟甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.782 | CH3 | 4-二氟甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.783 | CH3 | 2-二氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.784 | CH3 | 3-二氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.785 | CH3 | 4-二氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.786 | CH3 | 2-三氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.787 | CH3 | 3-三氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.788 | CH3 | 4-三氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.789 | CH3 | 2-三氟甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.790 | CH3 | 3-三氟甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.791 | CH3 | 4-三氟甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.792 | CH3 | 4-甲硫基苯基 | CH3CH2 |
| 1.793 | CH3 | 4-甲基亚磺酰基苯基 | CH3CH2 |
| 1.794 | CH3 | 4-甲磺酰基苯基 | CH3CH2 |
| 1.795 | CH3 | 4-三氟甲硫基苯基 | CH3CH2 |
| 1.796 | CH3 | 4-三氟甲基亚磺酰基苯基 | CH3CH2 |
| 1.797 | CH3 | 4-三氟甲磺酰基苯基 | CH3CH2 |
| 1.798 | CH3 | 2，3-二氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.799 | CH3 | 2，4-二氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.800 | CH3 | 2，5-二氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.801 | CH3 | 2，6-二氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.802 | CH3 | 3，4-二氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.803 | CH3 | 3，5-二氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.804 | CH3 | 2，3-二氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.805 | CH3 | 2，4-二氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.806 | CH3 | 2，5-二氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.807 | CH3 | 2，6-二氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.808 | CH3 | 3，4-二氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.809 | CH3 | 3，5-二氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.810 | CH3 | 4-氯-2-氰基苯基 | CH3CH2 |
| 1.811 | CH3 | 4-氯-3-氰基苯基 | CH3CH2 |
| 1.812 | CH3 | 4-氯-2-氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.813 | CH3 | 4-氯-3-氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.814 | CH3 | 4-氯-2-甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.815 | CH3 | 4-氯-3-甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.816 | CH3 | 4-氯-2-甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.817 | CH3 | 4-氯-3-甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.818 | CH3 | 4-氯-2-二氟甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.819 | CH3 | 4-氯-3-二氟甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.820 | CH3 | 4-氯-2-三氟甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.821 | CH3 | 4-氯-3-三氟甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.822 | CH3 | 4-氯-2-二氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.823 | CH3 | 4-氯-3-二氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.824 | CH3 | 4-氯-2-三氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.825 | CH3 | 4-氯-3-三氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.826 | CH3 | 4-氯-2，3-二氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.827 | CH3 | 4-氯-2，5-二氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.828 | CH3 | 4，-氯-2，6-二氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.829 | CH3 | 2，4-二氯-3-氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.830 | CH3 | 2，4-二氯-5-氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.831 | CH3 | 2，4-二氯-6-氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.832 | CH3 | 2，3，4-三氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.833 | CH3 | 2，3，5-三氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.834 | CH3 | 2，3，6-三氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.835 | CH3 | 2，4，5-三氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.836 | CH3 | 2，4，6-三氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.837 | CH3 | 2，3，4-三氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.838 | CH3 | 2，3，5-三氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.839 | CH3 | 2，3，6-三氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.840 | CH3 | 2，4，5-三氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.841 | CH3 | 2，4，6-三氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.842 | CH3 | 2-氟-4-三氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.843 | CH3 | 3-氟-4-三氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.844 | CH3 | 2-氯吡啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.845 | CH3 | 3-氯吡啶基-5-基 | CH3CH2 |
| 1.846 | CH3 | 2-甲基吡啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.847 | CH3 | 3-甲基吡啶基-5-基 | CH3CH2 |
| 1.848 | CH3 | 2-三氟甲基吡啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.849 | CH3 | 3-三氟甲基吡啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.850 | CH3 | 2-氯-3-甲基吡啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.851 | CH3 | 2-氯-4-甲基吡啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.852 | CH3 | 6-氯-2-甲基吡啶-3-基 | CH3CH2 |
| 1.853 | CH3 | 2，3-二氯吡啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.854 | CH3 | 2，4-二氯吡啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.855 | CH3 | 2，6-二氯吡啶-3-基 | CH3CH2 |
| 1.856 | CH3 | 吡嗪-2-基 | CH3CH2 |
| 1.857 | CH3 | 2-氯吡嗪-5-基 | CH3CH2 |
| 1.858 | CH3 | 2-溴吡嗪-5-基 | CH3CH2 |
| 1.859 | CH3 | 哒嗪-3-基 | CH3CH2 |
| 1.860 | CH3 | 6-溴哒嗪-3-基 | CH3CH2 |
| 1.861 | CH3 | 6-氯哒嗪-3-基 | CH3CH2 |
| 1.862 | CH3 | 嘧啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.863 | CH3 | 2-溴嘧啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.864 | CH3 | 5-溴嘧啶-2-基 | CH3CH2 |
| 1.865 | CH3 | 2-氯嘧啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.866 | CH3 | 5-氯嘧啶-2-基 | CH3CH2 |
| 1.867 | CH3 | 2-呋喃基 | CH3CH2 |
| 1.868 | CH3 | 3-呋喃基 | CH3CH2 |
| 1.869 | CH3 | 2-噻吩基 | CH3CH2 |
| 1.870 | CH3 | 3-噻吩基 | CH3CH2 |
| 1.871 | CH3 | 4-溴噻吩-2-基 | CH3CH2 |
| 1.872 | CH3 | 5-溴噻吩-2-基 | CH3CH2 |
| 1.873 | CH3 | 4-氯噻吩-2-基 | CH3CH2 |
| 1.874 | CH3 | 5-氯噻吩-2-基 | CH3CH2 |
| 1.875 | CH3 | 吡唑-1-基 | CH3CH2 |
| 1.876 | CH3 | 3-氯吡唑-1-基 | CH3CH2 |
| 1.877 | CH3 | 4-氯吡唑-1-基 | CH3CH2 |
| 1.878 | CH3 | 1-甲基吡唑-4-基 | CH3CH2 |
| 1.879 | CH3 | 1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基 | CH3CH2 |
| 1.880 | CH3 | 2-噻唑基 | CH3CH2 |
| 1.881 | CH3 | 4-甲基噻唑-2-基 | CH3CH2 |
| 1.882 | CH3 | 5-甲基噻唑-2-基 | CH3CH2 |
| 1.883 | CH3CH2 | 苯基 | CH3CH2 |
| 1.884 | CH3CH2 | 2-氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.885 | CH3CH2 | 3-氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.886 | CH3CH2 | 4-氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.887 | CH3CH2 | 2-氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.888 | CH3CH2 | 3-氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.889 | CH3CH2 | 4-氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.890 | CH3CH2 | 2-溴苯基 | CH3CH2 |
| 1.891 | CH3CH2 | 3-溴苯基 | CH3CH2 |
| 1.892 | CH3CH2 | 4-溴苯基 | CH3CH2 |
| 1.893 | CH3CH2 | 4-叔-丁基 | CH3CH2 |
| 1.894 | CH3CH2 | 2-碘苯基 | CH3CH2 |
| 1.895 | CH3CH2 | 3-碘苯基 | CH3CH2 |
| 1.896 | CH3CH2 | 4-碘苯基 | CH3CH2 |
| 1.897 | CH3CH2 | 2-甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.898 | CH3CH2 | 3-甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.899 | CH3CH2 | 4-甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.900 | CH3CH2 | 2-氰基苯基 | CH3CH2 |
| 1.901 | CH3CH2 | 3-氰基苯基 | CH3CH2 |
| 1.902 | CH3CH2 | 4-氰基苯基 | CH3CH2 |
| 1.903 | CH3CH2 | 2-甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.904 | CH3CH2 | 3-甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.905 | CH3CH2 | 4-甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.906 | CH3CH2 | 2-二氟甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.907 | CH3CH2 | 3-二氟甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.908 | CH3CH2 | 4-二氟甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.909 | CH3CH2 | 2-二氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.910 | CH3CH2 | 3-二氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.911 | CH3CH2 | 4-二氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.912 | CH3CH2 | 2-三氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.913 | CH3CH2 | 3-三氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.914 | CH3CH2 | 4-三氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.915 | CH3CH2 | 2-三氟甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.916 | CH3CH2 | 3-三氟甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.917 | CH3CH2 | 4-三氟甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.918 | CH3CH2 | 4-甲硫基苯基 | CH3CH2 |
| 1.919 | CH3CH2 | 4-甲基亚磺酰基苯基 | CH3CH2 |
| 1.920 | CH3CH2 | 4-甲磺酰基苯基 | CH3CH2 |
| 1.921 | CH3CH2 | 4-三氟甲硫基苯基 | CH3CH2 |
| 1.922 | CH3CH2 | 4-三氟甲基亚磺酰基苯基 | CH3CH2 |
| 1.923 | CH3CH2 | 4-三氟甲磺酰基苯基 | CH3CH2 |
| 1.924 | CH3CH2 | 2，3-二氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.925 | CH3CH2 | 2，4-二氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.926 | CH3CH2 | 2，5-二氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.927 | CH3CH2 | 2，6-二氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.928 | CH3CH2 | 3，4-二氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.929 | CH3CH2 | 3，5-二氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.930 | CH3CH2 | 2，3-二氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.931 | CH3CH2 | 2，4-二氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.932 | CH3CH2 | 2，5-二氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.933 | CH3CH2 | 2，6-二氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.934 | CH3CH2 | 3，4-二氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.935 | CH3CH2 | 3，5-二氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.936 | CH3CH2 | 4-氯-2-氰基苯基 | CH3CH2 |
| 1.937 | CH3CH2 | 4-氯-3-氰基苯基 | CH3CH2 |
| 1.938 | CH3CH2 | 4-氯-2-氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.939 | CH3CH2 | 4-氯-3-氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.940 | CH3CH2 | 4-氯-2-甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.941 | CH3CH2 | 4-氯-3-甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.942 | CH3CH2 | 4-氯-2-甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.943 | CH3CH2 | 4-氯-3-甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.944 | CH3CH2 | 4-氯-2-二氟甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.945 | CH3CH2 | 4-氯-3-二氟甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.946 | CH3CH2 | 4-氯-2-三氟甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.947 | CH3CH2 | 4-氯-3-三氟甲氧苯基 | CH3CH2 |
| 1.948 | CH3CH2 | 4-氯-2-二氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.949 | CH3CH2 | 4-氯-3-二氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.950 | CH3CH2 | 4-氯-2-三氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.951 | CH3CH2 | 4-氯-3-三氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.952 | CH3CH2 | 4-氯-2，3-二氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.953 | CH3CH2 | 4-氯-2，5-二氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.954 | CH3CH2 | 4，-氯-2，6-二氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.955 | CH3CH2 | 2，4-二氯-3-氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.956 | CH3CH2 | 2，4-二氯-5-氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.957 | CH3CH2 | 2，4-二氯-6-氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.958 | CH3CH2 | 2，3，4-三氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.959 | CH3CH2 | 2，3，5-三氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.960 | CH3CH2 | 2，3，6-三氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.961 | CH3CH2 | 2，4，5-三氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.962 | CH3CH2 | 2，4，6-三氯苯基 | CH3CH2 |
| 1.963 | CH3CH2 | 2，3，4-三氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.964 | CH3CH2 | 2，3，5-三氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.965 | CH3CH2 | 2，3，6-三氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.966 | CH3CH2 | 2，4，5-三氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.967 | CH3CH2 | 2，4，6-三氟苯基 | CH3CH2 |
| 1.968 | CH3CH2 | 2-氟-4-三氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.969 | CH3CH2 | 3-氟-4-三氟甲基苯基 | CH3CH2 |
| 1.970 | CH3CH2 | 2-氯吡啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.971 | CH3CH2 | 3-氯吡啶基-5-基 | CH3CH2 |
| 1.972 | CH3CH2 | 2-甲基吡啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.973 | CH3CH2 | 3-甲基吡啶基-5-基 | CH3CH2 |
| 1.974 | CH3CH2 | 2-三氟甲基吡啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.975 | CH3CH2 | 3-三氟甲基吡啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.976 | CH3CH2 | 2-氯-3-甲基吡啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.977 | CH3CH2 | 2-氯-4-甲基吡啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.978 | CH3CH2 | 6-氯-2-甲基吡啶-3-基 | CH3CH2 |
| 1.979 | CH3CH2 | 2，3-二氯吡啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.980 | CH3CH2 | 2，4-二氯吡啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.981 | CH3CH2 | 2，6-二氯吡啶-3-基 | CH3CH2 |
| 1.982 | CH3CH2 | 吡嗪-2-基 | CH3CH2 |
| 1.983 | CH3CH2 | 2-氯吡嗪-5-基 | CH3CH2 |
| 1.984 | CH3CH2 | 2-溴吡嗪-5-基 | CH3CH2 |
| 1.985 | CH3CH2 | 哒嗪-3-基 | CH3CH2 |
| 1.986 | CH3CH2 | 6-溴哒嗪-3-基 | CH3CH2 |
| 1.987 | CH3CH2 | 6-氯哒嗪-3-基 | CH3CH2 |
| 1.988 | CH3CH2 | 嘧啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.989 | CH3CH2 | 2-溴嘧啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.990 | CH3CH2 | 5-溴嘧啶-2-基 | CH3CH2 |
| 1.991 | CH3CH2 | 2-氯嘧啶-5-基 | CH3CH2 |
| 1.992 | CH3CH2 | 5-氯嘧啶-2-基 | CH3CH2 |
| 1.993 | CH3CH2 | 2-呋喃基 | CH3CH2 |
| 1.994 | CH3CH2 | 3-呋喃基 | CH3CH2 |
| 1.995 | CH3CH2 | 2-噻吩基 | CH3CH2 |
| 1.996 | CH3CH2 | 3-噻吩基 | CH3CH2 |
| 1.997 | CH3CH2 | 4-溴噻吩-2-基 | CH3CH2 |
| 1.998 | CH3CH2 | 5-溴噻吩-2-基 | CH3CH2 |
| 1.999 | CH3CH2 | 4-氯噻吩-2-基 | CH3CH2 |
| 1.1000 | CH3CH2 | 5-氯噻吩-2-基 | CH3CH2 |
| 1.1001 | CH3CH2 | 吡唑-1-基 | CH3CH2 |
| 1.1002 | CH3CH2 | 3-氯吡唑-1-基 | CH3CH2 |
| 1.1003 | CH3CH2 | 4-氯吡唑-1-基 | CH3CH2 |
| 1.1004 | CH3CH2 | 1-甲基吡唑-4-基 | CH3CH2 |
| 1.1005 | CH3CH2 | 1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基 | CH3CH2 |
| 1.1006 | CH3CH2 | 2-噻唑基 | CH3CH2 |
| 1.1007 | CH3CH2 | 4-甲基噻唑-2-基 | CH3CH2 |
| 1.1008 | CH3CH2 | 5-甲基噻唑-2-基 | CH3CH2 |
| 1.1009 | CHCH2 | 苯基 | CH3O |
| 1.1010 | CHCH2 | 2-氟苯基 | CH3O |
| 1.1011 | CHCH2 | 3-氟苯基 | CH3O |
| 1.1012 | CH3CH2 | 4-氟苯基 | CH3O |
| 1.1013 | CH3CH2 | 2-氯苯基 | CH3O |
| 1.1014 | CH3CH2 | 3-氯苯基 | CH3O |
| 1.1015 | CH3CH2 | 4-氯苯基 | CH3O |
| 1.1016 | CH3CH2 | 2-溴苯基 | CH3O |
| 1.1017 | CH3CH2 | 3-溴苯基 | CH3O |
| 1.1018 | CH3CH2 | 4-溴苯基 | CH3O |
| 1.1019 | CH3CH2 | 4-叔-丁基 | CH3O |
| 1.1020 | CH3CH2 | 2-碘苯基 | CH3O |
| 1.1021 | CH3CH2 | 3-碘苯基 | CH3O |
| 1.1022 | CH3CH2 | 4-碘苯基 | CH3O |
| 1.1023 | CH3CH2 | 2-甲基苯基 | CH3O |
| 1.1024 | CH3CH2 | 3-甲基苯基 | CH3O |
| 1.1025 | CH3CH2 | 4-甲基苯基 | CH3O |
| 1.1026 | CH3CH2 | 2-氰基苯基 | CH3O |
| 1.1027 | CH3CH2 | 3-氰基苯基 | CH3O |
| 1.1028 | CH3CH2 | 4-氰基苯基 | CH3O |
| 1.1029 | CH3CH2 | 2-甲氧苯基 | CH3O |
| 1.1030 | CH3CH2 | 3-甲氧苯基 | CH3O |
| 1.1031 | CH3CH2 | 4-甲氧苯基 | CH3O |
| 1.1032 | CH3CH2 | 2-二氟甲氧苯基 | CH3O |
| 1.1033 | CH3CH2 | 3-二氟甲氧苯基 | CH3O |
| 1.1034 | CH3CH2 | 4-二氟甲氧苯基 | CH3O |
| 1.1035 | CH3CH2 | 2-二氟甲基苯基 | CH3O |
| 1.1036 | CH3CH2 | 3-二氟甲基苯基 | CH3O |
| 1.1037 | CH3CH2 | 4-二氟甲基苯基 | CH3O |
| 1.1038 | CH3CH2 | 2-三氟甲基苯基 | CH3O |
| 1.1039 | CH3CH2 | 3-三氟甲基苯基 | CH3O |
| 1.1040 | CH3CH2 | 4-三氟甲基苯基 | CH3O |
| 1.1041 | CH3CH2 | 2-三氟甲氧苯基 | CH3O |
| 1.1042 | CH3CH2 | 3-三氟甲氧苯基 | CH3O |
| 1.1043 | CH3CH2 | 4-三氟甲氧苯基 | CH3O |
| 1.1044 | CH3CH2 | 4-甲硫基苯基 | CH3O |
| 1.1045 | CH3CH2 | 4-甲基亚磺酰基苯基 | CH3O |
| 1.1046 | CH3CH2 | 4-甲磺酰基苯基 | CH3O |
| 1.1047 | CH3CH2 | 4-三氟甲硫基苯基 | CH3O |
| 1.1048 | CH3CH2 | 4-三氟甲基亚磺酰基苯基 | CH3O |
| 1.1049 | CH3CH2 | 4-三氟甲磺酰基苯基 | CH3O |
| 1.1050 | CH3CH2 | 2，3-二氟苯基 | CH3O |
| 1.1051 | CH3CH2 | 2，4-二氟苯基 | CH3O |
| 1.1052 | CH3CH2 | 2，5-二氟苯基 | CH3O |
| 1.1053 | CH3CH2 | 2，6-二氟苯基 | CH3O |
| 1.1054 | CH3CH2 | 3，4-二氟苯基 | CH3O |
| 1.1055 | CH3CH2 | 3，5-二氟苯基 | CH3O |
| 1.1056 | CH3CH2 | 2，3-二氯苯基 | CH3O |
| 1.1057 | CH3CH2 | 2，4-二氯苯基 | CH3O |
| 1.1058 | CH3CH2 | 2，5-二氯苯基 | CH3O |
| 1.1059 | CH3CH2 | 2，6-二氯苯基 | CH3O |
| 1.1060 | CH3CH2 | 3，4-二氯苯基 | CH3O |
| 1.1061 | CH3CH2 | 3，5-二氯苯基 | CH3O |
| 1.1062 | CH3CH2 | 4-氯-2-氰基苯基 | CH3O |
| 1.1063 | CH3CH2 | 4-氯-3-氰基苯基 | CH3O |
| 1.1064 | CH3CH2 | 4-氯-2-氟苯基 | CH3O |
| 1.1065 | CH3CH2 | 4-氯-3-氟苯基 | CH3O |
| 1.1066 | CH3CH2 | 4-氯-2-甲氧苯基 | CH3O |
| 1.1067 | CH3CH2 | 4-氯-3-甲氧苯基 | CH3O |
| 1.1068 | CH3CH2 | 4-氯-2-甲基苯基 | CH3O |
| 1.1069 | CH3CH2 | 4-氯-3-甲基苯基 | CH3O |
| 1.1070 | CH3CH2 | 4-氯-2-二氟甲氧苯基 | CH3O |
| 1.1071 | CH3CH2 | 4-氯-3-二氟甲氧苯基 | CH3O |
| 1.1072 | CH3CH2 | 4-氯-2-三氟甲氧苯基 | CH3O |
| 1.1073 | CH3CH2 | 4-氯-3-三氟甲氧苯基 | CH3O |
| 1.1074 | CH3CH2 | 4-氯-2-二氟甲基苯基 | CH3O |
| 1.1075 | CH3CH2 | 4-氯-3-二氟甲基苯基 | CH3O |
| 1.1076 | CH3CH2 | 4-氯-2-三氟甲基苯基 | CH3O |
| 1.1077 | CH3CH2 | 4-氯-3-三氟甲基苯基 | CH3O |
| 1.1078 | CH3CH2 | 4-氯-2，3-二氟苯基 | CH3O |
| 1.1079 | CH3CH2 | 4-氯-2，5-二氟苯基 | CH3O |
| 1.1080 | CH3CH2 | 4，-氯-2，6-二氟苯基 | CH3O |
| 1.1081 | CH3H2 | 2，4-二氯-3-氟苯基 | CH3O |
| 1.1082 | CH3CH2 | 2，4-二氯-5-氟苯基 | CH3O |
| 1.1083 | CH3CH2 | 2，4-二氯-6-氟苯基 | CH3O |
| 1.1084 | CH3CH2 | 2，3，4-三氯苯基 | CH3O |
| 1.1085 | CH3CH2 | 2，3，5-三氯苯基 | CH3O |
| 1.1086 | CH3CH2 | 2，3，6-三氯苯基 | CH3O |
| 1.1087 | CH3CH2 | 2，4，5-三氯苯基 | CH3O |
| 1.1088 | CH3CH2 | 2，4，6-三氯苯基 | CH3O |
| 1.1089 | CH3CH2 | 2，3，4-三氟苯基 | CH3O |
| 1.1090 | CH3CH2 | 2，3，5-三氟苯基 | CH3O |
| 1.1091 | CH3CH2 | 2，3，6-三氟苯基 | CH3O |
| 1.1092 | CH3CH2 | 2，4，5-三氟苯基 | CH3O |
| 1.1093 | CH3CH2 | 2，4，6-三氟苯基 | CH3O |
| 1.1094 | CH3CH2 | 2-氟-4-三氟甲基苯基 | CH3O |
| 1.1095 | CH3CH2 | 3-氟-4-三氟甲基苯基 | CH3O |
| 1.1096 | CH3CH2 | 2-氯吡啶-5-基 | CH3O |
| 1.1097 | CH3CH2 | 3-氯吡啶基-5-基 | CH3O |
| 1.1098 | CH3CH2 | 2-甲基吡啶-5-基 | CH3O |
| 1.1099 | CH3CH2 | 3-甲基吡啶基-5-基 | CH3O |
| 1.1100 | CH3CH2 | 2-三氟甲基吡啶-5-基 | CH3O |
| 1.1101 | CH3CH2 | 3-三氟甲基吡啶-5-基 | CH3O |
| 1.1102 | CH3CH2 | 2-氯-3-甲基吡啶-5-基 | CH3O |
| 1.1103 | CH3CH2 | 2-氯-4-甲基吡啶-5-基 | CH3O |
| 1.1104 | CH3CH2 | 6-氯-2-甲基吡啶-3-基 | CH3O |
| 1.1105 | CH3CH2 | 2，3-二氯吡啶-5-基 | CH3O |
| 1.1106 | CH3CH2 | 2，4-二氯吡啶-5-基 | CH3O |
| 1.1107 | CH3CH2 | 2，6-二氯吡啶-3-基 | CH3O |
| 1.1108 | CH3CH2 | 吡嗪-2-基 | CH3O |
| 1.1109 | CH3CH2 | 2-氯吡嗪-5-基 | CH3O |
| 1.1110 | CH3CH2 | 2-溴吡嗪-5-基 | CH3O |
| 1.1111 | CH3CH2 | 哒嗪-3-基 | CH3O |
| 1.1112 | CH3CH2 | 6-溴哒嗪-3-基 | CH3O |
| 1.1113 | CH3CH2 | 6-氯哒嗪-3-基 | CH3O |
| 1.1114 | CH3CH2 | 嘧啶-5-基 | CH3O |
| 1.1115 | CH3CH2 | 2-溴嘧啶-5-基 | CH3O |
| 1.1116 | CH3CH2 | 5-溴嘧啶-2-基 | CH3O |
| 1.1117 | CH3CH2 | 2-氯嘧啶-5-基 | CH3O |
| 1.1118 | CH3CH2 | 5-氯嘧啶-2-基 | CH3O |
| 1.1119 | CH3CH2 | 2-呋喃基 | CH3O |
| 1.1120 | CH3CH2 | 3-呋喃基 | CH3O |
| 1.1121 | CH3CH2 | 2-噻吩基 | CH3O |
| 1.1122 | CH3CH2 | 3-噻吩基 | CH3O |
| 1.1123 | CH3CH2 | 4-溴噻吩-2-基 | CH3O |
| 1.1124 | CH3CH2 | 5-溴噻吩-2-基 | CH3O |
| 1.1125 | CH3CH2 | 4-氯噻吩-2-基 | CH3O |
| 1.1126 | CH3CH2 | 5-氯噻吩-2-基 | CH3O |
| 1.1127 | CH3CH2 | 吡唑-1-基 | CH3O |
| 1.1128 | CH3CH2 | 3-氯吡唑-1-基 | CH3O |
| 1.1129 | CH3CH2 | 4-氯吡唑-1-基 | CH3O |
| 1.1130 | CH3CH2 | 1-甲基吡唑-4-基 | CH3O |
| 1.1131 | CH3CH2 | 1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基 | CH3O |
| 1.1132 | CH3CH2 | 2-噻唑基 | CH3O |
| 1.1133 | CH3CH2 | 4-甲基噻唑-2-基 | CH3O |
| 1.1134 | CH3CH2 | 5-甲基噻唑-2-基 | CH3O |
表2：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是O，R4为甲基，R5，R6和R7是氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表3：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是O，R4和R5是甲基，R6和R7是氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表4：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是O，R4和R6是甲基，R5和R7是氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表5：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是O，R4，R5和R6是甲基，R7为氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表6：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是O，R4，R5，R6和R7是甲基，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表7：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是O，R4，R5和R6是甲基，R7是甲氧甲基，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表8：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是S，R4，R5，R6和R7是氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表9：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是S，R4为甲基，R5，R6和R7是氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表10：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是S，R4和R5是甲基，R6和R7是氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表11：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是S，R4和R6是甲基，R5和R7是氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表12：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是S，R4，R5和R6是甲基，R7为氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表13：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是S，R4，R5，R6和R7是甲基，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表14：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是S＝O，R4，R5，R6和R7是氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表15：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是S＝O，R4为甲基，R5，R6和R7是氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表16：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是S＝O，R4和R5是甲基，R6和R7是氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表17：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是S＝O，R4和R6是甲基，R5和R7是氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表18：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是S＝O，R4，R5和R6是甲基，R7为氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表19：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是S＝O，R4，R5，R6和R7是甲基，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表20：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是S(＝O)2，R4，R5，R6和R7是氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表21：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是S(＝O)2，R4为甲基，R5，R6和R7是氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表22：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是S(＝O)2，R4和R5是甲基，R6和R7是氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表23：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是S(＝O)2，R4和R6是甲基，R5和R7是氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表24：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是S(＝O)2，R4，R5和R6是甲基，R7为氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表25：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是S(＝O)2，R4，R5，R6和R7是甲基，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表26：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是C＝O，R4和R5是甲基，R6和R7是氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表27：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是C＝O，R4，R5和R6是甲基，R7为氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表28：
本表包括1134种T-1类型的化合物，其中Y是C＝O，R4，R5，R6和R7是甲基，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表29：
本表包括1134种T-2类型的化合物：
其中Y是O，R5和R6是氢，G为氢以及R1，R2和R3如表1中所定义。
表30：
本表包括1134种T-2类型的化合物，其中Y是O，R5为氢和R6为甲基，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表31：
本表包括1134种T-2类型的化合物，其中Y是O，R5和R6是甲基，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表32：
本表包括1134种T-2类型的化合物，其中Y是O，R5为氢和R6是甲氧甲基，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表33：
本表包括1134种T-2类型的化合物，其中Y是O，R5为氢和R6是乙氧基甲基，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表34：
本表包括1134种T-3类型的化合物：
其中Y是O，R5和R6是氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表35：
本表包括1134种T-3类型的化合物，其中Y是O，R5为氢和R6为甲基，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表36：
本表包括1134种T-3类型的化合物，其中Y是O，R5和R6是甲基，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表37：
本表包括1134种T-3类型的化合物，其中Y是O，R5为氢和R6是甲氧甲基，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表38：
本表包括1134种T-3类型的化合物，其中Y是O，R5为氢和R6是乙氧基甲基，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表39：
本表包括1134种T-4类型的化合物：
其中Y是O，R5和R6是氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
表40：
本表包括1134种T-4类型的化合物，其中Y是O，R5为甲基，R6为氢，G为氢和R1，R2和R3如表1中所定义。
实施例21：制备乙酸(1S*，5R*)-3-(4′-氯-3-乙基联苯-4-基)-5-甲基-4-氧代-8-氧杂二环[3.2.1]辛-2-烯-2-基酯
将三乙基胺(0.12ml，0.88mmol)加至(1R*，5S*)-3-(4′-氯-3-乙基联苯-4-基)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮(75mg，0.20mmol)的二氯甲烷(5ml)溶液中，并将所述混合物冷却至0℃。滴加乙酰氯(0.07ml，0.88mmol)，并将所述反应在0℃搅拌6小时。将该反应混合物倾入水中并用二氯甲烷(3x15ml)萃取。合并有机萃取物，无水硫酸钠干燥，过滤和将所得滤液在减压下蒸发，得到(1S*，5R*)-3-(4′-氯-3-乙基联苯-4-基)-5-甲基-4-氧代-8-氧杂二环[3.2.1]辛-2-烯-2-基酯(83mg)。
实施例22：制备乙酸4-(3-乙基-4′-氟联苯-4-基)-2，2，6-三甲基-5-氧代-5，6-二氢-2H-吡喃-3基酯
向4-(3-乙基-4′-氟联苯-4-基)-2，2，6-三甲基吡喃-3，5-二酮(0.125g，0.35mmol)的二氯甲烷(5ml)溶液中加入三乙胺(0.2ml，1.38mmol)，并将所述反应混合物冷却至0℃。在0℃缓慢加入乙酰氯(0.22g，2.8mmol)，并将所述反应在0℃搅拌5小时。所述 反应混合物用水稀释，并用二氯甲烷(3x25ml)萃取。合并有机萃取物，无水硫酸钠干燥，过滤和减压浓缩。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到乙酸4-(3-乙基-4′-氟联苯-4-基)-2，2，6-三甲基-5-氧代-5，6-二氢-2H-吡喃-3基酯(0.085g)，为白色固体。
实施例23：制备2，2-二甲基丙酸4-(3-乙基-4′-氟联苯-4-基)-2，2，6-三甲基-5-氧代-5，6-二氢-2H吡喃-3-基酯
向4-(3-乙基-4′-氟-联苯-4-基)-2，2，6-三甲基吡喃-3，5-二酮(0.125g，0.35mmol)的二氯甲烷(5ml)溶液中加入三乙胺(0.2ml，1.43mmol)，并将所述反应混合物冷却至0℃。在0℃缓慢加入新戊酰氯(0.2ml，1.63mmol)，并将所述反应在0℃搅拌5小时。所述反应混合物用水稀释，并用二氯甲烷(3x25ml)萃取。合并有机萃取物，无水硫酸钠干燥，过滤和减压浓缩。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到2，2-二甲基丙酸4-(3-乙基-4′-氟联苯-4-基)-2，2，6-三甲基-5-氧代-5，6-二氢-2H吡喃-3-基酯(130mg)，为白色固体。
通过类似的方法，使用合适的起始原料，制备下面的表D中的其它化合物。
表D
| 化合物编 号 | 结构 | 1H nmr(CDCl3除非另外指明) 或其它物理数据 |
制备中间体
实施例A.制备4-溴-4′-氯-3-甲基联苯
步骤1：制备4′-氯-3-甲基联苯-4-基胺
在氮气氛围下，向搅拌着的、脱气的4-溴-2-甲基苯胺(20g，0.107mol)于甲苯(1200ml)和乙醇(400ml)的溶液中加入4-氯苯基硼酸(20.32g，0.13mol)，搅拌所述反应混合物并加热至80℃。向所述反应混合物中加入四(三苯膦)钯(0)(2.48g，0.002mol)并向其中加入2M碳酸钾水溶液(160ml)。将该反应混合物回流4小时，然后冷却至室温。将该反应混合物通过硅藻土过滤并减压蒸发滤液。所得残余物在乙酸乙酯和水之间分配。水相用乙酸乙酯(3x500ml)萃取，合并有机萃取物和在减压下浓缩，得到4′-氯-3-甲基联苯-4-基胺(16.5g)。
步骤2：制备4-溴-4′-氯-3-甲基联苯
将4′-氯-3-甲基联苯-4-基胺(16.5g，0.077mol)加至乙腈(140ml)中，室温搅拌直至溶解完成。将所述反应混合物冷却至-5℃-0℃，滴加亚硝酸叔-丁基酯(90％，12.4ml，0.093mol)并将所述反应混合物在-5℃-0℃保持30-40分钟。将该混合物缓慢加入预热(50℃)的溴化铜(I)(5.8g，0.04mol)于氢溴酸(5.8ml)的悬浮液中，并在50℃搅拌10-15分钟。将所述反应混合物冷却至室温，然后倾入冰冷的水中，并用乙酸乙酯(3x300ml)萃取。有机萃取物用水洗涤，无水硫酸钠干燥和减压浓缩。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4-溴-4′-氯-3-甲基联苯(11.5g)。
实施例B：制备4′-氯-3-甲基联苯-4-基硼酸
在-78℃氮气氛围下，将正-丁基锂(1.6M己烷溶液，37.5ml，0.060mol)滴加至4-溴-4′-氯-3-甲基联苯(11.5g，0.041mol)的四氢呋喃(120ml)溶液中，并将所述混合物在-78℃搅拌30分钟。在-78℃缓慢加入硼酸三甲酯(27.4ml，0.245mol)并将所述混合物搅拌1小时。让所述反应混合物在2-3小时内温热至室温，然后在室温下搅拌1小时。加入0.1N盐酸水溶液(320ml)并将所述混合物室温搅拌过夜。所示反应混合物用乙酸乙酯(3x300ml)萃取，合并有机萃取物，无水硫酸钠干燥，过滤和将所得滤液在减压下干燥。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4′-氯-3-甲基联苯-4-基硼酸(6.0g)，为白色固体。
实施例C：制备4′-氯-3-甲基联苯-4-基三乙酸铅
在氮气氛围下，将4′-氯-3-甲基联苯-4-基硼酸(6.0g，0.024mol)一批加入四乙酸铅(13.0g，0.029mol)和乙酸汞(0.38g，5mol％)于氯仿(50ml)的混合物中。室温搅拌所述反应混合物直至溶解完成，然后在40℃加热4小时。将所述反应混合物冷却至室温，滤过硅藻土，减压浓缩所得滤液，得到橙色固体。用己烷(50ml)研制，得到黄色固体，将其在高真空下干燥。然后，将该固体溶于氯仿(100ml)，加入无水碳酸钾(42.5g，0.3mol)，并将该悬浮液快速搅拌10分钟。将所述混合物滤过硅藻土，减压浓缩滤液，得到4′-氯-3-甲基联苯-4-基三乙酸铅(7.8g)，为膏状固体。
实施例D：制备4-溴-4′-氯-3-乙基联苯
步骤1：制备N-(4-溴-2-乙基苯基)乙酰胺
向4-溴-2-乙基苯胺(50g，0.25mol)的二氯甲烷(250ml)溶液 中加入三乙胺(63.24g，0.62mol)并将所述混合物室温搅拌30分钟。将该反应混合物冷却至0℃并滴加乙酰氯(39.25g，0.5mol)。将所述反应混合物在25-30℃搅拌60分钟，然后倾入水中，分离两相。有机相用水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤并减压蒸发所得滤液，得到N-(4-溴-2-乙基苯基)乙酰胺(40g)。
步骤2：制备N-(4′-氯-3-乙基联苯-4-基)乙酰胺
在氮气氛围下，向脱气的N-(4-溴-2-乙基苯基)乙酰胺(20g，0.082mol)于甲苯(1200ml)和乙醇(400ml)的溶液中加入4-氯苯硼酸(15.5g，0.099mol)，并将所述反应混合物加热至80℃。加入四(三苯膦)钯(0)(2.0g，0.0017mol，然后加入2M碳酸钾水溶液(160ml)。将该反应混合物回流4小时，然后冷却至室温。将该反应混合物通过硅藻土过滤并减压蒸发滤液。所得残余物在乙酸乙酯和水之间分配。水相用乙酸乙酯(3x500ml)萃取，合并有机溶液并减压浓缩，得到N-(4′-氯-3-乙基联苯-4-基)乙酰胺(20.5g)。
步骤3：制备4′-氯-3-乙基联苯-4-基胺
向N-(4′-氯-3-乙基联苯-4-基)乙酰胺(18g，0.06mol)的二噁烷(126ml)溶液中加入浓盐酸(36ml)并将所述反应混合物回流2 小时。减压蒸发所述二噁烷。用水稀释，通过加入2N氢氧化钾水溶液碱化该溶液并用乙酸乙酯(3x500ml)萃取。合并有机萃取物和在减压下浓缩，得到4′-氯-3-乙基联苯-4-基胺(13.5g)。
步骤4：制备4-溴-4′-氯-3-乙基联苯
将4′-氯-3-乙基联苯-4-基胺(14.3g，0.06mol)加至乙腈(143ml)中，并室温搅拌直至溶解完成。将该反应混合物冷却至-5℃-0℃，滴加亚硝酸叔-丁基酯(90％，9.8ml，0.074mol)并将所述反应混合物在-5℃-0℃保持30-40分钟。将该混合物缓慢加入预热(50℃)的溴化铜(I)(4.87g，0.034mol)于氢溴酸(4.8ml)的悬浮液中，并在50℃搅拌10-15分钟。将所述反应混合物冷却至室温，然后倾入冰冷的水中，并用乙酸乙酯(3x500ml)萃取。有机萃取物用水洗涤，无水硫酸钠干燥和减压浓缩。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4-溴-4′-氯-3-乙基联苯(12g)。
实施例E：制备4′-氯-3-乙基联苯-4-基硼酸
在-78℃氮气氛围下，将正-丁基锂(1.6M己烷溶液，38.75ml，0.062mol)滴加至4-溴-4′-氯-3-乙基联苯(12.35g，0.041mol)的 四氢呋喃(125ml)溶液中，并将所述混合物在-78℃搅拌30分钟。在-78℃缓慢加入硼酸三甲酯(27.8ml，0.25mol)并将所述混合物搅拌1小时。让所述反应混合物在2-3小时内温热至室温，然后在室温下搅拌1小时。加入0.1N盐酸水溶液(343ml)并将所述混合物室温搅拌过夜。所示反应混合物用乙酸乙酯(3x300ml)萃取，合并有机萃取物，无水硫酸钠干燥，过滤和将所得滤液在减压下干燥。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4′-氯-3-乙基联苯-4-基硼酸(4.5g)，为白色固体。
实施例F：制备4′-氯-3-乙基联苯-4-基三乙酸铅
在氮气氛围下，将4′-氯-3-乙基联苯-4-基硼酸(4.2g，0.016mol)一批加入四乙酸铅四乙酸铅(7.86g，0.017mol)和乙酸汞(0.25g，5mol％)于氯仿(23ml)的混合物中。室温搅拌所述反应混合物直至溶解完成，然后在40℃加热4小时。将所述反应混合物冷却至室温，滤过硅藻土，减压浓缩所得滤液，得到橙色固体。用己烷(50ml)研制，得到黄色固体，将其在高真空下干燥。然后，将该固体溶于氯仿(100ml)，加入无水碳酸钾(26.7g，0.19mol)，并将该悬浮液快速搅拌10分钟。将所述混合物滤过硅藻土，减压浓缩滤液，得到4′-氯-3-乙基联苯-4-基三乙酸铅(5.6g)，为膏状固体。
实施例G：制备3，5-二甲基联苯-4-基硼酸
在-78℃氮气氛围下，将叔-丁基锂(1.7M己烷溶液，36.2ml，61.6mmol)滴加至3，5-二甲基联苯(7.27g，28mmol)无水四氢呋喃(150ml)溶液中，并将所述混合物在-78℃搅拌30分钟。在-78℃缓慢加入硼酸三甲酯(9.54ml，84mmol)。将所述混合物在-78℃搅拌30分钟，然后让其温热至室温。用10％盐酸水溶液酸化所示反应混合物，并用***(2x150ml)萃取。合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤合减压蒸发所得滤液，得到黄色固体。用异己烷研制，得到3，5-二甲基联苯-4-基硼酸，为白色粉末(5.89g)。
实施例H：制备3，5-二甲基联苯-4-基三乙酸铅
在40℃氮气氛围下，向四乙酸铅(4.3g，9.7mmol)的无水氯仿(15ml)溶液中一批加入3，5-二甲基联苯-4-基硼酸(2.0g，8.8mmol)。将所述反应混合物在40℃搅拌4小时，然后冷却至室温，过滤，用氯仿(50ml)所得残余固体。将所述滤液滤过硅藻土承载的碳酸钾塞并减压蒸发所述滤液，得到3，5-二甲基联苯-4-基三乙酸铅，为棕色油状物(3.37g)。
实施例I：制备4-溴-4′-氯-3，5-二乙基联苯
步骤1：制备(4-溴-2，6-二乙基苯基)氨基甲酸叔丁酯
将二碳酸二-叔丁酯(106.13g，0.486mol)加入2，6-二乙基-4-溴苯胺(74g，0.324mol)的乙醇(500ml)溶液，反应混合物在室温下搅拌50小时。减压蒸发溶剂，将残余物溶于乙酸乙酯和用饱和碳酸钠水溶液洗涤。有机相在无水硫酸钠上干燥，过滤，减压浓缩滤液，给出(4-溴-2，6-二乙基苯基)氨基甲酸叔丁酯(68g)。
步骤2：制备(4′-氯-3，5-二乙基联苯-4-基)氨基甲酸叔丁酯
在氮气氛下，将碳酸铯(89.12g，0.27mol)的水溶液(600ml)加入经脱气的(4-溴-2，6-二乙基苯基)氨基甲酸叔丁酯(30g，0.091mol)和4-氯苯基硼酸(21.54g，0.138mol)的丙酮(3L)溶液，混合物在室温下搅拌。加入乙酸钯(1.02g，0.004mol)和2-(二环己基膦)-2′，4′，6′-三异丙基-1，1′-联苯(4.33g，0.009mol)，反应 混合物在室温下搅拌12小时。混合物通过硅藻土过滤，减压蒸发滤液除去绝大部分丙酮。所剩溶液用乙酸乙酯(3x300ml)萃取。合并有机萃取物，减压浓缩，给出(4′-氯-3，5-二乙基联苯-4-基)氨基甲酸叔丁酯(22g)。
步骤3：制备4′-氯-3，5-二乙基联苯-4-基胺
将浓盐酸(22ml)加入(4′-氯-3，5-二乙基联苯-4-基)氨基甲酸叔丁酯(22g，0.06mol)的甲醇溶液(110ml)，将反应混合物加热至60℃，持续2小时。将混合物冷却至室温，通过减压蒸发除去绝大部分甲醇。混合物用水稀释，通过加入2N氢氧化钾水溶液变为碱性，用乙酸乙酯(3x200ml)萃取。合并有机萃取物，减压除去溶剂，给出4′-氯-3，5-二乙基联苯-4-基胺(9.6g)。
步骤4：制备4-溴-4′-氯-3，5-二乙基联苯
将4′-氯-3，5-二乙基联苯-4-基胺(9.6g，0.036mol)加入乙腈(95ml)，在室温下搅拌直到完成溶解。将反应混合物冷却至-5℃到0℃，滴加亚硝酸叔丁酯(5.7ml，0.044mol)，反应混合物保持在 -5℃到0℃，持续30-40分钟。缓慢加入混合物至预热(50℃)的溴化亚铜(I)(2.87g，0.02mol)的氢溴酸(2.8ml)悬浮液，在50℃搅拌10-15分钟。将反应混合物冷却至室温，然后倾入冰水，用乙酸乙酯(3x250ml)萃取。有机萃取物用水洗涤，在无水硫酸钠上干燥，减压浓缩。残余物通过柱色谱法在硅胶上纯化，产生4-溴-4′-氯-3，5-二乙基联苯(4.5g)。
实施例J：制备4′-氯-3，5-二乙基联苯-4基硼酸
在-78℃于氮气氛下，将叔丁基锂(1.6M己烷溶液，13ml，0.02mol)滴加入4-溴-4′-氯-3，5-二乙基联苯(4.5g，0.0139mol)的无水四氢呋喃(50ml)溶液。反应混合物在-78℃搅拌30分钟，然后加入硼酸三甲酯(9.3ml，0.083mol)。所得混合物在-78℃搅拌1小时，然后在3小时内使之温热至室温。反应混合物用0.1N盐酸水溶液酸化，混合物在室温下搅拌过夜。混合物用乙酸乙酯(3x100ml)萃取。合并有机层，在无水硫酸钠上干燥，过滤，蒸发滤液。残余物通过柱色谱法在硅胶上纯化，给出4′-氯-3，5-二乙基联苯-4-基硼酸，是白色粉末(1.8g)。
实施例K：制备4′-氯-3，5-二乙基联苯-4基三乙酸铅
在氮气氛下，在室温下，将4′-氯-3，5-二乙基联苯-4-基硼酸(2.1g，0.007mol)加入四乙酸铅(3.67g，0.008mol)和乙酸汞(0.12g，5mol％)在氯仿(15ml)中的混合物，反应混合物在室温下于氮气氛下搅拌15分钟，然后搅拌并在40℃加热4小时。将反应混合物冷却至环境温度，通过硅藻土塞过滤，减压浓缩，给出橙色固体。与己烷(20ml)研制提供黄色固体，将其在高真空下干燥。将固体溶于氯仿(50ml)，加入无水碳酸钾(11.6g，0.084mol)。快速搅拌悬浮液10分钟，然后过滤通过硅藻土塞。减压浓缩滤液，给出4′-氯-3，5-二乙基联苯-4基三乙酸铅(2.0g)，是膏状固体。
实施例L：制备4-溴-2-乙基苯基硼酸
步骤1：制备4-溴-2-乙基-1-碘苯
向搅拌着的4-溴-2-乙基苯胺(80g，0.4mol)于蒸馏水(400ml) 的混合物中加入浓硫酸(80ml)，然后短暂加热至至60℃保持1小时，直至溶解完成。让所述混合物冷却至室温，然后进一步在冰/盐浴中冷却至大约0℃。在15分钟内向该淤浆中滴加亚硝酸钠(28g，0.4mol)的蒸馏水(140ml)的水溶液，同时保持温度低于5℃，然后再另外搅拌30分钟。让所述反应混合物回到室温，并在室温下滴加入碘化钾(199g，1.2mol)的蒸馏水(200ml)的溶液。添加完成后，浆所述溶液短暂加热至80℃，然后再次让其冷却至室温。所述反应混合物用乙酸乙酯(1000mlx3)萃取，有机相1M盐酸水溶液(500ml)和硫代硫酸钠水溶液(2x250ml)洗涤。所述有机相用无水硫酸钠干燥，过滤和将所得滤液减压浓缩。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4-溴-2-乙基-1-碘苯(84.6g)，为橙色固体。
步骤2：制备4-溴-2-乙基苯基硼酸
在-75℃下，向4-溴-2-乙基-1-碘苯(80g，0.25mol)的四氢呋喃(800ml)溶液中滴加正-丁基锂(1.6M己烷溶液，188ml，0.3mol)，同时保持反应混合物的温度低于-70℃。当添加完成后，将所述混合物在-75℃下再搅拌30分钟，然后滴加硼酸三甲酯(153.7g，1.48mol)。添加完成后，将该反应在-75℃下搅拌1小时，然后让其回到室温并搅拌2小时，然后通过冰浴冷却，用0.5N盐酸水溶液酸化。所述混合物用乙酸乙酯(3x500ml)萃取，合并有机级分，用盐水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4-溴-2-乙基苯基硼酸(26g)，为白色固体。
实施例M：制备4-溴-2-乙基苯基三乙酸铅
向四乙酸铅(53g，0.12mol)和二乙酸汞(2.5g，0.0078mol)的混合物(用氮气充分洗涤)中加入无水氯仿(250ml)。将该混合物温热至40℃，一次性加入4-溴-2-乙基苯基硼酸(25g，0.11mol)，搅拌所述混合物并在该温度下搅拌4小时。冷却至室温后，在冰浴中冷却，滤过硅藻土，并将所述滤液浓缩至大约其体积的四分之一。加入己烷以诱导结晶，减压蒸发溶剂。用己烷研制，得到4-溴-2-乙基苯基三乙酸铅(28g)。
实施例N：制备4-溴-2，6-二乙基苯基硼酸
步骤1：制备4-溴-2，6-二乙基-1-碘苯
向搅拌着的4-溴-2，6-二乙基苯胺(13.6g，0.06mol)于蒸馏水(14ml)的混合物中加入浓硫酸(14ml)，然后短暂加热至至60℃保持1小时，直至溶解完成。让所述混合物冷却至室温，然后进一步在冰/盐浴中冷却至大约0℃。在15分钟内向该淤浆中滴加亚硝酸钠(4.1g，0.059mol)的蒸馏水(20ml)的水溶液，同时保持温度低于5℃，然后再另外搅拌30分钟。让所述反应混合物回到室温，并在室温下滴加入碘化钾(29.8g，0.18mol)的蒸馏水(30ml)的溶液。添加完成后，浆所述溶液短暂加热至80℃，然后再次让其冷却至室温。所述反应混合物用乙酸乙酯(150mlx3)萃取，有机相1M盐酸水溶液(75ml)和硫代硫酸钠水溶液(2x75ml)洗涤。所述有机相用无水硫酸钠干燥并减压浓缩。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4-溴-2，6-二乙基-1-碘苯(19g)，为橙色液体。
步骤2：制备4-溴-2，6-二乙基苯基硼酸
在-75℃下，向4-溴-2，6-二乙基-1-碘苯(10g，0.029mol)的四氢呋喃(100ml)溶液中滴加正-丁基锂(1.6M己烷溶液，22.2ml，0.035mol)，同时保持反应混合物的温度低于-70℃。当添加完成后，将所述混合物在-75℃下再搅拌30分钟，然后滴加硼酸三甲酯(17.98g，0.17mol)。添加完成后，将该反应在-75℃下搅拌1小时，然后 让其回到室温并搅拌2小时，然后通过冰浴冷却，用0.5N盐酸水溶液酸化。所述混合物用乙酸乙酯(3x300ml)萃取，合并有机级分，用盐水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4-溴-2，6-二乙基苯基硼酸(5g)，为白色固体。
实施例O：制备4-溴-2，6-二乙基苯基三乙酸铅
向四乙酸铅(9.5g，0.02mol)和二乙酸汞(0.25g，0.78mmol)的混合物(用氮气充分洗涤)中加入无水氯仿(25ml)和甲苯(25ml)。将该混合物温热至60℃，一次性加入4-溴-2，6-二乙基苯基硼酸(5g，0.019mol)，搅拌所述混合物并在该温度下搅拌4小时。冰浴中冷却后，滤过硅藻土塞，并将所述滤液浓缩至大约其体积的四分之一。加入己烷以诱导结晶，减压蒸发溶剂。用己烷研制，得到4-溴-2，6-二乙基苯基三乙酸铅(5g)。
实施例P：制备4-溴-2，6-二甲基苯基硼酸
步骤1：制备4-溴-2，6-二甲基-1-碘苯
向搅拌着的4-溴-2，6-二甲基苯胺(75g，0.37mol)于蒸馏水(75ml)的混合物中加入浓硫酸(75ml)，然后短暂加热至至60℃保持1小时，直至溶解完成。让所述混合物冷却至室温，然后进一步在冰/盐浴中冷却至大约0℃。在15分钟内向该淤浆中滴加亚硝酸钠(25.33g，0.36mol)的蒸馏水(126ml)的水溶液，同时保持温度低于5℃，然后再另外搅拌30分钟。让所述反应混合物回到室温，并在室温下滴加入碘化钾(187.6g，1.13mol)的蒸馏水(190ml)的溶液。添加完成后，浆所述溶液短暂加热至80℃，然后再次让其冷却至室温。所述反应混合物用乙酸乙酯(750mlx3)，有机相1M盐酸水溶液(200ml)和硫代硫酸钠水溶液(2x200mL)洗涤。所述有机相用无水硫酸钠干燥并减压浓缩。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4-溴-2，6-二甲基-1-碘苯(75g)，为橙色液体。
步骤2：制备4-溴-2，6-二甲基苯基硼酸
在-75℃下，向4-溴-2，6-二甲基-1-碘苯(150g，0.48mol)的四氢呋喃(1500ml)溶液中滴加正-丁基锂(1.6M己烷溶液，364ml，0.58mol)，同时保持反应混合物的温度低于-70℃。当添加完成后，将所述混合物在-75℃下再搅拌30分钟，然后滴加硼酸三甲酯(302g，2.9mol)。添加完成后，将该反应在-75℃下搅拌1小时，然后让其 回到室温并搅拌2小时，然后通过冰浴冷却，用0.5N盐酸水溶液酸化。所述混合物用乙酸乙酯(3x1000ml)萃取，合并有机萃取物，用盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4-溴-2，6-二甲基苯基硼酸(48g)，为白色固体。
实施例Q：制备4-溴-2，6-二甲基苯基三乙酸铅
向四乙酸铅(112.16g，0.25mol)和二乙酸汞(4.8g，0.015mol)的混合物(用氮气充分洗涤)中加入无水氯仿(480ml)。将该混合物温热至40℃，一次性加入4-溴-2，6-二甲基苯基硼酸(48g，0.21mol)，搅拌所述混合物并在该温度下搅拌4小时。冰浴中冷却之后，快速加入无水碳酸钾粉末(350g)，然后快速搅拌5分钟。过滤除去所述固体，减压浓缩所述滤液至大约其体积的四分之一。加入己烷以诱导结晶，减压蒸发溶剂。用己烷研制，得到4-溴-2，6-二甲苯基三乙酸铅(30g)。
实施例R：制备4-溴-2-乙基苯甲醛
在-75℃下，向4-溴-2-乙基-1-碘苯(75g，0.24mol)在四氢呋喃(375ml)溶液中滴加正-丁基锂(1.6M己烷溶液，196ml，0.31mol)，同时保持反应混合物的温度低于-70℃。当添加完成后，将所 述混合物在-75℃下再搅拌30分钟，然后滴加N，N-二甲基甲酰胺(70.7g，0.97mol)。添加完成后，将该反应在-75℃下搅拌2小时，然后让其温热到室温保持2小时。冰浴冷却该混合物并用0.5N盐酸水溶液酸化。所述混合物用乙酸乙酯(3x500ml)，合并有机级分，用盐水洗涤，并用无水硫酸钠干燥。过滤所述混合物并减压蒸发所得滤液。所述残余物通过硅胶柱色谱纯化，得到4-溴-2-乙基苯甲醛(48g)，为油状物。
生物实施例
将多种测试物种的种子播种于盆内的标准土壤中。在温室中，在受控条件下(24/16℃(白天/夜晚)；14小时光照；65％湿度)栽培1天后(苗前)或栽培8天后(苗后)，用源自含有0.5％吐温20(聚氧乙烯失水山梨糖醇单月桂酸酯，CAS RN 9005-64-5)的活性成分丙酮/水(50∶50)溶液原液制剂的喷雾水溶液来喷雾植物。然后将测试植物在温室中的受控条件下(24/16℃，白天/黑夜；14小时光照；65％湿度)生长在温室中，每天浇水两次。13天后(苗前和苗后)，评价试验(100＝损伤全部植物；0＝未损伤植物)。
试验植物：
法式狗毛草(SETFA)、多年黑麦草(LOLPE)、大穗看麦娘(ALOMY)、西来稗(ECHCG)和野燕麦(AVEFA)。
芽前活性
| 化合物编号 | 用量 g/ha | SETFA | LOLPE | ALOMY | ECHCG | AVEFA |
| A-1 | 250 | 90 | - | 30 | 70 | 40 |
| A-2 | 250 | 60 | - | 50 | 70 | 20 |
| A-3 | 250 | 90 | - | 0 | 70 | 20 |
| A-4 | 250 | 20 | - | 40 | 40 | 0 |
| A-5 | 250 | 70 | - | 30 | 40 | 0 |
| 化合物编号 | 用量 g/ha | SETFA | LOLPE | ALOMY | ECHCG | AVEFA |
| A-6 | 250 | 0 | - | 0 | 0 | 0 |
| A-7 | 250 | 0 | - | 0 | 0 | 0 |
| A-10 | 250 | 0 | - | 0 | 30 | 0 |
| A-11 | 250 | 100 | - | 80 | 100 | 100 |
| A-12 | 250 | 80 | - | 30 | 70 | 20 |
| A-13 | 250 | - | 20 | 0 | 50 | 0 |
| A-14 | 250 | - | 80 | 50 | 80 | 50 |
| A-15 | 250 | 40 | - | 0 | 30 | 40 |
| A-16 | 250 | 50 | - | 0 | 0 | 0 |
| A-17 | 250 | 100 | - | 30 | 100 | 80 |
| A-18 | 250 | 100 | - | 90 | 100 | 70 |
| A-19 | 250 | 0 | - | 0 | 80 | 30 |
| A-20 | 250 | 80 | - | 70 | 70 | 40 |
| A-22 | 250 | 50 | - | 0 | 40 | 50 |
| A-23 | 250 | 60 | - | 60 | 50 | 40 |
| A-24 | 250 | 90 | - | 70 | 100 | 60 |
| A-25 | 250 | 90 | - | 30 | 50 | 20 |
| A-27 | 250 | 30 | - | 20 | 40 | 0 |
| A-29 | 250 | 50 | - | 30 | 40 | 50 |
| A-30 | 250 | 0 | - | 0 | 0 | 0 |
| A-31 | 250 | 60 | - | 30 | 50 | 30 |
| A-33 | 250 | 30 | - | 20 | 60 | 40 |
| A-35 | 250 | - | 80 | 50 | 90 | 40 |
| A-36 | 250 | - | 0 | 0 | 0 | 0 |
| A-38 | 250 | - | 70 | 0 | 50 | 0 |
| A-41 | 250 | - | 20 | 0 | 0 | 30 |
| A-42 | 250 | - | 90 | 10 | 90 | 20 |
| A-43 | 250 | - | 50 | 20 | 70 | 30 |
| A-46 | 250 | - | 40 | 0 | 30 | 0 |
| A-47 | 250 | - | 50 | 0 | 30 | 40 |
| A-48 | 250 | - | 0 | 0 | 0 | 0 |
| A-50 | 250 | - | 100 | 60 | 90 | 60 |
| A-51 | 250 | - | 0 | 0 | 20 | 0 |
| A-52 | 250 | - | 0 | 0 | 20 | 0 |
| A-53 | 250 | - | 90 | 50 | 100 | 60 |
| A-54 | 250 | - | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 化合物编号 | 用量 g/ha | SETFA | LOLPE | ALOMY | ECHCG | AVEFA |
| A-55 | 250 | - | 90 | 70 | 100 | 70 |
| A-60 | 250 | - | 0 | 0 | 0 | 0 |
| A-70 | 250 | - | 0 | 0 | 0 | 0 |
| A-71 | 250 | - | 0 | 0 | 0 | 0 |
| A-72 | 250 | - | 0 | 0 | 0 | 0 |
| A-73 | 250 | - | 0 | 0 | 0 | 0 |
| A-74 | 250 | - | 0 | 0 | 0 | 0 |
| A-75 | 250 | - | 40 | 0 | 0 | 30 |
| A-76 | 250 | - | 0 | 0 | 0 | 0 |
| A-78 | 250 | - | 80 | 20 | 0 | 30 |
| A-82 | 250 | - | 70 | 10 | 30 | 20 |
| A-83 | 250 | - | 0 | 0 | 0 | 0 |
| A-84 | 250 | - | 70 | 30 | 30 | 40 |
| A-85 | 250 | - | 70 | 0 | 20 | 30 |
| A-86 | 250 | - | 0 | 0 | 0 | 0 |
| A-87 | 250 | - | 0 | 0 | 0 | 0 |
| A-95 | 250 | - | 30 | 10 | 30 | 0 |
| A-96 | 250 | - | 0 | 0 | 20 | 10 |
| A-99 | 250 | - | 60 | 10 | 30 | 0 |
| A-101 | 250 | - | 90 | 70 | 50 | 50 |
| A-102 | 250 | - | 70 | 60 | 30 | 10 |
| A-103 | 250 | - | 20 | 20 | 20 | 0 |
| A-104 | 250 | - | 60 | 50 | 40 | 0 |
| A-105 | 250 | - | 40 | 40 | 20 | 0 |
| A-112 | 250 | - | 90 | 80 | 100 | 80 |
| A-113 | 250 | - | 100 | 100 | 100 | 90 |
| A-114 | 250 | - | 100 | 90 | 100 | 90 |
| A-115 | 250 | - | 50 | 60 | 90 | 30 |
| A-116 | 250 | - | 70 | 90 | 100 | 60 |
| A-117 | 250 | - | 60 | 70 | 90 | 40 |
| A-118 | 250 | - | 90 | 20 | 40 | 0 |
| A-119 | 250 | - | 60 | 40 | 30 | 10 |
| A-120 | 250 | - | 90 | 60 | 70 | 40 |
| A-122 | 250 | - | 0 | 20 | 10 | 0 |
| A-123 | 250 | - | 0 | 0 | 0 | 0 |
| A-125 | 250 | - | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 化合物编号 | 用量 g/ha | SETFA | LOLPE | ALOMY | ECHCG | AVEFA |
| A-126 | 250 | - | 10 | 10 | 10 | 0 |
| A-128 | 250 | - | 20 | 10 | 40 | 0 |
| A-129 | 250 | - | 30 | 30 | 90 | 10 |
| A-130 | 250 | - | 60 | 50 | 40 | 10 |
| A-132 | 250 | - | 20 | 20 | 10 | 0 |
| A-133 | 250 | - | 30 | 30 | 0 | 0 |
| A-134 | 250 | - | 30 | 40 | 80 | 0 |
| A-135 | 250 | - | 10 | 30 | 30 | 10 |
| B-4 | 250 | - | 0 | 0 | 0 | 0 |
| B-5 | 250 | - | 30 | 50 | 0 | 20 |
| B-6 | 250 | - | 50 | 50 | 0 | 0 |
| B-9 | 250 | - | 10 | 10 | 0 | 0 |
| B-11 | 250 | - | 40 | 50 | 0 | 20 |
| B-12 | 250 | - | 10 | 50 | 0 | 20 |
| B-16 | 250 | - | 40 | 20 | 40 | 30 |
| B-17 | 250 | - | 50 | 50 | 10 | 10 |
| B-18 | 250 | - | 50 | 30 | 30 | 30 |
| C-3 | 250 | - | 10 | 10 | 10 | 0 |
| C-4 | 250 | - | 20 | 20 | 0 | 0 |
| C-5 | 250 | - | 40 | 30 | 0 | 20 |
| C-6 | 250 | - | 70 | 40 | 0 | 10 |
| C-7 | 250 | - | 20 | 30 | 0 | 0 |
| C-8 | 250 | - | 30 | 10 | 30 | 0 |
| D-1 | 250 | 80 | - | 60 | 70 | 40 |
| D-2 | 250 | - | 100 | 30 | 90 | 20 |
| D-3 | 250 | - | 100 | 90 | 100 | 70 |
| D-9 | 250 | - | 90 | 60 | 50 | 0 |
苗后活性
| 化合物编号 | 用量 g/ha | SETFA | LOLPE | ALOMY | ECHCG | AVEFA |
| A-1 | 250 | 80 | - | 50 | 100 | 0 |
| A-2 | 250 | 80 | - | 90 | 100 | 0 |
| 化合物编号 | 用量 g/ha | SETFA | LOLPE | ALOMY | ECHCG | AVEFA |
| A-3 | 250 | 100 | - | 70 | 100 | 0 |
| A-4 | 250 | 60 | - | 80 | 80 | 0 |
| A-5 | 250 | 100 | - | 90 | 100 | 70 |
| A-6 | 250 | 80 | - | 70 | 80 | 30 |
| A-7 | 250 | 100 | - | 60 | 100 | 30 |
| A-10 | 250 | 100 | - | 90 | 100 | 50 |
| A-11 | 250 | 100 | - | 100 | 100 | 100 |
| A-12 | 250 | 100 | - | 70 | 100 | 0 |
| A-13 | 250 | - | 100 | 70 | 100 | 80 |
| A-14 | 250 | - | 100 | 80 | 100 | 100 |
| A-15 | 250 | 100 | - | 100 | 100 | 80 |
| A-16 | 250 | 80 | - | 90 | 20 | 0 |
| A-17 | 250 | 100 | - | 100 | 100 | 100 |
| A-18 | 250 | 100 | - | 100 | 100 | 90 |
| A-19 | 250 | 80 | - | 90 | 90 | 60 |
| A-20 | 250 | 90 | - | 90 | 100 | 70 |
| A-22 | 250 | 100 | - | 100 | 90 | 70 |
| A-23 | 250 | 80 | - | 90 | 100 | 30 |
| A-24 | 250 | 100 | - | 90 | 100 | 80 |
| A-25 | 250 | 100 | - | 90 | 100 | 60 |
| A-27 | 250 | 100 | - | 90 | 100 | 70 |
| A-29 | 250 | 100 | - | 90 | 100 | 60 |
| A-30 | 250 | 90 | - | 30 | 50 | 0 |
| A-31 | 250 | 100 | - | 90 | 100 | 40 |
| A-33 | 250 | 100 | - | 90 | 100 | 80 |
| A-34 | 250 | 90 | - | 30 | 70 | 20 |
| A-35 | 250 | - | 90 | 100 | 100 | 80 |
| A-36 | 250 | - | 40 | 30 | 60 | 20 |
| A-38 | 250 | - | 70 | 80 | 80 | 50 |
| A-41 | 250 | - | 60 | 50 | 70 | 0 |
| A-42 | 250 | - | 90 | 90 | 100 | 80 |
| A-43 | 250 | - | 80 | 80 | 100 | 70 |
| A-46 | 250 | - | 40 | 50 | 80 | 0 |
| A-47 | 250 | - | 60 | 90 | 100 | 70 |
| A-48 | 250 | - | 30 | 50 | 100 | 20 |
| A-50 | 250 | - | 100 | 90 | 100 | 80 |
| 化合物编号 | 用量 g/ha | SETFA | LOLPE | ALOMY | ECHCG | AVEFA |
| A-51 | 250 | - | 50 | 60 | 70 | 60 |
| A-52 | 250 | - | 40 | 40 | 70 | 20 |
| A-53 | 250 | - | 100 | 90 | 100 | 80 |
| A-54 | 250 | - | 40 | 40 | 80 | 30 |
| A-55 | 250 | - | 100 | 100 | 100 | 90 |
| A-60 | 250 | - | 70 | 60 | 90 | 70 |
| A-70 | 250 | - | 50 | 40 | 80 | 0 |
| A-71 | 250 | - | 80 | 30 | 80 | 0 |
| A-72 | 250 | - | 70 | 0 | 80 | 0 |
| A-73 | 250 | - | 60 | 30 | 80 | 0 |
| A-74 | 250 | - | 70 | 80 | 100 | 40 |
| A-75 | 250 | - | 100 | 90 | 100 | 90 |
| A-76 | 250 | - | 80 | 80 | 70 | 40 |
| A-78 | 250 | - | 100 | 80 | 100 | 90 |
| A-82 | 250 | - | 80 | 80 | 80 | 0 |
| A-83 | 250 | - | 70 | 80 | 80 | 50 |
| A-84 | 250 | - | 100 | 80 | 100 | 100 |
| A-85 | 250 | - | 70 | 60 | 80 | 40 |
| A-86 | 250 | - | 90 | 80 | 100 | 70 |
| A-87 | 250 | - | 90 | 70 | 100 | 90 |
| A-95 | 250 | - | 80 | 80 | 80 | 50 |
| A-96 | 250 | - | 80 | 80 | 90 | 10 |
| A-99 | 250 | - | 90 | 90 | 100 | 90 |
| A-101 | 250 | - | 100 | 100 | 100 | 100 |
| A-102 | 250 | - | 90 | 100 | 90 | 80 |
| A-103 | 250 | - | 60 | 60 | 90 | 10 |
| A-104 | 250 | - | 60 | 90 | 90 | 10 |
| A-105 | 250 | - | 90 | 80 | 90 | 30 |
| A-112 | 250 | - | 90 | 80 | 100 | 80 |
| A-113 | 250 | - | 100 | 100 | 100 | 90 |
| A-114 | 250 | - | 100 | 90 | 100 | 90 |
| A-115 | 250 | - | 50 | 60 | 90 | 30 |
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| A-118 | 250 | - | 80 | 60 | 90 | 80 |
| A-119 | 250 | - | 90 | 100 | 100 | 90 |
| 化合物编号 | 用量 g/ha | SETFA | LOLPE | ALOMY | ECHCG | AVEFA |
| A-120 | 250 | - | 100 | 100 | 100 | 100 |
| A-122 | 250 | - | 70 | 90 | 70 | 30 |
| A-123 | 250 | - | 80 | 80 | 90 | 80 |
| A-125 | 250 | - | 30 | 50 | 70 | 10 |
| A-126 | 250 | - | 40 | 40 | 70 | 20 |
| A-128 | 250 | - | 60 | 60 | 80 | 70 |
| A-129 | 250 | - | 80 | 90 | 90 | 70 |
| A-130 | 250 | - | 60 | 90 | 90 | 70 |
| A-132 | 250 | - | 50 | 60 | 80 | 0 |
| A-133 | 250 | - | 50 | 60 | 60 | 20 |
| A-134 | 250 | - | 50 | 70 | 100 | 20 |
| A-135 | 250 | - | 60 | 60 | 100 | 10 |
| B-4 | 250 | - | 50 | 40 | 60 | 80 |
| B-5 | 250 | - | 60 | 70 | 60 | 70 |
| B-6 | 250 | - | 80 | 90 | 80 | 90 |
| B-9 | 250 | - | 60 | 60 | 40 | 80 |
| B-11 | 250 | - | 60 | 60 | 40 | 70 |
| B-12 | 250 | - | 50 | 60 | 70 | 90 |
| B-16 | 250 | - | 60 | 50 | 80 | 80 |
| B-17 | 250 | - | 70 | 80 | 50 | 70 |
| B-18 | 250 | - | 80 | 70 | 80 | 90 |
| C-3 | 250 | - | 60 | 30 | 70 | 50 |
| C-4 | 250 | - | 80 | 80 | 70 | 30 |
| C-5 | 250 | - | 70 | 100 | 100 | 90 |
| C-6 | 250 | - | 20 | 20 | 50 | 10 |
| C-7 | 250 | - | 60 | 40 | 40 | 10 |
| C-8 | 250 | - | 60 | 60 | 60 | 10 |
| D-1 | 250 | 100 | - | 90 | 100 | 80 |
| D-2 | 250 | - | 80 | 70 | 90 | 40 |
| D-3 | 250 | - | 100 | 100 | 100 | 80 |
| D-9 | 250 | - | 80 | 70 | 80 | 10 |
Claims (19)
1.式I化合物
其中
R1是卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷亚磺酰基、C1-C4烷磺酰基、硝基或氰基；
R2是苯基、噻吩基或吡啶基，其中这些环是未取代的或经取代基取代的，所述取代基是：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷亚磺酰基、C1-C4烷磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷亚磺酰基、C1-C4卤代烷磺酰基、硝基或氰基；
r是0、1、2或3；
R3，如果r是1，是卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷亚磺酰基、C1-C6烷磺酰基、氰基或硝基；或所述取代基R3，如果r是2或3，彼此独立地是卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷亚磺酰基、C1-C6烷磺酰基、氰基或硝基；
R4、R5、R6和R7彼此独立地是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基；或
R4和R5，或R6和R7，连接形成5-7元饱和的环或被C1-或C2烷基取代的5-7元饱和的环；或
当R5和R6彼此独立地是氢或C1-C2烷基时，R4和R7连接形成4-8元饱和或不饱和的环，所述环是未经取代的或经取代基取代，所述取代基是：C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基；
Y是O、C＝O或S(O)m；条件是如果Y是C＝O，当R4或R5为氢时，R6和R7不是氢，以及当R6或R7为氢时，R4和R5不为氢；
m是0或1或2；
G为氢、作为农业可接受的阳离子的碱金属或碱土金属阳离子或潜伏基团；
其中，在G中，所述潜伏基团选自C(Xa)-Ra和C(Xb)-Xc-Rb；
其中Xa、Xb和Xc是氧；
以及其中Ra是C1-C18烷基，C2-C18烯基，C2-C18炔基，C1-C10卤代烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基，C2-C5卤代烯基或C3-C8环烷基；和
Rb是C1-C18烷基，C3-C18烯基，C3-C18炔基，C2-C10卤代烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基，C3-C5卤代烯基或C3-C8环烷基，和
其中如果R2是未经取代的或经取代的吡啶基，那么式(I)化合物任选地是式(I)化合物的盐，其是由于化合物内该R2未经取代的或经取代的吡啶基而能够形成的适当盐。
2.根据权利要求1的化合物，其中R1是卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基或C2-C4炔基。
3.根据权利要求1的化合物，其中R2是苯基或吡啶基；或经取代基取代的苯基或吡啶基，所述取代基是：卤素、硝基、氰基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基。
4.根据权利要求1的化合物，其中R2是在对-位被卤素取代的苯基，并且任选地进一步被卤素、硝基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基取代。
5.根据权利要求1的化合物，其中R3为氢，这意味着r为0，或R3为卤素或C1-C6烷基。
6.根据权利要求5的化合物，其中R3为氢，这意味着r为0。
7.根据权利要求5的化合物，其中r是1，以及R3是卤素或C1-C3烷基。
8.根据权利要求1-7任一项的化合物，其中R4、R5、R6和R7彼此独立地是氢、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2-烷氧基-C1-C2烷基。
9.根据权利要求1-7任一项的化合物，其中Y是O、S或C＝O。
10.根据权利要求9的化合物，其中Y是O。
11.根据权利要求1-7任一项的化合物，其中G表示C(Xa)-Ra或C(Xb)-Xc-Rb，以及Xa、Ra、Xb、Xc和Rb的含义如权利要求1中所定义。
12.根据权利要求1-7任一项的化合物，其中，在G中，所述潜伏基团选自C(Xa)-Ra和C(Xb)-Xc-Rb，其中Xa、Xb和Xc是氧，Ra是C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基和Rb是C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C3-C6环烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基。
13.根据权利要求1-7任一项的化合物，其中G为氢。
14.根据权利要求1的化合物，其中
R1是C1-C4烷基，R2是苯基或被卤素或C1-C2烷基取代的苯基，R3为氢，这意味着r为0，R4、R5、R6和R7彼此独立地是C1-C2烷基，Y是O和G为氢；
或R1是C1-C4烷基，R2是苯基或被卤素或C1-C2烷基取代的苯基，R3为氢，这意味着r为0，R5和R6彼此独立地是氢或C1-C2烷基，R4和R7连接形成4-8元饱和或不饱和的环，所述环是未经取代的或经取代基取代，所述取代基是：C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基，Y是O和G为氢。
15.制备其中G为氢的权利要求1所述的式I化合物的方法，该方法包括使所述式(H)化合物
其中R1、R3、R4、R5、R6、R7、Y和r具有在权利要求1中赋予它们的含义和Hal是氯、溴、碘或三氟甲磺酰氧基，与式R2B(OH)2的芳基-或杂芳基硼酸或其盐或酯，其中R2具有在权利要求1中赋予它们的含义，在合适的钯催化剂、配体和碱的存在下，在合适的溶剂中反应。
16.式(H)化合物
其中R1、R4、R5、R6、R7和Y具有在权利要求1中赋予它们的含义和Hal是氯、溴、碘或三氟甲磺酰氧基；和
R3是氢，这意味着r为0；或r为1并且R3为卤素或C1-C3烷基。
17.防治有用植物的作物中禾本科草和杂草的方法，该方法包括向所述植物或其所在地施用除草有效量的根据权利要求1-14任一项定义的式I化合物或含有这种化合物的组合物。
18.除草组合物，其除了包含制剂助剂之外，还包含除草有效量的根据权利要求1-14任一项定义的式I化合物。
19.根据权利要求18的组合物，其除了包含所述式I化合物之外，还包含其它的除草剂作为混配组分和任选的安全剂。
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