CN101891458A - 氧化锌压敏陶瓷浆料的制备方法及压敏陶瓷电阻材料 - Google Patents
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Abstract
一种氧化锌压敏陶瓷浆料的制备方法及压敏陶瓷电阻材料，称取原料，包括主原料ZnO和添加剂；将按比例配好的添加剂加水后球磨1～4小时；将称取的ZnO，研磨好的添加剂，再加纯水和混合助剂投入混合罐中，用高速搅拌机快速分散20～60分钟，打开阀门，开启管线式高剪切分散乳化机，循环分散1～3小时后打入贮液罐，开启篮式研磨机，研磨2～4小时后获得浆料；氧化锌压敏陶瓷电阻材料，包括含有下述摩尔百分比的材料，ZnO：93～95％，Bi2O3：0.6～0.9％，Sb2O3：0.9～1.3％，Co2O3：1.0～1.3％，MnCO3：0.5～0.8％，Cr2O3：0.5～0.8％，NiO：0.5～0.8％，SiO2：1.0～1.5％，本发明制备工序简单、效率高，制作过程中不易混入杂质，制得的浆料均匀稳定、流动性好。
Description
技术领域
本发明涉及一种功能陶瓷材料制造技术，尤其涉及一种氧化锌压敏陶瓷浆料的制备方法以及用该方法制备的氧化锌压敏陶瓷电阻材料。
背景技术
氧化锌压敏陶瓷电阻片具有优良的非线性伏安特性和巨大能量吸收能力，被广泛应用于电力和电子***，主要用来限制电位和吸收过电压能量。它以氧化锌为主体材料，添加氧化铋、氧化锑等多种添加剂，按电子陶瓷工艺制成。
目前，经过数十年的研究与开发，氧化锌压敏陶瓷电阻片的性能不断提高，应用领域不断扩展，在电压低至几伏的微电子电路以及高至百万伏电压等级的特高压输电***中，都得到广泛应用。
氧化锌压敏陶瓷的显微结构模型如图1所示，主要晶相包括氧化锌相、富Bi2O3的晶间相、尖晶石相，此外还存在气孔。ZnO主体是由电阻率为0.001Ω·m～0.1Ω·m，尺寸为10μm～30μm的ZnO晶粒1组成，固溶有微量的Co、Mn等元素。晶界层2是各种添加剂的富集区，是产生压敏性的根源，在低电场区电阻率大于108Ω·m，在高电场区，晶界层导通。尖晶石晶粒3是ZnO与Sb2O3的复合氧化物，此外还含有Co、Mn、Cr等杂质，粒径约为几个微米左右。
研究认为，电阻片内部微观结构和成分越均匀、气孔越少，能量吸收能力越大。使用通流能力大的电阻片可以增大保护裕度，延长使用寿命。浆料制备作为氧化锌压敏陶瓷电阻片生产的关键工序，直接决定了产品最终性能的好坏。
常用的氧化锌压敏陶瓷的制浆工艺大致有两种：一种是熟料工艺，特点是首先将Bi2O3、Sb2O3等添加剂球磨后经850℃左右煅烧，再经二次细磨后与ZnO等混合制备成浆料；另一种是生料工艺，特点是添加剂混合球磨后直接与ZnO等混合制备成浆料。两种工艺中使用的设备通常有滚桶球磨机、搅拌球磨机、煅烧炉、粉碎机、高速搅拌机、胶体磨、砂磨机等。熟料工艺的缺点是工序繁琐、易混入杂质、浆料易沉淀。此外，传统制浆所使用的设备均存在效率低下、分散不均匀等问题，例如胶体磨：其基本工作原理是高速剪切作用，剪切依靠两个齿形面的相对运动，其中一个高速旋转，另一个静止，使通过齿面之间的物料受到极大的剪切力及磨擦力，从而实现分散、乳化、均质；胶体磨对物料中的大颗粒(粒径大于10μm)和硬团聚无法有效破碎、分散；再加上其间隙易磨损，调整困难，所以在有限的时间内很难以确保浆料成分达到均匀。
实践发现，不仅原料的粒度分布、颗粒外形等因素对制浆有影响，不同厂家的原料性能差异也较大，给制浆工艺带来重大影响，因此要慎重选取。以ZnO为例，平均粒径小于0.4μm时极难分散，需要大量使用纯水和分散剂。制浆过程中，还会使用到一些辅助材料，包括结合剂和消泡剂等，多为有机高分子聚合物，其种类和用量是否适宜对制浆工艺也很关键。
发明内容
本发明的目的是克服上述传统制浆工艺的缺点和不足，提供一种能制备均匀稳定、流动性好的浆料的氧化锌压敏陶瓷浆料的制备方法。
本发明的另一个目的是提供一种采用上述氧化锌压敏陶瓷浆料的制备方法制备的氧化锌压敏陶瓷电阻材料。
本发明通过以下的技术方案实现：一种氧化锌压敏陶瓷浆料的制备方法，包括如下步骤：
第一步：按摩尔百分比称取原料，所述原料包括主原料ZnO和添加剂，所述添加剂包括Bi2O3，Sb2O3，Co2O3，MnCO3，Cr2O3，NiO和SiO2，所述ZnO和添加剂的摩尔百分比为：ZnO：93～95％，Bi2O3：0.6～0.9％，Sb2O3：0.9～1.3％，Co2O3：1.0～1.3％，MnCO3：0.5～0.8％，Cr2O3：0.5～0.8％，NiO：0.5～0.8％，SiO2：1.0～1.5％；所述ZnO原料粒径为0.42～0.45μm，松装密度为0.55～0.65g/cm3，所述添加剂原料粒径为2～5μm，松装密度为0.5～1.3g/cm3；
第二步：将按第一步所述比例配好的添加剂倒入搅拌球磨机中，并加入重量为所述添加剂总重量的70～90％的纯水，球磨1～4小时，至粒径小于1.5μm；
第三步：将第一步中称取的ZnO，第二步中研磨好的添加剂，再加入混合助剂和重量为所述ZnO重量的45～55％的纯水投入混合罐中，用高速搅拌机进行快速分散20～60分钟，打开阀门，开启管线式高剪切分散乳化机，循环分散1～3小时后打入贮液罐，再开启篮式研磨机，设定转速为500～1400rpm，研磨2～4小时后获得浆料。
所述混合助剂包括分散剂和消泡剂，所述分散剂由十四烷基醋酸胺与聚乙二醇(PEG4000)组成，所述分散剂在整个浆料体系中的重量百分比为0.2～0.4％，所述十四烷基醋酸胺与所述聚乙二醇(PEG4000)的重量比为1.8～2.2∶1，所述消泡剂在整个浆料体系中的重量百分比为0.03～0.05％，所述消泡剂由磷酸三丁酯和水溶性有机硅油组成，所述磷酸三丁酯和所述水溶性有机硅油的重量比为1.6～2.0∶1。
一种氧化锌压敏陶瓷电阻材料，包括下述摩尔百分比的材料，ZnO：93～95％，Bi2O3：0.6～0.9％，Sb2O3：0.9～1.3％，Co2O3：1.0～1.3％，MnCO3：0.5～0.8％，Cr2O3：0.5～0.8％，NiO：0.5～0.8％，SiO2：1.0～1.5％。
作为氧化锌压敏陶瓷电阻材料的优选实施方案，所述摩尔百分比的材料为ZnO：93.3～94.5％，Bi2O3：0.7～0.8％，Sb2O3：1.0～1.2％，Co2O3：1.1～1.3％，MnCO3：0.6～0.7％，Cr2O3：0.5～0.7％，NiO：0.6～0.7％，SiO2：1.0～1.5％。
作为氧化锌压敏陶瓷电阻材料的更优选实施方案，所述摩尔百分比的材料为ZnO：94.3％，Bi2O3：0.7％，Sb2O3：1.1％，Co2O3：1.1％，MnCO3：0.6％，Cr2O3：0.6％，NiO：0.6％，SiO2：1.0％。
作为氧化锌压敏陶瓷电阻材料的更优选实施方案，所述摩尔百分比的材料为ZnO：93.8％，Bi2O3：0.7％，Sb2O3：1.0％，Co2O3：1.3％，MnCO3：0.6％，Cr2O3：0.5％，NiO：0.6％，SiO2：1.5％。
作为氧化锌压敏陶瓷电阻材料的更优选实施方案，所述摩尔百分比的材料为ZnO：95％，Bi2O3：0.6％，Sb2O3：0.9％，Co2O3：1.0％，MnCO3：0.5％，Cr2O3：0.5％，NiO：0.5％，SiO2：1.0％。
作为氧化锌压敏陶瓷电阻材料的更优选实施方案，所述摩尔百分比的材料为ZnO：94.5％，Bi2O3：0.6％，Sb2O3：1.0％，Co2O3：1.0％，MnCO3：0.6％，Cr2O3：0.5％，NiO：0.5％，SiO2：1.3％。
作为氧化锌压敏陶瓷电阻材料的更优选实施方案，所述摩尔百分比的材料为ZnO：93.3％，Bi2O3：0.8％，Sb2O3：1.3％，Co2O3：1.2％，MnCO3：0.7％，Cr2O3：0.8％，NiO：0.7％，SiO2：1.2％。
作为氧化锌压敏陶瓷电阻材料的更优选实施方案，所述摩尔百分比的材料为ZnO：93％，Bi2O3：0.9％，Sb2O3：1.2％，Co2O3：1.2％，MnCO3：0.8％，Cr2O3：0.7％，NiO：0.8％，SiO2：1.4％。
由以上技术方案可看出，本发明精选氧化锌和其它添加剂原料，原料的共同点是纯度高、粒度分布范围窄、理化性能稳定，制浆时与混合助剂不发生反应；另外，本发明用生料工艺路线，对添加剂先进行细化处理，本发明还采用特种有机混合助剂，使得浆料的制备工序简单、效率高，制作过程中不易混入杂质、浆料易沉淀。采用该制备方法制得的浆料均匀稳定、流动性好，再经后续工艺制得性能优异的氧化锌压敏陶瓷电阻材料。
附图说明
图1是氧化锌压敏陶瓷的微观结构示意图；
图2是本发明所采用的制备浆料的混合***的结构示意图。
具体实施方式
本发明采用的设备(如图2所示)为专门定制的混合***，包括高速搅拌机5、篮式研磨机7和管线式高剪切分散乳化机8。
下述各实施例均可以用下述的方法制作，也就是先按下述各实施例中的摩尔百分比称取相应的ZnO和添加剂，将称取好的添加剂放入搅拌球磨机中，并加入重量为所述添加剂总重量的70～90％的纯水，研磨1～4小时，至粒径小于1.5μm，再将称取好的ZnO、研磨后的添加剂，混合助剂和重量为所述ZnO重量的45～55％的纯水投入混合罐4中，用高速搅拌机5进行快速分散20～60分钟，打开阀门，开启管线式高剪切分散乳化机8，将原料循环分散1～3小时后打入贮液罐6，再开启篮式研磨机7，设定转速为500～1400rpm，进一步细化、均质原料，2～4小时后获得浆料。
本发明中，所述整个浆料体系的重量是指：所称取的ZnO，添加剂，混合助剂及两次加入的纯水的总重量。
表1为本发明中ZnO等原料的物理特性表。其中ZnO为主原料，其粒径为0.42～0.45μm，松装密度为0.55～0.65g/cm3，除ZnO外，其它材料均为添加剂，所述添加剂原料粒径为2～5μm，松装密度为0.5～1.3g/cm3。
表1ZnO等原料的物理特性
实施例1
称取包括含有下述摩尔百分比的原料，ZnO：95％，Bi2O3：0.6％，Sb2O3：0.9％，Co2O3：1.0％，MnCO3：0.5％，Cr2O3：0.5％，NiO：0.5％，SiO2：1.0％，其中ZnO为主原料，除ZnO外，其它原料均为添加剂。
将上述比例的添加剂倒入搅拌球磨机中，并加入重量为所述添加剂总重量的70％的纯水，球磨1小时，至粒径小于1.5μm。
称取混合助剂，所述混合助剂包括分散剂和消泡剂，所述分散剂与消泡剂占整个浆料体系的重量百分比分别为0.2％与0.03％。所述分散剂由十四烷基醋酸胺与聚乙二醇(PEG4000)组成，所述十四烷基醋酸胺与所述聚乙二醇(PEG4000)的重量比为1.8∶1，所述消泡剂由磷酸三丁酯和水溶性有机硅油组成，所述磷酸三丁酯和所述水溶性有机硅油的重量比为1.6∶1。
再将研磨后的添加剂，称取好的混合助剂和重量为所述ZnO重量的55％的纯水投入混合罐4中，开启高速搅拌机5，并缓慢投入称取的ZnO，用高速搅拌机5进行快速分散20分钟后，打开阀门，开启管线式高剪切分散乳化机8，将原料循环分散1小时后打入贮液罐6，开启篮式研磨机7，设定转速为800rpm，3小时后获得浆料。
本实施例中，原料总重量为100kg，各材料需称取的具体重量分别为：ZnO：95kg，Bi2O3：0.6kg，Sb2O3：0.9kg，Co2O3：1.0kg，MnCO3：0.5kg，Cr2O3：0.5kg，NiO：0.5kg，SiO2：1.0kg，将上述重量的添加剂倒入搅拌球磨机中时，需加入的纯水的重量为3.5kg；加入混合罐4中的纯水的重量为52.25kg，混合助剂的总重量为：0.359kg，其中分散剂与消泡剂的重量分别为：0.312kg，0.047kg。以下各实施例中，将不再写出具体的重量，技术人员可根据此例计算方法算出具体值。
实施例2
称取包括含有下述摩尔百分比的原料，ZnO：94.5％，Bi2O3：0.6％，Sb2O3：1.0％，Co2O3：1.0％，MnCO3：0.6％，Cr2O3：0.5％，NiO：0.5％，SiO2：1.3％，其中ZnO为主原料，除ZnO外，其它材料均为添加剂。
称取混合助剂，所述混合助剂包括分散剂和消泡剂，所述分散剂与消泡剂占整个浆料体系的重量百分比分别为0.25％与0.04％。所述分散剂由十四烷基醋酸胺与聚乙二醇(PEG4000)组成，所述十四烷基醋酸胺与所述聚乙二醇(PEG4000)的重量比为1.9∶1，所述消泡剂由重量比为1.7∶1的磷酸三丁酯和水溶性有机硅油组成。
将上述比例的添加剂倒入搅拌球磨机中，并加入重量为所述添加剂总重量的90％的纯水，球磨4小时，至粒径小于1.5μm。
再将研磨后的添加剂，称取好的混合助剂和重量为所述ZnO重量的45％的纯水投入混合罐4中，开启高速搅拌机5，缓慢投入称取好的ZnO，用高速搅拌机5进行快速分散30分钟后，打开阀门，开启管线式高剪切分散乳化机8，将原料循环分散1.5小时后打入贮液罐6，开启篮式研磨机7，设定转速为700rpm，3.5小时后获得浆料。
实施例3
称取包括含有下述摩尔百分比的原料，ZnO：94.3％，Bi2O3：0.7％，Sb2O3：1.1％，Co2O3：1.1％，MnCO3：0.6％，Cr2O3：0.6％，NiO：0.6％，SiO2：1.0％，其中ZnO为主原料，除ZnO外，其它材料均为添加剂。
称取混合助剂，所述混合助剂包括分散剂和消泡剂，所述分散剂与消泡剂占整个浆料体系的重量百分比分别为0.3％与0.04％。所述分散剂由十四烷基醋酸胺与聚乙二醇(PEG4000)组成，所述十四烷基醋酸胺与所述聚乙二醇(PEG4000)的重量比为2.0∶1，所述消泡剂由重量比为1.8∶1的磷酸三丁酯和水溶性有机硅油组成。
将上述比例的添加剂倒入搅拌球磨机中，并加入重量为所述添加剂总重量的80％的纯水，球磨2小时，至粒径小于1.5μm。
再将研磨后的添加剂，称取好的混合助剂和重量为所述ZnO重量的50％的纯水投入混合罐4中，开启高速搅拌机5，缓慢投入称取好的ZnO，用高速搅拌机5进行快速分散45分钟后，打开阀门，开启管线式高剪切分散乳化机8，将原料循环分散2小时后打入贮液罐6，开启篮式研磨机7，设定转速为500rpm，4小时后获得浆料。
实施例4
称取包括含有下述摩尔百分比的原料，ZnO：93.8％，Bi2O3：0.7％，Sb2O3：1.0％，Co2O3：1.3％，MnCO3：0.6％，Cr2O3：0.5％，NiO：0.6％，SiO2：1.5％，其中ZnO为主原料，除ZnO外，其它材料均为添加剂。
称取混合助剂，所述混合助剂包括分散剂和消泡剂，所述分散剂与消泡剂占整个浆料体系的重量百分比分别为0.4％与0.05％。所述分散剂由十四烷基醋酸胺与聚乙二醇(PEG4000)组成，所述十四烷基醋酸胺与所述聚乙二醇(PEG4000)的重量比为2.1∶1，所述消泡剂由重量比为1.9∶1的磷酸三丁酯和水溶性有机硅油组成。
将上述比例的添加剂倒入搅拌球磨机中，并加入重量为所述添加剂总重量的75％的纯水，球磨3小时，至粒径小于1.5μm。
再将研磨后的添加剂，称取好的混合助剂和重量为所述ZnO重量的50％的纯水投入混合罐4中，开启高速搅拌机5，缓慢投入称取好的ZnO，用高速搅拌机5进行快速分散50分钟后，打开阀门，开启管线式高剪切分散乳化机8，将原料循环分散2.5小时后打入贮液罐6，开启篮式研磨机7，设定转速为1000rpm，2.5小时后获得浆料。
实施例5
称取包括含有下述摩尔百分比的原料，ZnO：ZnO：93.3％，Bi2O3：0.8％，Sb2O3：1.3％，Co2O3：1.2％，MnCO3：0.7％，Cr2O3：0.8％，NiO：0.7％，SiO2：1.2％，其中ZnO为主原料，除ZnO外，其它材料均为添加剂。
称取混合助剂，所述混合助剂包括分散剂和消泡剂，所述分散剂与消泡剂占整个浆料体系的重量百分比分别为0.2％与0.05％。所述分散剂由十四烷基醋酸胺与聚乙二醇(PEG4000)组成，所述十四烷基醋酸胺与所述聚乙二醇(PEG4000)的重量比为2.2∶1，所述消泡剂由重量比为2.0∶1的磷酸三丁酯和水溶性有机硅油组成。
将上述比例的添加剂倒入搅拌球磨机中，并加入重量为所述添加剂总重量的85％的纯水，球磨4小时，至粒径小于1.5μm。
再将研磨后的添加剂，称取好的混合助剂和重量为所述ZnO重量的48％的纯水投入混合罐4中，开启高速搅拌机5，缓慢投入称取好的ZnO，用高速搅拌机5进行快速分散60分钟后，打开阀门，开启管线式高剪切分散乳化机8，浆料循环分散3小时后打入贮液罐6，开启篮式研磨机7，设定转速为1400rpm，2小时后获得浆料。
实施例6
称取包括含有下述摩尔百分比的原料，ZnO：93％，Bi2O3：0.9％，Sb2O3：1.2％，Co2O3：1.2％，MnCO3：0.8％，Cr2O3：0.7％，NiO：0.8％，SiO2：1.4％，其中ZnO为主原料，除ZnO外，其它材料均为添加剂。
称取混合助剂，所述混合助剂包括分散剂和消泡剂，所述分散剂与消泡剂占整个浆料体系的重量百分比分别为0.4％与0.04％。所述分散剂由十四烷基醋酸胺与聚乙二醇(PEG4000)组成，所述十四烷基醋酸胺与所述聚乙二醇(PEG4000)的重量比为2.0∶1，所述消泡剂由重量比为2.0∶1的磷酸三丁酯和水溶性有机硅油组成。
将上述比例的添加剂倒入搅拌球磨机中，并加入重量为所述添加剂总重量的70％的纯水，球磨3小时，至粒径小于1.5μm。
再将研磨后的添加剂，称取好的混合助剂和重量为所述ZnO重量的52％的纯水投入混合罐4中，开启高速搅拌机5，缓慢投入称取好的ZnO，用高速搅拌机5进行快速分散60分钟后，打开阀门，开启管线式高剪切分散乳化机8，浆料循环分散3小时后打入贮液罐6，开启篮式研磨机7，设定转速为1200rpm，2.5小时后获得浆料。
由上述各实施例制备出的浆料再经隔膜泵送入干燥塔造粒；采用双向液压机压制三种规格氧化锌压敏陶瓷电阻材料，经排胶、烧成等工序制成电阻片，最终产品规格为Φ35×24、Φ53×24、Φ86×24。
表2是由实施例2和实施例4制备的电阻片及传统制浆工艺法制备的电阻片按GB11032-2000标准进行测试的结果。
表2ZnO电阻片性能对比
从表2中所列出对比数据可见本发明制得的浆料所制成的电阻片性能较传统电阻片显著提高，方波通流能力提高40％以上，大电流耐受提高30％以上，这表明新的制浆方法提高了多元组分混合的均匀性和稳定性，从而能够制造出微观结构优良、特性优异的电阻片。
Claims (10)
1.一种氧化锌压敏陶瓷浆料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
第一步：按摩尔百分比称取原料，所述原料包括主原料ZnO和添加剂，所述添加剂包括Bi2O3，Sb2O3，Co2O3，MnCO3，Cr2O3，NiO和SiO2，所述ZnO和添加剂的摩尔百分比为：ZnO：93～95％，Bi2O3：0.6～0.9％，Sb2O3：0.9～1.3％，Co2O3：1.0～1.3％，MnCO3：0.5～0.8％，Cr2O3：0.5～0.8％，NiO：0.5～0.8％，SiO2：1.0～1.5％；所述ZnO原料粒径为0.42～0.45μm，松装密度为0.55～0.65g/cm3，所述添加剂原料粒径为2～5μm，松装密度为0.5～1.3g/cm3；
第二步：将按第一步所述比例配好的添加剂倒入搅拌球磨机中，并加入重量为所述添加剂总重量的70～90％的纯水，球磨1～4小时，至粒径小于1.5μm；
第三步：将第一步中称取的ZnO，第二步中研磨好的添加剂，再加入混合助剂和重量为所述ZnO重量的45～55％的纯水投入混合罐中，用高速搅拌机进行快速分散20～60分钟，打开阀门，开启管线式高剪切分散乳化机，循环分散1～3小时后打入贮液罐，再开启篮式研磨机，设定转速为500～1400rpm，研磨2～4小时后获得浆料。
2.根据权利要求1所述的氧化锌压敏陶瓷浆料的制备方法，其特征在于：所述混合助剂包括分散剂和消泡剂，所述分散剂在整个浆料体系中的重量百分比为0.2～0.4％，所述分散剂由十四烷基醋酸胺与聚乙二醇(PEG4000)组成，所述十四烷基醋酸胺与所述聚乙二醇(PEG4000)的重量比为1.8～2.2∶1，所述消泡剂在整个浆料体系中的重量百分比为0.03～0.05％，所述消泡剂由磷酸三丁酯和水溶性有机硅油组成，所述磷酸三丁酯和所述水溶性有机硅油的重量比为1.6～2.0∶1。
3.一种氧化锌压敏陶瓷电阻材料，其特征在于，包括下述摩尔百分比的材料，ZnO：93～95％，Bi2O3：0.6～0.9％，Sb2O3：0.9～1.3％，Co2O3：1.0～1.3％，MnCO3：0.5～0.8％，Cr2O3：0.5～0.8％，NiO：0.5～0.8％，SiO2：1.0～1.5％。
4.根据权利要求3所述的氧化锌压敏陶瓷电阻材料，其特征在于，所述摩尔百分比的材料为ZnO：93.3～94.5％，Bi2O3：0.7～0.8％，Sb2O3：1.0～1.2％，Co2O3：1.1～1.3％，MnCO3：0.6～0.7％，Cr2O3：0.5～0.7％，NiO：0.6～0.7％，SiO2：1.0～1.5％。
5.根据权利要求3所述的氧化锌压敏陶瓷电阻材料，其特征在于：所述摩尔百分比的材料为ZnO：94.3％，Bi2O3：0.7％，Sb2O3：1.1％，Co2O3：1.1％，MnCO3：0.6％，Cr2O3：0.6％，NiO：0.6％，SiO2：1.0％。
6.根据权利要求3所述的氧化锌压敏陶瓷电阻材料，其特征在于：所述摩尔百分比的材料为ZnO：93.8％，Bi2O3：0.7％，Sb2O3：1.0％，Co2O3：1.3％，MnCO3：0.6％，Cr2O3：0.5％，NiO：0.6％，SiO2：1.5％。
7.根据权利要求3所述的氧化锌压敏陶瓷电阻材料，其特征在于：所述摩尔百分比的材料为ZnO：95％，Bi2O3：0.6％，Sb2O3：0.9％，Co2O3：1.0％，MnCO3：0.5％，Cr2O3：0.5％，NiO：0.5％，SiO2：1.0％。
8.根据权利要求3所述的氧化锌压敏陶瓷电阻材料，其特征在于：所述摩尔百分比的材料为ZnO：94.5％，Bi2O3：0.6％，Sb2O3：1.0％，Co2O3：1.0％，MnCO3：0.6％，Cr2O3：0.5％，NiO：0.5％，SiO2：1.3％。
9.根据权利要求3所述的氧化锌压敏陶瓷电阻材料，其特征在于：所述摩尔百分比的材料为ZnO：93.3％，Bi2O3：0.8％，Sb2O3：1.3％，Co2O3：1.2％，MnCO3：0.7％，Cr2O3：0.8％，NiO：0.7％，SiO2：1.2％。
10.根据权利要求3所述的氧化锌压敏陶瓷电阻材料，其特征在于：所述摩尔百分比的材料为ZnO：93％，Bi2O3：0.9％，Sb2O3：1.2％，Co2O3：1.2％，MnCO3：0.8％，Cr2O3：0.7％，NiO：0.8％，SiO2：1.4％。
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