CN101898135A - 2-氰基-4-硝基苯胺催化加氢的非晶态催化剂及2，5－二氨基苯腈的制备方法 - Google Patents
2-氰基-4-硝基苯胺催化加氢的非晶态催化剂及2，5－二氨基苯腈的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101898135A CN101898135A CN 201010229163 CN201010229163A CN101898135A CN 101898135 A CN101898135 A CN 101898135A CN 201010229163 CN201010229163 CN 201010229163 CN 201010229163 A CN201010229163 A CN 201010229163A CN 101898135 A CN101898135 A CN 101898135A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- cyano
- catalytic hydrogenation
- amorphous
- nitro aniline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 67
- MGCGMYPNXAFGFA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-nitrobenzonitrile Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C#N MGCGMYPNXAFGFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 19
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910000808 amorphous metal alloy Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 8
- YVXLBNXZXSWLIK-UHFFFAOYSA-N 2,5-diaminobenzonitrile Chemical compound NC1=CC=C(N)C(C#N)=C1 YVXLBNXZXSWLIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 20
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 26
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 26
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 5
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 3
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 2
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000000852 hydrogen donor Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种2-氰基-4-硝基苯胺催化加氢的非晶态催化剂，并通过该催化剂催化加氢制备2，5-二氨基苯腈方法。它是由镍、硼和过渡金属M组成，其特征是：催化剂中各元素的摩尔百分比为：Ni20-70％、B 30-60％、过渡金属M0-10％。将2-氰基-4-硝基苯胺在上述催化剂作用下进行加氢还原反应，可以制得2，5-二氨基苯腈。采用本发明的催化剂进行加氢还原，可以使2-氰基-4-硝基苯胺中的氰基不被还原，2-氰基-4-硝基苯胺加氢反应转化率高、选择性好、工艺操作安全。
Description
技术领域
本发明涉及一种2-氰基-4-硝基苯胺催化加氢的非晶态催化剂，并通过该催化剂催化加氢制备2，5-二氨基苯腈方法。
背景技术
2，5-二氨基苯腈是一种有机化工中间体，是合成染料、医药、高分子材料的重要原料，现在其作为现有高分子材料的改性产品引起了广泛重视。目前工业上还未见2，5-二氨基苯腈的制备方法的报道，而由2-氰基-4-硝基苯胺合成2，5-二氨基苯腈主要方法步骤是将苯环上的一个硝基还原为氨基。
将硝基还原为氨基在工业上已有多条成熟的工艺。主要有铁粉还原法、硫化碱还原法、水合肼还原法和催化加氢还原法。铁粉还原法以铁粉为还原剂，该法产品收率低，仅为75％左右，工人劳动强度大，并且存在大量三废，环境污染严重，属淘汰工艺。硫化碱还原法虽然成本低，但比铁粉还原法三废更多。水合肼还原法以低碳醇为溶剂，水合肼为还原剂(供氢体)，该法生产的产品质量一般，收率也较差，且水合肼价格高，附加成本高，毒性大，因此工艺也得到了限制。催化加氢工艺简单，采用氢气为还原剂，三废较少，是目前先进国家推广的还原硝基化合物的主要方法，且杂质少，产品收率高。催化加氢工艺的关键是根据不同的原料和产品制备不同的催化剂。加氢还原的催化剂主要有贵金属铂、钯等，这种催化剂的活性高，但在应用于2-氰基-4-硝基苯胺加氢还原时工艺条件非常严格，如果工艺条件控制不好，会将氰基也同时加氢还原为氨基，因此选择性反而下降了。Raney镍催化剂是目前广泛采用的硝基化合物还原为氨基的催化剂。但由于Raney镍催化剂极易着火，操作稍有不慎即可能引起严重火灾。同时，Raney镍催化剂在2-氰基-4-硝基苯胺的还原中活性不高，加氢压力要求比较高，因此在工业中对设备材质要求高。因此发明一种活性高、选择性也高，不至于使2-氰基-4-硝基苯胺中的氰基被还原的催化剂一直是化工技术领域的技术人员亟待解决的技术问题。授权公告日为2009年12月30日\授权公告号为CN100576339C的发明专利中公开了一种非晶态镍合金催化剂的 制备及应用，它对提高反应效率、缩短反应时间、延长催化剂的使用寿民非常有益，但是应用到2-氰基-4-硝基苯胺催化加氢则选择性不高。
发明内容
本发明的目的就是针对现有技术的缺陷，提供一种2-氰基-4-硝基苯胺催化加氢的非晶态催化剂，并通过该催化剂催化加氢制备2，5-二氨基苯腈方法。采用本发明的催化剂，2-氰基-4-硝基苯胺加氢反应转化率高、选择性好、工艺操作安全。
本发明的技术方案是这样实现的：它是由镍、硼和过渡金属M组成，其特征是：催化剂中各元素的摩尔百分比为：Ni20-70％、B 30-60％、过渡金属M 0-10％。
本发明较好的技术方案是：催化剂中各元素的摩尔百分比为：Ni 45％、B 50％、过渡金属M 5％。催化剂中金属镍是以Ni-B或Ni-B-M非晶态合金的形式存在。所述的过渡金属M为Fe、Co、Mo、Cr中一种或多种。硼的加入容易形成长程无序、短程有序的非晶态合金结构，有利于提高催化剂的加氢活性和选择性。
本发明更好的技术方案是：催化剂中金属镍是以Ni-B-Co-Cr非晶态合金的形式存在。
本发明催化剂的制备方法是：在温度为0-100℃内，将KBH4-NaOH混合水溶液滴加到含金属离子的水溶液中进行反应，反应50-60分钟，以保证金属离子完全还原，其中金属离子的水溶液中金属元素的摩尔百分比为：Ni20-70％、B30-60％、过渡金属M 0-10％；然后用去离子水洗至中性，再用乙醇洗涤，干燥。
本发明2，5-二氨基苯腈的制备方法是：将2-氰基-4-硝基苯胺在催化剂的作用下进行加氢还原反应，制得2，5-二氨基苯腈，其中所述的催化剂是由镍、硼和过渡金属M组成，催化剂中各元素的摩尔百分比为：Ni20-70％、B 30-60％、过渡金属M 0-10％。
本发明2，5-二氨基苯腈较好的制备方法是：所述的催化剂中金属镍是以Ni-B或Ni-B-M非晶态合金的形式存在。比较好的是所述的催化剂中各元素的摩尔百分比为：Ni 45％、B 50％、Co 2％、Cr3％。
其中加氢还原反应条件是：反应温度50-120℃，反应压力0.5-1.5MPa，反应时间2-8小时，催化剂与原料2-氰基-4-硝基苯胺的质量比为0.005-0.025∶1。
本发明催化剂中加入了硼元素，硼的加入容易形成长程无序、短程有序的 非晶态合金结构，有利于提高催化剂的加氢活性和选择性。采用本发明的催化剂进行加氢还原，可以使2-氰基-4-硝基苯胺中的氰基不被还原，2-氰基-4-硝基苯胺加氢反应转化率高、选择性好、工艺操作安全。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述：
实施例1.Ni-B-Co非晶态合金催化剂的制备及2-氰基-4-硝基苯胺加氢应用
将新鲜配制的PH值大于13，浓度为2.0M硼氢化钾水溶液滴加到2M醋酸镍和0.2M醋酸钴的混合溶液中，控制体系反应温度为25℃，反应30min，所得黑色沉淀离心分离，用蒸馏水洗至中性，再用无水乙醇洗涤，然后干燥，所制得非晶态合金催化剂中元素的摩尔比为Ni47.6％、B47.6％、Co4.8％。
在1L不锈钢高压釜中加入82g(0.5mol)2-氰基-4-硝基苯胺，300ml甲醇，0.5g上述Ni-B-Co非晶态合金催化剂，氢气置换三次，然后充氢气至1Mpa，搅拌下升温至80℃，当氢气压力下降至0.5Mpa时再充氢气至1Mpa，当氢气压力不变化时停止反应，反应时间为4小时，反应液冷却，过滤得到的催化剂保存套用，滤液经旋转蒸发仪蒸去溶剂甲醇得产品66.5g，测含量99.2％，收率99.1％。
实施例2.Ni-B-Cr非晶态合金催化剂的制备及2-氰基-4-硝基苯胺加氢应用
将新鲜配制的PH值大于13，浓度为2.0M硼氢化钾水溶液滴加到2.0M醋酸镍和0.15M硝酸铬的混合溶液中，控制体系反应温度为25℃，反应30min，所得黑色沉淀离心分离，用蒸馏水洗至中性，再用无水乙醇洗涤，所制得非晶态合金催化剂中元素的摩尔比为Ni48.2％、B48.2％、Cr3.6％.
在1L不锈钢高压釜中加入82g(0.5mol)2-氰基-4-硝基苯胺，300ml甲醇，0.5gNi-B-Cr非晶态合金催化剂，氢气置换三次，然后充氢气至1Mpa，搅拌下升温至80℃，当氢气压力下降至0.5Mpa时再充氢气至1Mpa，当氢气压力不变化时停止反应，反应时间为8小时，反应液冷却，过滤得到的催化剂保存套用，滤液经旋转蒸发仪蒸去溶剂甲醇得产品66.6g，测含量99.4％，收率99.3％。
实施例3.Ni-B非晶态合金催化剂的制备及2-氰基-4-硝基苯胺加氢应用
将新鲜配制的PH值大于13，浓度为2.0M硼氢化钾水溶液滴加到2.0M醋 酸镍溶液中，控制体系反应温度为25℃，反应30min，所得黑色沉淀离心分离，用蒸馏水洗至中性，再用无水乙醇洗涤，所制得非晶态合金催化剂中元素的摩尔比为Ni50％、B50％。
在1L不锈钢高压釜中加入82g(0.5mol)2-氰基-4-硝基苯胺，300ml甲醇，0.5gNi-B非晶态合金催化剂，氢气置换三次，然后充氢气至1Mpa，搅拌下升温至80℃，当氢气压力下降至0.5Mpa时再充氢气至1Mpa，当氢气压力不变化时停止反应，反应时间为2小时，反应液冷却，过滤得到的催化剂保存套用，滤液经旋转蒸发仪蒸去溶剂甲醇得产品66.2g，测含量99.0％，收率98.6％。
实施例4.Ni-B-Co-Cr非晶态合金催化剂的制备及2-氰基-4-硝基苯胺加氢应用
将新鲜配制的PH值大于13，浓度为2.0M硼氢化钾水溶液滴加到2.0M醋酸镍、0.1M硝酸钴和0.1M硝酸铬的混合溶液中，控制体系反应温度为25℃，反应30min，所得黑色沉淀离心分离，用蒸馏水洗至中性，再用无水乙醇洗涤，所制得非晶态合金催化剂中元素的摩尔比为Ni 45％、B 50％、Co 2％、Cr3％。
在1L不锈钢高压釜中加入82g(0.5mol)2-氰基-4-硝基苯胺，300ml甲醇，0.5gNi-B-Co-Cr非晶态合金催化剂，氢气置换三次，然后充氢气至1Mpa，搅拌下升温至80℃，当氢气压力下降至0.5Mpa时再充氢气至1Mpa，当氢气压力不变化时停止反应，反应时间为5小时，反应液冷却，过滤得到的催化剂保存套用，滤液经旋转蒸发仪蒸去溶剂甲醇得产品66.9g，测含量99.4％，收率99.4％。
比较例1.RaneyNi催化剂2-氰基-4-硝基苯胺加氢
在1L不锈钢高压釜中加入82g(0.5mol)2-氰基-4-硝基苯胺，300ml甲醇，0.5gRaneyNi催化剂，氢气置换三次，然后充氢气至1Mpa，搅拌下升温至80℃，当氢气压力下降至0.5Mpa时再充氢气至1Mpa，当氢气压力不变化时停止反应，反应时间为4小时，反应液冷却，过滤得到的催化剂保存套用，滤液经旋转蒸发仪蒸去溶剂甲醇得产品65.7g，测含量98.2％，收率97.1％。
Claims (10)
1.一种2-氰基-4-硝基苯胺催化加氢的非晶态催化剂，它是由镍、硼和过渡金属M组成，其特征是：催化剂中各元素的摩尔百分比为：Ni20-70％、B 30-60％、过渡金属M 0-10％。
2.根据权利要求1所述的一种2-氰基-4-硝基苯胺催化加氢的非晶态催化剂，其特征是：催化剂中各元素的摩尔百分比为：Ni 45％、B 50％、过渡金属M 5％。
3.根据权利要求1或2所述的一种2-氰基-4-硝基苯胺催化加氢的非晶态催化剂，其特征是：金属镍是以Ni-B或Ni-B-M非晶态合金的形式存在。
4.根据权利要求1或2所述的一种2-氰基-4-硝基苯胺催化加氢的非晶态催化剂，其特征是：所述的过渡金属M为Fe、Co、Mo、Cr中一种或多种。
5.根据权利要求3所述的一种2-氰基-4-硝基苯胺催化加氢的非晶态催化剂，其特征是：金属镍是以Ni-B-Co-Cr非晶态合金的形式存在。
6.一种2-氰基-4-硝基苯胺催化加氢的非晶态催化剂的制备方法，它是在温度为0-100℃内，将KBH4-NaOH混合水溶液滴加到含金属离子的水溶液中进行反应，其中金属离子的水溶液中金属元素的摩尔百分比为：Ni20-70％、B 30-60％、过渡金属M 0-10％；然后用去离子水洗至中性，再用乙醇洗涤，干燥。
7.一种2，5-二氨基苯腈的制备方法，它是将2-氰基-4-硝基苯胺在非晶态催化剂的作用下进行加氢还原反应，制得2，5-二氨基苯腈，其中所述的非晶态催化剂是由镍、硼和过渡金属M组成，非晶态催化剂中各元素的摩尔百分比为：Ni20-70％、B 30-60％、过渡金属M 0-10％。
8.根据权利要求7所述的2，5-二氨基苯腈的制备方法，其中所述的非晶态催化剂中金属镍是以Ni-B或Ni-B-M非晶态合金的形式存在。
9.根据权利要求7所述的2，5-二氨基苯腈的制备方法，其中加氢还原反应条件是：反应温度50-120℃，反应压力0.5-1.5MPa，反应时间2-8小时，催化剂与原料2-氰基-4-硝基苯胺的质量比为0.005-0.025∶1。
10.根据权利要求7所述的2，5-二氨基苯腈的制备方法，其中所述的非晶态催化剂中各元素的摩尔百分比为：Ni 45％、B 50％、Co 2％、Cr 3％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010229163A CN101898135B (zh) | 2010-07-16 | 2010-07-16 | 2-氰基-4-硝基苯胺催化加氢的非晶态催化剂及2，5－二氨基苯腈的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010229163A CN101898135B (zh) | 2010-07-16 | 2010-07-16 | 2-氰基-4-硝基苯胺催化加氢的非晶态催化剂及2，5－二氨基苯腈的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101898135A true CN101898135A (zh) | 2010-12-01 |
| CN101898135B CN101898135B (zh) | 2012-10-03 |
Family
ID=43224256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201010229163A Expired - Fee Related CN101898135B (zh) | 2010-07-16 | 2010-07-16 | 2-氰基-4-硝基苯胺催化加氢的非晶态催化剂及2，5－二氨基苯腈的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101898135B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102614881A (zh) * | 2012-03-04 | 2012-08-01 | 浙江大学 | 合成n-乙基正丁胺的方法和所用催化剂 |
| CN103896804A (zh) * | 2014-04-28 | 2014-07-02 | 西安凯立化工有限公司 | 一种液相催化加氢制备2,5-二氨基苯腈的方法 |
| CN105753738A (zh) * | 2016-04-05 | 2016-07-13 | 长春工业大学 | 一种硝基苯甲腈催化加氢合成氨基苯甲腈的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1196975A (zh) * | 1997-04-24 | 1998-10-28 | 中国石油化工总公司 | 含镍和硼的非晶态合金催化剂、其制备方法及应用 |
| CN1375357A (zh) * | 2002-01-18 | 2002-10-23 | 南开大学 | 用于环丁烯砜加氢的非晶态合金催化剂及其制备与应用 |
| CN1660774A (zh) * | 2004-12-28 | 2005-08-31 | 浙江工业大学 | 一种邻氯苯胺的制备方法 |
| CN1666816A (zh) * | 2004-03-11 | 2005-09-14 | 上海师范大学 | Co－Fe－B非晶态合金催化剂及其制备方法和应用 |
-
2010
- 2010-07-16 CN CN201010229163A patent/CN101898135B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1196975A (zh) * | 1997-04-24 | 1998-10-28 | 中国石油化工总公司 | 含镍和硼的非晶态合金催化剂、其制备方法及应用 |
| CN1375357A (zh) * | 2002-01-18 | 2002-10-23 | 南开大学 | 用于环丁烯砜加氢的非晶态合金催化剂及其制备与应用 |
| CN1666816A (zh) * | 2004-03-11 | 2005-09-14 | 上海师范大学 | Co－Fe－B非晶态合金催化剂及其制备方法和应用 |
| CN1660774A (zh) * | 2004-12-28 | 2005-08-31 | 浙江工业大学 | 一种邻氯苯胺的制备方法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102614881A (zh) * | 2012-03-04 | 2012-08-01 | 浙江大学 | 合成n-乙基正丁胺的方法和所用催化剂 |
| CN102614881B (zh) * | 2012-03-04 | 2013-08-14 | 浙江大学 | 合成n-乙基正丁胺的方法和所用催化剂 |
| CN103896804A (zh) * | 2014-04-28 | 2014-07-02 | 西安凯立化工有限公司 | 一种液相催化加氢制备2,5-二氨基苯腈的方法 |
| CN103896804B (zh) * | 2014-04-28 | 2016-03-30 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种液相催化加氢制备2,5-二氨基苯腈的方法 |
| CN105753738A (zh) * | 2016-04-05 | 2016-07-13 | 长春工业大学 | 一种硝基苯甲腈催化加氢合成氨基苯甲腈的方法 |
| CN105753738B (zh) * | 2016-04-05 | 2018-10-12 | 长春工业大学 | 一种硝基苯甲腈催化加氢合成氨基苯甲腈的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101898135B (zh) | 2012-10-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100575339C (zh) | 非晶态镍合金催化m-(β-羟乙基砜)硝基苯加氢制m-(β-羟乙基砜)苯胺的方法 | |
| CN101658788A (zh) | 一种用于卤代芳香硝基化合物高效催化加氢绿色合成卤代芳胺的催化剂及其制备方法 | |
| CN102786424A (zh) | 一种催化加氢制备3-氯-4-甲基苯胺的方法 | |
| CN103664642A (zh) | 一种采用微通道反应装置制备邻氯苯胺的方法 | |
| CN102241566B (zh) | 一种二苯甲醇及其衍生物的制备方法 | |
| CN101898135B (zh) | 2-氰基-4-硝基苯胺催化加氢的非晶态催化剂及2，5－二氨基苯腈的制备方法 | |
| CN103772207B (zh) | 一种硝基苯一步催化加氢高选择性制备环己胺的方法 | |
| CN102050746A (zh) | 一种邻氯苯胺的制备方法 | |
| CN101544569B (zh) | 一种催化加氢制备1,5-二氨基萘的方法 | |
| CN101880242A (zh) | 以雷尼镍为催化剂制备3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法 | |
| CN114057554B (zh) | 一种木质纤维素催化加氢制备2,5-己二酮的方法 | |
| CN103864703B (zh) | 一种雷尼镍催化加氢制备6-氯-2-喹喔啉酚的方法 | |
| CN101434547B (zh) | 硝基苯制备苯胺的方法 | |
| CN101434550B (zh) | 1-硝基萘制备1-萘胺的方法 | |
| CN109336770A (zh) | 一种无溶剂加氢还原法制备3,4-二氯苯胺的方法 | |
| CN102924286A (zh) | 一种n1-(2-氨乙基)-1,2-乙二胺的制备方法 | |
| CN105268450A (zh) | 一种加氢催化合成8-氨基-1-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐的方法及其使用的催化剂 | |
| CN101481314A (zh) | X取代的硝基苯制备x取代的苯胺的方法 | |
| CN104292113A (zh) | 一种3-氯-4-氟苯胺的制备方法 | |
| CN101544571B (zh) | 一种制备邻氯对苯二胺的方法 | |
| CN101434548B (zh) | 二硝基苯制备二氨基苯的方法 | |
| CN100436403C (zh) | 一种邻氯苯胺的制备方法 | |
| CN109053462B (zh) | 一种对氟苯胺的制备方法 | |
| CN101434549A (zh) | 1,4-二硝基萘制备1,4-二氨基萘的方法 | |
| CN101412660A (zh) | 一种2,3,4,5,6-五氟苯甲醇的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20121003 |